CN102503986A

CN102503986A - 一种磷光铱配合物及制备方法和有机电致发光器件

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Publication number: CN102503986A
Application number: CN2011103514785A
Authority: CN
Inventors: 梅群波; 王玲霞; 黄维; 郭远辉; 颜芳; 翁洁娜
Original assignee: Nanjing Post and Telecommunication University
Current assignee: Nanjing Post and Telecommunication University; Nanjing University of Posts and Telecommunications
Priority date: 2011-11-09
Filing date: 2011-11-09
Publication date: 2012-06-20

Abstract

本发明公开了一种以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物及其有机电致发光器件。本发明的磷光铱配合物结构由式(I)或式(II)表示。其中Ar表示芳基、取代芳基、杂环芳基及取代杂环芳基；R可以是卤素原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基、脂肪氨基或杂环取代基中的一种；L^Y可以是N^COOH类、N^OH类、β-二酮类、N^NH类等其中的一种；N^N可以是联吡啶、联喹啉、邻菲罗啉及其衍生物等；Z可以是六氟磷酸根、高氯酸根等。本发明的电致发光器件，其发光层采用特定条件的旋涂制膜方法制得，成本低，操作简单，化学性质稳定，有助于实现大屏电致发光器件的制备。

Description

一种磷光铱配合物及制备方法和有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及电致发光技术领域，具体来说是涉及一类以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物及其有机电致发光器件。

背景技术

有机电致发光(Electroluminescence，以下简称EL)具有驱动电压低、响应速度快、视角范围宽以及可通过化学结构微调改变发光性能使色彩丰富等优点，使其在第三代平板显示中最具竞争力。1987年柯达公司的Tang等采用超薄膜技术，以8-羟基喹啉铝(Alq3)作为发光层，并首次引入空穴传输层，获得了低电压直流驱动高亮度的有机电致发光器件。1998年Junji Kido等利用8-羟基喹哪啶铝(Almq₃)作为发光材料，制成发光器件，最大亮度达到140000cd/m²，在全世界学术界引起了极大轰动。2001年Baldo等把Ir(ppy)₂(acac)掺杂在3-苯基-4-(1-萘基)-5-苯基-1，2，4-三唑(TAZ)中，制备了最大外量子效率为19％发绿光的高效磷光器件，该器件的内量子效率几乎达到100％，将电致发光的效率提高到了前所未有的高度。因此，对于以重金属配合物为主的电致磷光材料，在目前的有机电致发光研究中最为活跃。具有d⁶和d⁸电子结构的重金属原子如铂(Pt)、铱(Ir)、锇(Os)，由于强烈的自旋轨道偶合作用，导致了单线态与三线态相互混合，从而缩短磷光寿命，增大了系间窜越能力，导致禁阻的三重激发态向基态跃迁变为部分允许，使磷光可以顺利发射，提高了发光效率，内量子效率可以达到100％。

目前发光效率较高的磷光体是金属铱配合物，这类配合物的特点是：发光来自金属到配体的能量转移(metal-to-ligand charge transfer，MLCT)或配体π-π^*跃迁，磷光寿命一般为1-14μs，应用于器件也有很高的发光效率。这些特点使得对铱配合物的研究成了目前电致磷光材料的研究热点。

采用磷光材料作为发光中心制备电致发光器件时，由于其具有较长的激发态寿命，当激发三重态浓度较高时容易发生三线态-三线态(T-T)湮灭以及三线态-极化子间湮灭，降低器件的发光效率。为避免这种现象的发生，可以把磷光材料作为客体，掺杂在主体材料中。通常在磷光器件的发光层内小于10％的磷光客体材料掺入占有90％的主体材料中，主体所占比例是非常大的，载流子传输主要由主体承担。在客体材料中引入苯基、咔唑基、三芳胺等基团，也可以有效提高掺杂浓度，提高载流子迁移速率，进而改善器件性能。

