CN102482142B - 改善了模量的不含锂玻璃 - Google Patents
改善了模量的不含锂玻璃 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102482142B CN102482142B CN201080040752.0A CN201080040752A CN102482142B CN 102482142 B CN102482142 B CN 102482142B CN 201080040752 A CN201080040752 A CN 201080040752A CN 102482142 B CN102482142 B CN 102482142B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- content accounts
- total composition
- glass
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
- C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/089—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
- C03C3/091—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
一种R-玻璃组合物,包含含量为59.0-64.5wt%的SiO2、含量为14.5-20.5wt%的Al2O3、含量为11.0-16.0wt%的CaO、含量为5.5-11.5wt%的MgO、含量为0.0-4.0wt%的Na2O、含量为0.0-2.0wt%的TiO2、含量为0.0-1.0wt%的Fe2O3、含量为0.0-约3.0wt%的B2O3、每种以0.0-约1.0wt%的量存在的K2O、Fe2O3、ZrO2和氟、每种以0.0-约2.0wt%的量存在的SrO和ZnO。在示例性的实施方式中,玻璃组合物不含锂或硼。
Description
相关申请的交叉引用
本申请涉及和要求2009年8月4日提交的题为“改善了模量的不含锂玻璃”的美国临时专利申请系列No.61/231,203和2009年8月5日提交的题为“改善了模量的不含锂玻璃”的美国临时专利申请系列No.61/231,482的所有优先权益,两个专利申请的所有内容以整体引用的方式明确并入本文。
本发明的技术领域和工业可应用性
本发明总体上涉及玻璃组合物,更特别地,涉及在不添加或包含锂的情况下获得可接受的成型和机械性能且其组分在耐火材料熔炉中熔融的高性能玻璃组合物。
发明背景
玻璃纤维由以特定比例组合以产生要求的化学组成的各种原料制备。这些汇集的材料通常称为“玻璃配合料”。为了形成玻璃纤维,玻璃配合料典型地在熔炉或熔化设备中熔融,熔融的玻璃通过漏板或孔板拉成单丝,并将含有润滑剂、偶联剂和成膜粘合剂树脂的水性上浆组合物施用到单丝上。施用上浆剂后,纤维会聚集成一束或多束原丝,缠绕为捆,或替代地,在润湿的情况下将纤维切碎并收集。然后将收集的短切原丝干燥并固化,形成干燥的短切纤维,或可以将它们在它们润湿的条件下作为湿的短切纤维打包。
玻璃配合料及由其制备的玻璃的组成典型地以组分的百分比为单位表示,其主要表示为氧化物。SiO2、Al2O3、CaO、MgO、B2O3、Na2O、K2O、Fe2O3、少量的其他化合物例如TiO2、Li2O、BaO、SrO、ZnO、ZrO2、P2O5、氟和SO3都是玻璃配合料的常见组分。通过改变这些氧化物的含量或除去玻璃配合料中的一些氧化物,可以制备许多类型的玻璃。可以制备的这些玻璃的实例包括R-玻璃、E-玻璃、S-玻璃、A-玻璃、C-玻璃和ECR-玻璃。玻璃组成控制着玻璃的成型和产品性能。玻璃组成的其他特征包括原料成本和环境影响。
