CN102513216B - 从低铜高银矿石中综合回收铜银的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从低铜高银矿石中综合回收铜银的方法，采用“二粗、二精、二扫”的浮选工艺把低铜高银矿石中的银、铜浮选出来后，精矿再进行灼烧、硫酸浸出和锌片置换铜，从而达到银、铜分离的目的。生产出含铜65-72wt％的铜粉和含银2.50-3.50wt％的银精矿。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种从低铜高银矿石中综合回收铜银的方法，属于有色金属湿法冶炼技术领域。
二、背景技术
云南某地区发现一种矿石，经分析含锌0.50-1.00wt％、铜0.40-0.60wt％、银0.04-0.07wt％，属于低铜高银矿石。
公知的王勇(安徽省地质实验研究所)、叶雪均(国土资源部合肥矿产资源监督检测中心)等人采用江西理工大学研制的DT系列抑制剂进行了低碱度铜硫分离试验研究。试验结果表明以DT系列中的DT-2号作为铜硫分离浮选时黄铁矿的抑制剂，可在pH＝8.0的低碱度条件下获得铜精矿、硫精矿品位分别为22.49wt％和33.07wt％，回收率分别为88.76％和62.25％的良好指标，而且银在铜精矿中的品位和回收率分别达到1391.60g/t和71.59wt％。周涛(西北矿冶研究院精细化工研究所)等人对内蒙古某铜银硫化矿采用铜银硫混合浮选-混合精矿再磨-分离的原则流程，以石灰和TH-1联合抑制黄铁矿，石灰和次氯酸钙抑制砷矿物，乙基黄药作捕收剂，对铜银硫化矿具有选择性捕收的MB-102作捕收起泡剂，有效地回收了矿石中的铜、银，铜银精矿中铜、银回收率分别达到83.07％和83.25％。李德良(湘潭工学院化工冶金研究所)等人采用DS低碱度抑制剂，用NaOH调节pH值，在pH＝9.0-10.0范围内抑制硫，使混合精矿中的有价金属与黄铁矿分离，精矿产率20％-30％，尾矿含金低于3.00g/t。在压力0.4-0.6MPa下对所得精矿进行氧压氨浸，使硫转化为硫酸铵，铜进行入溶液，金、银留在浸渣中。分选中金、银、铜回收率分别为95％、90％和85％，分选条件为pH＝9.5，捕收剂用量200g/t，DX抑制剂3kg/t。
三、发明内容
本发明的目的是提供一种从低铜高银矿石中综合回收铜银的方法，采用“二粗、二精、二扫”的浮选工艺把低铜高银矿石中的银、铜浮选出来后，精矿再进行灼烧、硫酸浸出和锌片置换铜，从而达到银、铜分离的目的，生产出含铜65-72wt％的铜粉和含银2.50-3.50wt％的银精矿。
本发明按以下技术方案实现
1磨矿：用干式球磨机把原料磨至90wt％小于120目的矿粉；
所述原料为含锌0.50-1.00wt％、铜0.40-0.60wt％、银0.04-0.07wt％的低铜高银矿石；
2调浆：用水和2号滤液对原料进行浆化，矿浆浓度为50-60wt％；
3粗选I：加入2-3kg/t硫酸锌配制为5-15wt％的水溶液和400-500g/t碳酸钠配制为5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药30-50g/t配制为5-15wt％的水溶液和10-30g/t乙硫氮配制为5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到1号精矿和1号尾矿；
4粗选II：粗选II是对1号尾矿加入2-3kg/t(1号尾矿)硫酸锌配制为5-15％的水溶液和400-500g/t(1号尾矿)碳酸钠配制为5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药20-40g/t(1号尾矿)配制为5-15wt％的水溶液和10-20g/t(1号尾矿)乙硫氮配制为5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和2号尾矿；
5扫选I：扫选I是对2号尾矿加入1-2kg/t(2号尾矿)硫酸锌配制为5-15％的水溶液和300-400g/t(2号尾矿)碳酸钠配制为5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药10-20g/t(2号尾矿)配制为5-15wt％的水溶液和5-10g/t(2号尾矿)乙硫氮配制为5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30--50g/t(2号尾矿)，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和3号尾矿；
6扫选II：扫选II是对3号尾矿加入1-2kg/t(3号尾矿)硫酸锌配制为5-15wt％的水溶液和300-400g/t(3号尾矿)碳酸钠配制为5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min、再加入捕收剂丁基胺黑药10-20g/t(3号尾矿)配制为5-15wt％的水溶液和5-10g/t(3号尾矿)乙硫氮配制为5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30--50g/t(3号尾矿)，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和4号尾矿。粗选II和扫选I、II所得到的精矿全部并入4号精矿，4号尾矿过滤得到2号滤液和尾矿；
7精选I：精选I是对1号精矿和4号精矿用水调至矿浆浓度为50-60wt％，加入1-2kg/t(1号精矿加4号精矿)硫酸锌配制为5-15wt％的水溶液和200-300g/t(1号精矿加4号精矿)碳酸钠配制为5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药10-20g/t(1号精矿加4号精矿)配制为5-15wt％的水溶液和5-10g/t(1号精矿加4号精矿)乙硫氮配制为5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到2号精矿和中矿，中矿返回精选I；