过渡金属有机配合物属于受中心原子微扰的配体发光的发光材料，配体对其稳定性及光电性能起决定性作用，因此通过配体设计与修饰可以得到性能、发光颜色不同的磷光铱配合物。

以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物具有高的电子亲和能和电子传输能力，可起到颜色调节的作用。通常在合成铱配合物的配体时，往往需要用到昂贵的催化剂，并且反应条件苛刻，而本发明的喹唑啉衍生物类配体制备简单，成本低廉，提纯方便，并且很容易引入功能单元，并能获得性能优良的以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物。通过本发明所提供的制备方法和所获得的以喹唑啉衍生物为配体的双环或离子型磷光铱配合物制得的电致发光器件有着好的色纯度和高的内外量子产率、发光亮度及稳定性。本发明的电致发光器件，其发光层采用特定条件的旋涂制膜方法制得，成本低，操作简单，化学性质稳定，有助于实现大屏电致发光器件的制备。

发明内容

技术问题：本发明的目的是开发出一种具有良好的光电性能、稳定性、成膜性、溶解性等优点，并且制备简便，成本低廉的磷光铱配合物。

本发明的另一个目的是提供利用上述磷光铱配合物制备的机电致发光器件。

本发明的以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物，结构如式(I)、式(II)：

其中Ar表示芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基中的一种；R是卤素原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基、脂肪氨基或杂环取代基中的一种；L^Y是N^COOH类、N^OH类、β-二酮类、N^NH类中的一种；N^N是联吡啶、联喹啉、邻菲罗啉及其衍生物；Z是六氟磷酸根或高氯酸根。

在式(I)、式(II)中，芳基或取代芳基是苯、联苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴、螺芴中的一种；杂环芳基或取代杂环芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、异喹啉、酞嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、邻菲罗啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑、苯并噻唑中的一种；芳基或杂环芳基的取代基为卤素、烷基、烷氧基、氨基、羟基、巯基、酯基、硼酸酯基、酰基、酰胺基、氰基、芳氧基、芳香基或杂环取代基中的一种；取代芳基或取代杂环芳基的个数为单个或多个。

以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物的制备方法包括以下合成步骤：

1)Ar所代表的芳烃、取代芳烃、杂环芳烃以及取代杂环芳烃与甲酰化试剂反应，制得一类如式(1)所示的含甲酰基的芳烃、取代芳烃、杂环芳烃以及取代杂环芳烃；

2)含甲酰基的芳烃、取代芳烃、杂环芳烃以及取代杂环芳烃与邻氨基苯甲酰胺成环反应，得到一类如式(2)所示的Ar取代的喹唑啉-4(3H)酮衍生物；

3)Ar取代的喹唑啉-4(3H)酮衍生物经卤化试剂卤化，得到一类如式(3)所表示的4-卤代喹唑啉衍生物；

4)4-卤代喹唑啉衍生物与含有活性基团的化合物通过烃基化或Ullmann反应得到一类如式(4)所表示的喹唑啉衍生物；

5)IrCl₃·3H₂O溶于水中，加入如式(4)所表示的喹唑啉衍生物和有机溶剂，在一定温度和N₂下避光反应，得铱的二氯桥化合物；

6)铱的二氯桥化合物，在碱的作用下，与辅助配体(L^Y)反应，得到以喹唑啉衍生物为配体的双环金属铱配合物；

7)铱的二氯桥化合物，与辅助配体(N^N)反应，再与盐经过离子交换，得到以喹唑啉衍生物为配体的离子型金属铱配合物。

其中步骤1)所述的Ar所代表的化合物是芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基；所述的芳基或取代芳基是苯、联苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴或螺芴；取代杂环芳基或取代杂环芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、异喹啉、酞嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、菲罗啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑或苯并噻唑；所述的甲酰化试剂是甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-N-苯基甲酰胺、卤甲酰、N-甲酰吗啉、1，1-二氯丙酮或1，1-二氯甲丁酮。步骤3)所述的卤化试剂是氢卤酸、卤化亚砜、五卤化磷、三卤化磷或三卤氧磷；式(3)中的X是F、Cl、Br或I等卤原子。步骤4)所述的含有活性基团的化合物是烷烃、取代烷烃、醇、酚、硫醇、硫酚、胺、芳香胺或杂环化合物；式(4)中的R是卤素原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基、脂肪氨基或杂环取代基中的一种。步骤5)所述的有机溶剂是乙氧基乙醇、缩水甘油醚或甘油中的一种或几种的混合物。步骤6)所述的碱是无机碱或有机碱；所述的无机碱是碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠；所述的有机碱是三乙胺或吡啶。步骤7)所述的盐是六氟磷酸钾、六氟磷酸铵、六氟磷酸锂、六氟磷酸钠、六氟磷酸银、六氟磷酸钡、六氟磷酸钙、六氟磷酸镁、高氯酸铵、高氯酸钾、高氯酸镁、高氯酸锂或高氯酸钠。