按惯例,锂以锂辉石(锂铝硅酸盐原料)的形式添加到玻璃纤维组合物中,以便促进熔融并获得所要求的机械和成型性能。例如,锂对降低玻璃配方的粘度非常有效。虽然在机械和成型性能方面含锂玻璃组合物可具有所要求的性能,但是玻璃组合物中存在的锂提高了玻璃纤维的制造成本。如果加入锂可以足够地降低粘度,使得能够在耐火材料池窑而不是铂熔炉中熔融高性能玻璃例如R-玻璃,那么这些成本可以被抵消。R-玻璃通常在铂熔炉中熔融。
成型性能的唯一组合是允许玻璃在常规耐火材料池窑和玻璃分配系统中熔融和分配。首先,玻璃必须保持足够低的温度,以免玻璃侵蚀性地破坏耐火材料。例如在超过耐火材料的最高使用温度或使玻璃腐蚀和冲刷耐火材料的速率增加至一个不可接受的高水平的情况下,就可发生对耐火材料的破坏。当通过降低玻璃粘度使玻璃变得更具流动性时,耐火材料的腐蚀速率急剧增加。因此,为了使玻璃在耐火材料池窑中熔融,耐火材料池窑的温度必须保持低于一定温度,并且粘度(例如,流动阻力)必须保持高于一定粘度。而且,玻璃在熔融单元中以及贯穿整个分配和纤维化过程的温度必须足够高以防止玻璃结晶化(即,温度必须保持高于液相线温度)。
在成纤器,通常要求纤维化所选择的温度(即,成型温度)和玻璃的液相线温度之间的温度差最小。该温度差ΔT用以衡量如何能够容易地形成连续纤维而不产生由析晶引起的断裂而造成纤维生产的中断。因此,理想地,尽可能具有大的ΔT,以便实现连续无中断的玻璃纤维成型。
在寻求具有更高终端性能的玻璃纤维的过程中,有时牺牲ΔT以达到所需的使用性能。这种牺牲的结果是需要将玻璃在铂或铂合金衬里的炉中熔融,这是因为温度超过了常规耐火材料最高使用温度,或者是因为玻璃粘度使得不能将玻璃体的温度保持在高于液相线温度,同时产生足够高的玻璃粘度使得耐火材料的腐蚀保持在可接受的水平。S-玻璃是发生这两种现象的良好例子。S-玻璃的熔融温度对普通耐火材料来说太高,且ΔT非常小(或负值),因此造成玻璃非常容易流动,对常规耐火材料具有很大的腐蚀性。常规的R-玻璃也具有很小的ΔT,因此在铂或铂合金衬里的熔炉中熔融。将锂添加到配方中,充分地扩大了R-玻璃的ΔT,使得允许R-玻璃在标准耐火材料熔炉中熔融。然而,锂原料非常昂贵,极大地增加了玻璃纤维的制造成本。
因此,在本领域中对于高性能、不含锂玻璃组合物有需求,所述高性能、不含锂玻璃组合物保持有有益的机械和物理性能(例如,比模量和拉伸强度)以及成型性能(例如液相线温度和成型温度),其中成型温度足够低、且成型温度和液相线温度之间的差异足够大,以便使玻璃组合物的组分能够在常规耐火材料池窑中熔融。
发明内容
在本发明的一个实施方式中,提供了一种R-玻璃组合物,其包括含量为59.0-64.5wt%的SiO2、含量为14.5-20.5wt%的Al2O3、含量为11.0-16.0wt%的CaO、含量为5.5-11.5wt%的MgO、含量为0.0-4.0wt%的Na2O、含量为0.0-2.0wt%的TiO2、含量为0.0-约3.0wt%的B2O3、每种以0.0-约1.0wt%的量存在的K2O、Fe2O3、ZrO2和氟、每种以0.0-约2.0wt%的量存在的SrO和ZnO。本文所用的词组“wt%”特意定义为总组成的以重量表示的百分比。此外,组合物可以任选地包含痕量的其他组分或杂质。在示例性的实施方式中,玻璃组合物不含或基本不含锂和硼。进一步,玻璃组合物具有足够低的成型粘度,使得在玻璃纤维成型中利用低成本的耐火材料熔炉代替常规的高成本铂合金衬里熔炉。
在本发明的另一个实施方式中,由以上描述的组合物形成的连续R-玻璃纤维采用耐火材料池窑制备。通过利用由耐火砖形成的耐火材料池窑,可以降低与通过本发明组合物制备的玻璃纤维生产相关的制造成本。R-玻璃组合物可以用来形成在纺织品中使用的连续的玻璃原丝,以及作为增强物用于形成风叶和航空结构中。
在本发明的另一个实施方式中,提供了一种形成R-玻璃纤维的方法。该纤维可以通过获得原料并按合适的量混合组分,以便提供最终组合物所要求的重量百分比而形成。然后将混合的配合料在传统耐火材料熔炉中熔融,并经由铂合金基的漏板的拉丝漏孔拉制形成玻璃纤维。玻璃纤维原丝由单根的单丝聚集在一起形成。玻璃纤维原丝可以以适合预期应用的常规方式缠绕并进一步加工。
在本发明的另一个实施方式中,由本发明组合物形成的玻璃纤维具有不大于约1330℃的液相线温度、小于约1405℃的log3温度、最高约135℃的ΔT以及至少3.24×106米的比模量。