8精选II：精选II是对2号精矿加入水调矿浆浓度为50-60wt％，加入1-2kg/t(2号精矿)硫酸锌配制为5-15wt％的水溶液和200-300g/t(2号精矿)碳酸钠配制为5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药10-20g/t(2号精矿)配制为5-15wt％的水溶液和5-10g/t(2号精矿)乙硫氮配制为5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t(2号精矿)，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到中矿和3号精矿，对3号精矿进行过滤得到含银0.60-1.00wt％、铜6.00-10.00wt％的5号精矿和1号滤液，5号精矿产率为3-6％，1号滤液返回精选I；
9灼烧：灼烧是对5号精矿在600℃-1000℃温度下进行灼烧1.5-2h；
10硫酸浸出：硫酸浸出是对灼烧后的5号精矿，先用水调浆至矿浆浓度为50-60wt％，再加入浓度为180-200g/L的硫酸，，在温度75℃-85℃下浸出2.5-3.5h，过滤得含银2.50-3.50wt％的银精矿和3号滤液；
11置换：置换是对3号滤液升温到40℃-50℃加入锌片进行置换，置换时间为60-80min，然后过滤得含铜65-72wt％的铜粉和4号滤液，4号滤液返回浸出。
与公知技术相比本发明具有的优点及积极效果
1本发明能同时回收铜、银，可得到铜粉和银精矿两种产品，铜粉含铜65-72wt％，银精矿含银2.50-3.50wt％。与公知技术相比，具有产品品位高的优点。
2本发明与公知技术相比，银、铜回收率高，可分别达88-91％和86-88％。
3本发明与公知技术相比，不产生废水、废气，且能从低品位矿石中回收有价金属铜、银。
四、附图说明：图1为本发明的工艺流程图。
五、具体实施例
实施例一：取含锌0.59wt％、银0.0442wt％、铜0.42wt％的云南某地区矿石为原料，干式球磨，矿粉90wt％小于120目，取15000.00g用水调至矿浆浓度为50wt％。对矿浆进行粗选I，加入30.00g硫酸锌配制为10wt％的水溶液和6.00g碳酸钠配制为10wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.45g配制为10wt％的水溶液和0.23g乙硫氮配制为10wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油0.45g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到1号精矿和1号尾矿。对1号尾矿进行粗选II，加入30.00g硫酸锌配制为10wt％的水溶液和6.00g碳酸钠配制为10wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.30g配制为10wt％的水溶液和0.14g乙硫氮配制为10wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油0.45g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和2号尾矿。
对2号尾矿进行扫选I，加入15.00g硫酸锌配制为10wt％的水溶液和4.50g碳酸钠配制为10wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.15g配制为10wt％的水溶液和0.08g乙硫氮配制为10wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油0.45g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和3号尾矿。
对3号尾矿再进行扫选II，加入15.00g硫酸锌配制为10wt％的水溶液和4.50g碳酸钠配制为10wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.15g配制为10wt％的水溶液和0.08g乙硫氮配制为10wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油0.45g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和4号尾矿。粗选II和扫选I、II所得精矿全部并入4号精矿，4号尾矿过滤得到含水份15.00wt％、铜0.048wt％、银0.0050wt％的尾矿15370.60g和2号滤液。
对1号精矿、4号精矿用水调至矿浆浓度为50wt％，进行精选I，加入15.00g硫酸锌配制为10wt％的水溶液和3.00g碳酸钠配制为10wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.15g配制为10wt％的水溶液和0.08g乙硫氮配制为10wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油0.45g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到2号精矿和中矿。