以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物的有机电致发光器件，作为客体用作有机电致发光器件的发光层，能得到色纯度和效率非常高的红光发射；有机电致发光器件结构含有多个有机层，有机层中至少有一个层包含所述的以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物。

有益效果：与现有技术相比，本发明具有以下优点：

本发明的磷光铱配合物，首先将喹唑啉-4(3H)-酮衍生物经过卤化处理，除去了活泼氢，提高杂环的共轭程度，并用含活性基团的化合物取代卤原子，进一步提高配合物的溶解性、空穴传输能力、热稳定性和成膜性，另外这些基团的引入可以产生一定的空间效应，从而减少配合物发光中心之间的直接作用，减少三重态激子的自淬灭现象，提高材料的发光性能。同时，这类配合物合成方法简单，产率高，而且易纯化，通过本发明所提供的制备方法和所获得的以喹唑啉衍生物为配体的双环或离子型磷光铱配合物制得的电致发光器件有着很高的内外量子产率、发光亮度和稳定性。本发明的电致发光器件，其发光层采用特定条件的旋涂制膜方法制得，成本低，操作简单，化学性质稳定，有助于实现大屏电致发光器件的制备。

附图说明

图1为磷光铱配合物Ir(PQD)₂(pic)在二氯甲烷中的紫外吸收(UV)光谱和荧光发射(PL)光谱；

图2为磷光铱配合物Ir(ECQD)₂(pic)、[Ir(ECQD)₂(ppq)]⁺(PF₆)^-、Ir(PQD)₂(dbm)和Ir(PQD)₂(pic)在二氯甲烷溶液中的循环伏安(CV)曲线。

图3为本发明的电致发光器件结构示意图及各层所用功能材料的结构式；

图4为磷光铱配合物Ir(PQD)₂(pic)在掺杂浓度为1％、2％、4％、8％和12％的电致发光器件的电流密度-电压-亮度曲线；

具体实施方式

以下实施例是对本发明的进一步说明，不是对本发明的限制。

实施例1：配体HPQD的制备

称取4.08g(30mmol)邻氨基苯甲酰胺和6.24g(60mmol)NaHSO₃加入两口瓶，N₂保护下加入30mL N，N-二甲基乙酰胺和3.18g(30mmol)苯甲醛，升温至150℃搅拌8h，反应完毕，冷却至室温，将反应液倒入大量水中，出现白色沉淀，抽滤，分别用水和乙醇洗涤，干燥得白色晶体2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮。Yiled：97.3％.¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ(ppm)：7.49-7.58(m，4H)，7.72-7.74(d，1H)，7.91-7.94(t，1H)，8.13-8.18(t，3H)。

称取0.47g(2.1mmol)上述2-苯基喹唑啉-4(3H)-酮加入两口瓶，N₂保护下注入6mLCHCl₃和2mL(21mmol，ρ＝1.675)POCl₃，升温至60℃搅拌12h，反应完毕减压蒸除CHCl₃，剩余物倒入水中，稀氨水调节至弱碱性，有淡黄色固体析出，抽滤，干燥得淡黄色2-苯基-4-氯喹唑啉。Yield：96％.¹H NMR(DMSO-d₆，400MHz)δ(ppm)：7.55-7.60(t，3H)，7.63-7.66(t，1H)，7.87-7.92(m，2H)，8.14-8.18(t，3H)。

称取1.69g(10mmol)二苯胺和0.55g(15mmol)65％的NaH于单口瓶，N₂保护下加入10mL无水N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，室温搅拌1h，将2.22g(10mmol)2-苯基-4-氯喹唑啉溶于无水DMF中，从恒压漏斗缓慢滴入反应瓶，室温搅拌过夜，将反应液倒入水中，出现褐色沉淀，乙酸乙酯萃取，经硅胶层析柱纯化得配体HPQD。Yield：42％.¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ(ppm)：7.13-7.17(t，1H)，7.19-7.25(m，6H)，7.34-7.42(m，8H)，7.65-7.69(t，1H)，7.98-8.00(d，1H)，8.26-8.29(m，2H)。