在本发明的另一个实施方式中,由本发明组合物形成的玻璃纤维具有约4187Mpa-约4357Mpa的强度。
在本发明的另一个实施方式中,玻璃组合物具有足够低的成型粘度、足够大的ΔT,以便在玻璃纤维成型中利用低成本耐火材料熔炉代替常规的高成本铂合金衬里熔炉。
在本发明的另一个实施方式中,由于熔融玻璃组合物需要较低的能量输入,所以由本发明的R-玻璃组合物形成的纤维以低成本形成。
在本发明的另一个实施方式中,本发明的玻璃具有与传统的含锂R-玻璃组合物类似的比模量强度和ΔT。因此,本发明的组合物保持了制造工业上可接受的R-玻璃纤维和由该R-玻璃纤维制备的纤维产品的能力。
在本发明的另一个实施方式中,通过从组合物中去除锂并利用常规耐火材料熔融操作来熔融组合物的组分,玻璃组合物降低了生产成本。
考虑接下来的以下详细描述,本发明上述或其他目的、特征和益处将在下文中表现得更充分。
本发明的详细描述和优选实施方式
除非另外定义,否则本文所用的所有的技术和科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通用理解相同的意思。虽然任何与本文描述类似或等同的方法和材料都可以在本发明的实践或检验中使用,但在本文中描述优选实施方式和材料。本文引用的所有文献,包括已公开或对应的美国或外国专利申请、授权的美国或外国专利及任何其他文献,其全部内容包括引用文献中提到的所有数据、表、图和文字部分将通过参考并入本文中。术语“组成”和“配方”在本文中可以交换使用。此外,词组“本发明的玻璃组合物”和“玻璃组合物”可以交换使用。
本发明涉及高性能R-玻璃组合物,该组合物不含锂,具有等同或基本等同于R-玻璃组合物的比模量、拉伸强度和密度。该玻璃组合物具有比常规R-玻璃更低的成型温度和更大的ΔT,从而允许利用低成本耐火材料池窑形成玻璃纤维,代替由铂形成的常规高成本顺流熔化炉(paramelter)。通过利用耐火砖形成的耐火材料池窑,减小了与通过本发明组合物制备的玻璃纤维的生产相关的制造成本。此外,由组合物中去除了昂贵的锂原料降低了玻璃纤维的制造成本。而且,熔融玻璃组合物组分需要的能量比熔融可商购的R-玻璃配合料需要的能量少。该降低的能量需求也降低了与本发明玻璃相关的总制造成本。已经发现,本发明的组合物保留了制造工业上可接受的高性能玻璃纤维和由该玻璃纤维制备的纤维产品的能力。
在至少一个示例性的实施方式中,本发明的玻璃组合物包括表1中给出的重量百分比范围内的下列组分。如本文所使用的,术语“重量百分比”和“由重量表示的百分比”可以交换使用,意指基于总组成的重量百分比(或由重量表示的百分比)。在示例性的实施方式中,本发明的玻璃组合物不含或基本不含锂,在一些示例性的实施方式中,玻璃组合物基本不含锂和硼。如本文所使用的,词组“基本不含”意指组合物不含或近似不含某(些)组分。例如,可以理解为,如果锂存在于玻璃组合物中,也仅以痕量存在,例如,举例来说,万分之几。类似地,有意排除硼的玻璃组合物可能含有痕量硼,例如在万分之几的范围内。含有这样数量的组合物被认为是“不含锂”和“不含硼”。
表1
化学成分 | wt% |
SiO2 | 59.0-64.5 |
TiO2 | 0.0-2.0 |
Al2O3 | 14.5-20.5 |
CaO | 11.0-16.0 |
MgO | 5.5-11.5 |
Na2O | 0.0-4.0 |
K2O | 0-1.0 |
Fe2O3 | 0-1.0 |
SrO | 0-2.0 |
ZnO | 0-2.0 |
ZrO2 | 0-1.0 |
氟 | 0-1.0 |
B2O3 | 0.0-3.0 |
在本发明的另一个实施方式中,玻璃组合物包括表2中列出的组分。
表2
化学成分 | wt% |
SiO2 | 60.0-64.5 |
Al2O3 | 14.6-20.4 |
TiO2 | 0.0-2.0 |
CaO | 11.0-15.8 |
MgO | 5.7-11.2 |
Na2O+K2O | <2 |
B2O3 | 0-1.0 |
Fe2O3 | 0-1.0 |