对2号精矿用水调至矿浆浓度为50wt％，进行精选II，加入15.00g硫酸锌配制为10wt％的水溶液和3.00g碳酸钠配制为10wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.15g配制为10wt％的水溶液和0.08g乙硫氮配制为10wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油0.45g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到3号精矿和中矿，中矿过滤得到含水份14.00wt％、铜0.783wt％、银0.152wt％，产率5.40％的中矿941.90g，3号精矿进行过滤得到含水份12.00wt％、铜9.08wt％、银0.856wt％，产率为3.70％的5号精矿630.70g。5号精矿中铜占铜总投入量的79.99wt％、银占银总投入量的71.61wt％。过滤后所有滤液合并，此滤液铜银含量皆为微量。
取含水份12.00wt％的5号精矿454.60g，在600℃下进行灼烧1.5h，得灼烧后5号精矿280.80g，其成分为铜12.86wt％、银1.21wt％。称取250.00g灼烧后5号精矿，用水调浆至矿浆浓度为60wt％，在1.25L浓度为180g/L的硫酸中、搅拌2.5h、温度为75℃下浸出，过滤得含水份9.00wt％、铜0.94wt％、银2.946wt％的银精矿113.00g和1.1L 3号滤液。取3号滤液1.0L加热升温到40℃，加入锌片200.00g，置换时间为60min，取出锌片晾干称重还剩98.75g，然后过滤得含水份7.80wt％、铜72.000wt％、锌7.33wt％的铜粉42.50g和4号滤液，4号滤液成分铜0.140g/L、锌98.50g/L。
通过计算可得各项经济指标为：
1.浮选工序银回收率为90.15％，铜回收率为90.05％。
2.5号银精矿在600℃条件下灼烧，铜、银的挥发率均小于1％。
3.铜浸出率为97.00％、银浸出率为0.08％；置换铜回收率99.50％、进入铜粉中锌量占总耗锌量的2.72％。
4.从矿石到产品银回收率为89.63％，铜回收率为86.41％。
实施例二：
取含锌0.63wt％、银0.0652wt％、铜0.53wt％的云南某地区矿石，干式球磨，矿粉90wt％小于120目。取20000.00g用工业用水调矿浆浓度为60wt％，加入60.00g硫酸锌配制为15％的水溶液和10.00g碳酸钠配制为15％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药1.00g配制为15％的水溶液和0.60g乙硫氮配制为15％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油1.00g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，进行粗选I得到1号精矿和1号尾矿。
对1号尾矿进行粗选II，加入60.00g硫酸锌配制为15％的水溶液和10.00g碳酸钠配制为15％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.80g配制为15％的水溶液和0.40g乙硫氮配制为15％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油1.00g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和2号尾矿。
对2号尾矿进行扫选I，加入40.00g硫酸锌配制为15％的水溶液和8.00g碳酸钠配制为15％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.40g配制为15％的水溶液和0.20g乙硫氮配制为15％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油1.00g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和3号尾矿。
对3号尾矿进行扫选II，加入40.00g硫酸锌配制为15％的水溶液和8.00g碳酸钠配制为15％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.40g配制为15％的水溶液和0.20g乙硫氮配制为15％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油1.00g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和4号尾矿。粗选II和扫选I、II所得精矿全部并入4号精矿，4号尾矿过滤得到含水份17.00wt％、铜0.052wt％、银0.0058wt％的尾矿21349.40g和2号滤液。
对1号精矿和4号精矿用水调至矿浆浓度为60％，进行精选I，加入40.00g硫酸锌配制为15％的水溶液和6.00g碳酸钠配制为15％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.40g配制为15％的水溶液和0.20g乙硫氮配制为15％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油1.00g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到2号精矿和中矿。
对2号精矿用水调至矿浆浓度为60wt％，进行精选II，加入40.00g硫酸锌配制为15％的水溶液和6.00g碳酸钠配制为15％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药0.40g配制为15％的水溶液和0.20g乙硫氮配制为15％的水溶液，搅拌3--5min，加起泡剂2号油1.00g，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到中矿和3号精矿，中矿过滤得到含水份15.00wt、铜1.023wt％、银0.165wt％％的中矿1294.10g，3号精矿进行过滤得到含水份12.50wt％、铜8.22wt％、银0.98wt％，产率为5.20％的5号精矿1188.60g，5号精矿中铜占铜总投入量的80.69wt％、银占银总投入量的78.16wt％。，过滤后所有滤液合并共有40L，此滤液铜银含量皆为微量。