实施例2：配合物Ir(PQD)₂(pic)的制备

反应瓶中加入0.528g(1.5mmol)IrCl₃·3H₂O，加入15mL水，然后加入1.68g(4.5mmol)配体HPQD和45mL乙氧基乙醇，N₂保护下升温至100℃，避光搅拌24h，冷却，抽虑，分别用水和乙醇洗涤固体，干燥得铱的二氯桥化合物Ir₂(PQD)₄Cl₂。

将0.7g(0.36mmol)上述二氯桥化合物Ir₂(PQD)₄Cl₂溶于30mL二氯甲烷中，加入0.5g(3.6mmol)碳酸钾和0.22g(1.8mmol)2-吡啶甲酸(pic)，N₂保护下室温反应8h，浓缩得粗产物，经硅胶层析柱分离纯化得红色的Ir(PQD)₂(pic)固体。Yield：68.2％.¹HNMR(DMSO-d₆，400MHz)δ(ppm)：6.58-6.62(t，2H)，6.67-6.74(m，2H)，6.80-6.84(t，1H)，6.92-6.94(m，1H)，7.04-7.06(m，2H)，7.13-7.17(t，1H)，7.21-7.25(m，7H)，7.27-7.38(m，10H)，7.43-7.52(m，9H)，7.66-7.70(t，1H)，7.745-7.76(d，1H)，7.90-7.92(d，1H)，7.94-7.98(t，1H)，8.43-8.45(d，1H).

Ir(PQD)₂(pic)在二氯甲烷中的紫外吸收(UV)光谱和荧光发射(PL)光谱如附图中的图1所示。

实施例3：配合物Ir(PQD)₂(dbm)的制备

称取0.2g(0.103mmol)二氯桥化合物Ir₂(PQD)₄Cl₂溶于10mL二氯甲烷，加入0.12g(0.52mmol)二苯甲酰甲烷(dbm)和0.11g(1.03mmol)碳酸钾，室温搅拌8h，经硅胶层析柱分离纯化得Ir(PQD)₂(dbm)。Yield：33.5％.¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ(ppm)：6.12(s，1H)，6.60-6.62(d，2H)，6.64-6.68(t，2H)，6.78-6.81(t，2H)，6.95-6.99(t，2H)，7.13-7.14(d，8H)，7.18-7.24(m，6H)，7.28-7.39(m，16H)，7.58-7.59(d，2H)，7.68-7.70(d，4H)，8.36-8.39(d，2H)。

实施例4：配体HECQD的制备

称取1.56g(7mmol)9-乙基-3-甲酰-9H-咔唑，0.95g(7mmol)邻氨基苯甲酰胺和1.46g(14mmol)NaHSO₃加入到两口瓶中，N₂保护下加入7mL N，N-二甲基乙酰胺，升温至150℃搅拌过夜，冷却，将反应液倒入水中，有固体析出，抽虑，固体用水洗涤，干燥得白色的2-(9-乙基-9H-咔唑-3-基)喹唑啉-4(3H)-酮。Yield：99.9％.¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ(ppm)：1.46-1.50(t，3H)，4.38-4.44(m，2H)，7.31-7.34(t，1H)，7.43-7.47(t，2H)，7.52-7.56(t，2H)，7.77-7.81(t，1H)，7.85-7.87(d，1H)，8.27-8.29(d，1H)，8.38-8.43(t，2H)，9.07(s，1H)。

称取6.8g(20mmol)2-(9-乙基-9H-咔唑-3-基)喹唑啉-4(3H)-酮加入两口瓶中，加入60mL CHCl₃，室温搅拌下加入18mL(200mmol，ρ＝1.675)POCl₃，升温至60℃搅拌过夜，冷却至室温，减压蒸出CHCl₃，将剩余物倒入水中，稀氨水调节至弱碱性，有淡黄色固体析出，抽虑，用水洗涤固体，干燥得白色3-(4-氯喹唑啉-2-基)-9-乙基-9H-咔唑。Yield：86.9％.¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ(ppm)：1.47-1.50(t，3H)，4.38-4.43(q，2H)7.29-7.33(t，1H)，7.42-7.45(d，1H)，7.49-7.53(t，2H)，7.58-7.62(d，1H)，7.88-7.93(t，1H)，8.08-8.11(d，1H)，8.22-8.24(d，1H)，8.27-8.29(d，1H)，8.75-8.77(d，1H)，9.36(s，1H)。