SrO | 0-1.0 |
ZnO | 0-1.0 |
氟 | 0-1.0 |
在另一个实施方式中,玻璃组合物包括表3和表4中列出的组分。
表3
化学成分 | wt% |
SiO2 | 60.0-61.6 |
TiO2 | 0-2.0 |
Al2O3 | 15.6-17.2 |
CaO | 11.7-13.2 |
MgO | 9.4-10.9 |
Na2O+K2O | <2 |
B2O3 | 0.0-0.5 |
Fe2O3 | 0-1.0 |
SrO | 0-1.0 |
ZnO | 0-1.0 |
氟 | 0-1.0 |
表4
化学成分 | wt% |
SiO2 | 60.0-61.6 |
TiO2 | 0-2.0 |
Al2O3 | 15.6-17.2 |
CaO | 11.7-13.2 |
MgO | 9.4-10.9 |
Na2O+K2O | <2 |
B2O3 | 0.0-0.2 |
Fe2O3 | 0-1.0 |
SrO | 0-1.0 |
ZnO | 0-1.0 |
氟 | 0-1.0 |
此外,在对玻璃或纤维没有负面影响的情况下,在玻璃组合物中可以存在杂质或外来杂质。这些杂质可以作为原料杂质进入玻璃,或可以是通过熔融玻璃与熔炉组成部分的化学反应而形成的产物。外来杂质的非限制性例子包括钾、铁、锌、锶和钡(它们都以它们的氧化物的形式存在)、氟和氯。
玻璃组合物的成型粘度通常由它的log3温度定义。log3温度是熔融玻璃组合物具有1000泊(即,大致上为纤维化粘度)时的温度,其中粘度根据ASTMC965通过测量旋转浸入熔融玻璃材料的圆柱体所需要的扭矩来确定。因为降低纤维化温度为更长的漏板寿命、产量的增加、降低使用能源创造了条件,所以降低纤维化温度可降低玻璃纤维的制备成本。通过降低log3温度,漏板在较冷的温度下操作,不会快速“凹陷”。漏板在提高的温度下保持过长时间会发生凹陷。降低log3温度减小了凹陷速率,其结果提高了漏板寿命。因此,可以减小制备纤维的成本。在本发明中,玻璃组合物具有小于约1405℃的log3温度。在示例性的实施方式中,log3温度从约1285℃至约1405℃,或从约1285℃至约1320℃。
根据ASTMC829,玻璃组合物的液相线温度是当熔融的玻璃材料在该温度下保持16小时时,在低于该温度时熔融的玻璃材料中出现第一个结晶的温度。此外,液相线温度是冷却玻璃熔体时发生析晶的最高温度。在高于液相线温度的所有温度,玻璃完全熔融。本发明组合物的液相线温度要求不高于约1330℃,且可处于约1190℃至约1330℃或处于1190℃至约1235℃的范围。
log3温度和液相线温度之间的差异称为“ΔT”,如果ΔT太小,熔融的玻璃会在纤维化设备中结晶,并在制造过程中引起断裂。为了给定的成型粘度,希望ΔT尽可能大。在纤维化过程中,较大的ΔT提供较大程度的柔韧性,有助于在玻璃分配系统和纤维化设备中避免析晶。此外,由于为更长的漏板寿命和较低敏感性的成型工艺创造了条件,大的ΔT减低了玻璃纤维的生产成本。本发明的组合物可以具有最高约135℃的ΔT,在示例性的实施方式中,ΔT为约60℃至约135℃或者约75℃至105℃。在一些示例性的实施方式中,ΔT大于约60℃。
另一个重要性质是比模量。希望具有尽可能高的比模量以获得增加最终制品韧性的轻质复合材料。在产品韧性是重要参数的应用中,例如在风能和航空航天应用中,比模量是重要的。在本发明的组合物中,玻璃具有至少3.24×106米、或约3.24×106米至约3.43×106米的比模量。在示例性的实施方式中,玻璃具有约3.39×106米至约3.43×106米的比模量。
本发明的玻璃具有与传统含锂的R-玻璃组合物相似的比模量、强度和ΔT。因此,本发明的组合物保留了制备工业上可接受的R-玻璃纤维和由该R-玻璃纤维制备的纤维产品的能力,且能够通过从组合物中去除高成本的锂并利用常规耐火材料熔融该组合物的组分来降低生产成本。