取含水份12.50wt％的5号精矿914.30g在1000℃下进行灼烧2小时，得灼烧后5号精矿550.56g，其成分为铜11.91wt％、银1.416wt％。取灼烧后5号精矿500.00g，在2.5L浓度为200g/L的硫酸中、搅拌3.5h、温度为85℃下浸出，过滤得含水份9.00wt％、铜0.99wt％、银3.563wt％的银精矿218.10g和3号滤液2.3L。取3号滤液2.0L加热升温到50℃，加入锌片400.00g，置换时间为80min，取出锌片晾干称重还剩186.3g，然后过滤得含水份7.1wt％、铜72.13wt％、锌6.13wt％的铜粉73.9g和4号滤液2.0L，4号滤液成分铜0.27g/L、锌104.74g/L。
通过计算可得各项经济指标为：
1.浮选工序银回收率为92.11％，铜回收率为91.31％。
2.5号银精矿在1000℃条件下灼烧，铜、银的挥发率均小于1％。
3.铜浸出率为96.71％、银浸出率为0.10％；置换铜回收率98.90％、进入铜粉中锌量占总耗锌量的1.97％。
4.从矿石到产品银回收率为90.14％，铜回收率为87.04％。
Claims (1)
1.一种从低铜高银矿石中综合回收铜银的方法，其特征在于：
1)、磨矿：用干式球磨机把原料磨至90wt％小于120目的矿粉；
所述原料为含锌0.50-1.00wt％、铜0.40-0.60wt％、银0.04-0.07wt％的低铜高银矿石；
2)、调浆：用水和2号滤液对矿粉进行浆化，矿浆浓度为50-60wt％；
3)、粗选I：在矿浆中加入由2-3kg/t硫酸锌配制的5-15wt％的水溶液和400-500g/t碳酸钠配制的5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药30-50g/t配制的5-15wt％的水溶液和10-30g/t乙硫氮配制的5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到1号精矿和1号尾矿；
4)、粗选II：粗选II是对1号尾矿加入由2-3kg/t硫酸锌配制的5-15％的水溶液和400-500g/t碳酸钠配制的5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药20-40g/t配制的5-15wt％的水溶液和10-20g/t乙硫氮配制的5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和2号尾矿；
5)、扫选I：扫选I是对2号尾矿加入由1-2kg/t硫酸锌配制的5-15％的水溶液和300-400g/t碳酸钠配制的5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药10-20g/t配制的5-15wt％的水溶液和5-10g/t乙硫氮配制的5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和3号尾矿；
6)、扫选II：扫选II是对3号尾矿加入由1-2kg/t硫酸锌配制的5-15wt％的水溶液和300-400g/t碳酸钠配制的5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min、再加入捕收剂丁基胺黑药10-20g/t配制的5-15wt％的水溶液和5-10g/t乙硫氮配制的5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到4号精矿和4号尾矿，粗选II和扫选I、II所得到的精矿全部并入4号精矿，4号尾矿过滤得到2号滤液和尾矿；
7)、精选I：精选I是对1号精矿和4号精矿用水调至矿浆浓度为50-60wt％，加入由1-2kg/t硫酸锌配制的5-15wt％的水溶液和200-300g/t碳酸钠配制的5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药10-20g/t配制的5 -15wt％的水溶液和5-10g/t乙硫氮配制的5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到2号精矿和中矿，中矿返回精选I；
8)、精选II：精选II是对2号精矿加入水调矿浆浓度为50-60wt％，加入由1-2kg/t硫酸锌配制的5-15wt％的水溶液和200-300g/t碳酸钠配制的5-15wt％的水溶液抑制锌，搅拌3-5min，再加入捕收剂丁基胺黑药10-20g/t配制的5-15wt％的水溶液和5-10g/t乙硫氮配制的5-15wt％的水溶液，搅拌3-5min，加起泡剂2号油30-50g/t，搅拌2-3min，开启充气阀门，刮泡7-10min，得到中矿和3号精矿，对3号精矿进行过滤得到含银0.60-1.00wt％、铜6.00-10.00wt％的5号精矿和1号滤液，5号精矿产率为3-6％，1号滤液返回精选I；
9)、灼烧：灼烧是对5号精矿在600℃-1000℃温度下进行灼烧1.5-2h；
10)、硫酸浸出：硫酸浸出是对灼烧后的5号精矿，先用水调浆至矿浆浓度为50-60wt％，再加入浓度为180-200g/L的硫酸，在温度75℃-85℃下浸出2.5-3.5h，过滤得含银2.50-3.50wt％的银精矿和3号滤液；
11)、置换：置换是对3号滤液升温到40℃-50℃加入锌片进行置换，置换时间为60-80min，然后过滤得含铜65-72wt％的铜粉和4号滤液，4号滤液返回浸出。
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