称取1.0g(6mmol)二苯胺和0.26g(7mmol)65％的NaH于两口瓶，N₂保护下注入5mL无水DMF，室温搅拌1h，将2.14g(6mmol)3-(4-氯喹唑啉-2-基)-9-乙基-9H-咔唑溶于无水DMF中，缓慢滴入反应瓶，滴加完毕，继续室温搅拌过夜。将反应液倒入大量水中，乙酸乙酯萃取，硅胶层析柱纯化，二氯甲烷-石油醚重结晶得配体HECQD。Yield：34％.¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ(ppm)：1.42-1.45(t，3H)，4.34-4.40(m，2H)，7.10-7.14(t，1H)，7.24-7.30(m，8H)，7.37-7.43(m，7H)，7.45-7.49(t，1H)，7.65-7.69(t，1H)，8.01-8.03(d，1H)，8.06-8.08(d，1H)，8.43-8.45(t，1H)，9.05(s，1H)。

实施例5：配合物Ir(ECQD)₂(pic)的制备

称取0.21g(0.6mmol)IrCl₃·3H₂O、0.74g(1.5mmol)配体HECQD加入反应瓶，再加入6mL水和18mL乙二醇乙醚，N₂保护下升温至100℃避光反应24h，冷却至室温，过滤，乙醇洗涤，干燥得红色二氯桥固体Ir₂(ECQD)₄Cl₂。

称取0.92g(0.38mmol)二氯桥固体Ir₂(ECQD)₄Cl₂溶于40mL二氯甲烷中，加入0.23g(1.9mmol)2-吡啶甲酸(pic)和0.52g(3.8mmol)碳酸钾，室温下搅拌12h，经硅胶层析柱分离纯化得红色固体Ir(ECQD)₂(pic)。Yield：47.7％.¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ(ppm)：2.17(s，6H)，3.65-3.84(m，4H)，6.15(s，1H)，6.74(s，1H)，6.83-6.85(t，2H)，6.95-6.99(t，1H)，7.07-7.10(d，2H)，7.13-7.17(t，3H)，7.27-7.51(m，25H)，7.72-7.75(t，2H)，7.83-7.85(d，1H)，8.01-8.04(t，2H)，8.20(s，1H)，8.38(s，1H)，8.64-8.66(d，1H)。

实施例6：配合物[Ir(ECQD)₂(ppq)]⁺(PF₆)^-的制备

称取0.2g(0.083mmol)二氯桥化合物Ir₂(ECQD)₄Cl₂溶于10mL二氯甲烷，加入0.12g(0.42mmol)2-(2-吡啶)-4-苯基喹啉(ppq)，室温搅拌8h后加入0.14g(0.83mmol)六氟磷酸铵再继续搅拌4h，经硅胶层析柱分离纯化得红色固体[Ir(ECQD)₂(ppq)]⁺(PF₆)^-。Yield：46.8％.¹H NMR(CDCl₃，400MHz)δ(ppm)：0.94-0.98(t，3H)，1.01-1.04(t，3H)，3.78-3.84(m，2H)，3.90-3.95(m，2H)，6.40(s，2H)，6.77-6.79(d，1H)，6.91-7.01(m，9H)，7.11-7.17(m，4H)，7.19-7.21(d，1H)，7.33-7.48(m，17H)，7.50-7.54(t，4H)，7.59-7.62(t，5H)，7.72-7.74(d，1H)，7.77-7.80(d，2H)，7.95-7.97(d，1H)，8.00(s，1H)，8.05-8.07(d，1H)，8.11-8.13(d，1H)，8.21(s，1H)，8.34(s，1H)，8.38-8.42(t，1H)，8.87-8.89(d，1H)。

实施例7：器件的制作

本发明的以配合物作为发光层的器件可包括：1.玻璃衬底层；2.导电玻璃层(ITO)；3.空穴传输层为聚(3，4-二氧乙基噻吩):(对苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)；4.发光层为磷光铱配合物掺杂2-(4-叔丁基苯)-5-(4-联苯基)-1，3，4-噁二唑(PBD)和聚乙烯基咔唑(PVK)；5.空穴阻挡层为1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)；6.CsF层；7.阴极层铝，如附图中的图3所示。