通常,根据本发明的纤维可以通过获得原料组分并以常规方法以合适的量混合或掺混组分,以提供最终组合物要求的重量百分比。例如,组分可以由合适的配料或原料获得,它们包括但不局限于提供SiO2的砂子或叶蜡石、提供CaO的石灰石、煅石灰、硅灰石或白云石、提供于Al2O3的高岭土、矾土或叶腊石、提供MgO的白云石、白云石生石灰、水镁石、顽火辉石、滑石、煅烧菱镁矿或菱镁矿。碎玻璃也可用来提供一种或多种需要的氧化物。然后将混合的配合料在传统耐火材料熔炉或熔化器中熔融,使所得到的熔融玻璃通过前炉进入沿前炉底部设置的漏板(例如,铂合金基漏板)。选择熔炉、前炉中和漏板处的玻璃操作温度以便适当地调节玻璃粘度,并可采用合适的方法例如控制设备保持玻璃操作温度。优选地,自动控制熔炉前端的温度,以减少或消除析晶。然后将熔融的玻璃从底部或漏板的喷嘴板中的洞或拉丝漏孔拉(抽)出,以形成玻璃纤维。通过在安装于绕丝机的旋转机头上的绕丝筒上缠绕由多根单独的单丝形成的原丝,将流过漏板拉丝漏孔的熔融玻璃流拉细成单丝。
可以进一步以适合预计应用的常规方式加工纤维。例如,玻璃纤维可以用本领域技术人员已知的上浆组合物上浆。上浆组合物不以任何方式加以限制,可以是任何适合应用于玻璃纤维的上浆组合物。上浆的纤维可以用来增强基质,例如各种塑料,其中产品的用途要求等于或优于传统R-玻璃产品的强度和韧性。这样的用途包括,但不限于,用于形成风叶的织物、装甲板和航空航天结构件。
已经大致描述了本发明,进一步的理解可以通过参考以下示出的一些特定实例获得,除非另外指定,提供这些实例只是出于示例的目的,而不是意图将所有都包含在内或进行限定。
实例
例1:不含锂的玻璃组合物
通过按比例量混合试剂级化学成分以获得具有表5-8中列出的氧化物重量百分比的最终玻璃组合物来制备根据本发明的玻璃组合物。将原料在电热炉的铂坩埚中于1620℃下熔融3小时。使用旋转柱体法(ASTMC965)测量成型粘度(即,log3温度)。通过将玻璃暴露于铂合金舟中的温度梯度下16小时(ASTMC829)测量液相线温度。通过玻璃粘度为1000泊时的温度与液相线温度之间的差值计算ΔT。凭借声波沿纤维长度传播采用声波纤维法测量声音速度。基于声音速度、密度和杨氏模量之间的关系计算模量。通过阿基米德法测量密度。最后,由杨氏模量和测量的密度计算比模量。
表5中列出的实例1是常规的含锂R-玻璃。出于比较目的,包括这种含锂R-玻璃的组成和性质。
表5
表6
表7
表8
考察表5-8,可以得出实例2-33的玻璃组合物具有允许它们在耐火材料熔炉中制备的成型粘度和液相线温度,且组合物中不含锂。此外,因为不要求非常昂贵的锂辉石和碳酸锂作为配合料配方的材料,所以从玻璃组合物中去除锂大大降低了玻璃的生产成本。而且,表5-8中列出的许多组合物满足或超过组成中含锂的可商购的R-玻璃(例如,实例1)的比模量。本发明的玻璃具有等于或高于常规含锂R-玻璃组合物的强度。
例2:含锂玻璃配方
为了与本发明的玻璃组合物比较,还研究了包括锂的玻璃。表9和10列出了获得的关于每种含锂玻璃组合物的log3温度、液相线温度、ΔT、模量、密度和比模量的数据。
表9
表10
由表9和10可以得出,Li2O的水平大于1%,通常导致ΔT水平低于在常规耐火材料熔炉中熔融的要求。值得注意的是,具有近似0.5%Li2O含量的少数玻璃具有可接受的成型和产品性能;然而,由于需要昂贵的锂原料,这些玻璃的生产成本将远大于本发明的不含锂的玻璃组合物的生产成本。
已经在上面对该应用的发明大致并针对具体实施方式进行了描述。虽然本发明已经列出认为是优选的实施方式,但是在总的公开范围内可以选择本领域技术人员已知的多种选择。除以下列出的权利要求的详述以外,本发明不做另外的限定。
Claims (19)
1.一种用于制备R-玻璃纤维的组合物,包含:
含量占总组成60.0-64.5wt%的SiO2;
含量占总组成14.5-20.5wt%的Al2O3;
含量占总组成11.0-12.96wt%的CaO;
含量占总组成9.4-10.9wt%的MgO;
含量占总组成0.0-4.0wt%的Na2O和
含量占总组成0.0-2.0wt%的TiO2,其中各组分的含量之和为100%;并且
其中所述组合物具有1285℃至1320℃的纤维化温度、纤维化温度与液相线温度之间至少60℃的温度差、且基本上不含Li2O,所述组合物形成具有4187MPa-4357MPa的拉伸强度的玻璃纤维。