电致发光器件的制作方法为：在无水氮气或高真空条件下，在经过清洗的玻璃衬底(ITO)上依次蒸镀或旋涂ITO/PEDOT:PSS(40nm)/70％PVK：30％PBD：x％Ir-complex(70nm)/TPBI(30nm)/CsF(1.5nm)/Al(120nm)，其中x＝1，2，4，8，12。所得有机电致发光器件的电致磷光发射波长在616nm，在直流电压驱动下可以获得18.44％的最大外量子效率和7107cd/m²的最大亮度。电致发光器件的电流密度-电压-亮度曲线如附图中的图4所示。

Claims

1.一种磷光铱配合物，其特征在于以喹唑啉衍生物为配体，该配合物为下述式(I)或式(II)通式的化合物：

2.根据权利要求1所述的磷光铱配合物，其特征在于在式(I)、式(II)中，芳基或取代芳基是苯、联苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴、螺芴中的一种；杂环芳基或取代杂环芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、异喹啉、酞嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、邻菲罗啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑、苯并噻唑中的一种；芳基或杂环芳基的取代基为卤素、烷基、烷氧基、氨基、羟基、巯基、酯基、硼酸酯基、酰基、酰胺基、氰基、芳氧基、芳香基或杂环取代基中的一种；取代芳基或取代杂环芳基的个数为单个或多个。

3.一种如权利要求1所述磷光铱配合物的制备方法，其特征是该方法包括以下合成步骤：

4.根据权利要求3所述的磷光铱配合物的制备方法，其特征在于步骤1)所述的Ar所代表的化合物是芳基、取代芳基、杂环芳基或取代杂环芳基；所述的芳基或取代芳基是苯、联苯、萘、苊、蒽、菲、芘、苝、芴或螺芴；取代杂环芳基或取代杂环芳基是吡咯、吡啶、呋喃、噻吩、咔唑、硅芴、磷芴、喹啉、异喹啉、酞嗪、嘧啶、哒嗪、吡嗪、吩噻嗪、吖啶、吖啶酮、菲罗啉、吲哚、噻唑、二唑、三唑、苯并二唑或苯并噻唑；所述的甲酰化试剂是甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-N-苯基甲酰胺、卤甲酰、N-甲酰吗啉、1，1-二氯丙酮或1，1-二氯甲丁酮。

5.根据权利要求3所述的磷光铱配合物的制备方法，其特征在于步骤3)所述的卤化试剂是氢卤酸、卤化亚砜、五卤化磷、三卤化磷或三卤氧磷；式(3)中的X是F、Cl、Br或I等卤原子。

6.根据权利要求3所述的磷光铱配合物的制备方法，其特征在于步骤4)所述的含有活性基团的化合物是烷烃、取代烷烃、醇、酚、硫醇、硫酚、胺、芳香胺或杂环化合物；式(4)中的R是卤原子、烷基、取代烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、芳香氨基、脂肪氨基或杂环取代基中的一种。

7.根据权利要求3所述的磷光铱配合物的制备方法，其特征在于步骤5)所述的有机溶剂是乙氧基乙醇、缩水甘油醚或甘油中的一种或几种的混合物。

8.根据权利要求3所述的磷光铱配合物的制备方法，其特征在于步骤6)所述的碱是无机碱或有机碱；所述的无机碱是碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠或碳酸氢钠；所述的有机碱是三乙胺或吡啶。

9.根据权利要求3所述的磷光铱配合物的制备方法，其特征在于步骤7)所述的盐是六氟磷酸钾、六氟磷酸铵、六氟磷酸锂、六氟磷酸钠、六氟磷酸银、六氟磷酸钡、六氟磷酸钙、六氟磷酸镁、高氯酸铵、高氯酸钾、高氯酸镁、高氯酸锂或高氯酸钠。

10.一种如权利要求1所述的磷光铱配合物的有机电致发光器件，其特征是，作为客体用作有机电致发光器件的发光层，能得到色纯度和效率非常高的红光发射；有机电致发光器件结构含有多个有机层，有机层中至少有一个层包含所述的以喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物。