2.权利要求1的组合物,还包含含量占总组成0.0-1.0wt%的Fe2O3和含量占总组成0.0-3.0wt%的B2O3中的至少一种。
3.权利要求2的组合物,还包含:
含量占总组成0.0-1.0wt%的K2O;
含量占总组成0.0-2.0wt%的SrO;
含量占总组成0.0-2.0wt%的ZnO;
含量占总组成0.0-1.0wt%的ZrO2;和
含量占总组成0.0-1.0wt%的氟。
4.权利要求1的组合物,其中所述组合物具有纤维化温度与液相线温度之间最高135℃的温度差。
5.权利要求4的组合物,其中所述组合物具有纤维化温度与液相线温度之间75℃至105℃的温度差。
6.权利要求1的组合物,其中所述组合物具有1285℃至1300℃的纤维化温度。
7.权利要求1的组合物,其中所述组合物具有不大于1330℃的液相线温度。
8.权利要求1的组合物,其中所述组合物的组分在耐火材料池窑中熔融。
9.权利要求1的组合物,其中所述组合物具有至少3.24×106米的比模量。
10.权利要求9的组合物,其中所述组合物具有3.24×106米至3.43×106米的比模量。
11.一种由组合物制备的连续R-玻璃纤维,包含:
含量占总组成60.0-64.5wt%的SiO2;
含量占总组成14.5-20.5wt%的Al2O3;
含量占总组成11.0-12.96wt%的CaO;
含量占总组成9.4-10.9wt%的MgO;
含量占总组成0.0-4.0wt%的Na2O;和
含量占总组成0.0-2.0wt%的TiO2,其中各组分的含量之和为100%,并且
其中所述组合物具有纤维化温度与液相线温度之间至少60℃的温度差,且基本上不含Li2O,并且
其中所述组合物形成具有4187MPa-4357MPa的拉伸强度的玻璃纤维。
12.权利要求11的玻璃纤维,还包含以下组分的至少一种:
含量占总组成0.0-1.0wt%的Fe2O3;
含量占总组成0.0-3.0wt%的B2O3;
含量占总组成0.0-1.0wt%的K2O;
含量占总组成0.0-2.0wt%的SrO;
含量占总组成0.0-2.0wt%的ZnO;
含量占总组成0.0-1.0wt%的ZrO2;和
含量占总组成0.0-1.0wt%的氟。
13.一种形成R-玻璃纤维的方法,包括:
提供一种熔融的玻璃组合物,其包含:
含量占总组成60.0-64.5wt%的SiO2;
含量占总组成14.5-20.5wt%的Al2O3;
含量占总组成11.0-12.96wt%的CaO;
含量占总组成9.4-10.9wt%的MgO;
含量占总组成0.0-4.0wt%的Na2O;和
含量占总组成0.0-2.0wt%的TiO2,其中各组分的含量之和为100%,并且
其中所述组合物具有1285℃至1320℃的纤维化温度、纤维化温度与液相线温度之间至少60℃的温度差,并且基本上不含Li2O;且其中所述组合物形成具有4187MPa-4357MPa的拉伸强度的玻璃纤维;和
将所述熔融的玻璃组合物从漏板中的拉丝漏孔抽出,以形成R-玻璃纤维。
14.权利要求13的方法,还包含含量占总组成0.0-1.0wt%的Fe2O3和含量占总组成0.0-3.0wt%的B2O3中的至少一种。
15.权利要求13的方法,还包含:
含量占总组成0.0-1.0wt%的K2O;
含量占总组成0.0-1.0wt%的SrO;
含量占总组成0.0-1.0wt%的ZnO;
含量占总组成0.0-1.0wt%的ZrO2;和
含量占总组成0.0-1.0wt%的氟。
16.权利要求13的方法,其中所述组合物具有纤维化温度与液相线温度之间最高135℃的温度差。
17.权利要求13的方法,其中所述组合物具有至少3.24×106米的比模量。
18.权利要求13的方法,其中所述组合物具有1285℃至1300℃的纤维化温度。
19.权利要求13的方法,还包括:
在耐火材料熔炉中熔融所述玻璃组合物的组分。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US23120309P | 2009-08-04 | 2009-08-04 | |
US61/231,203 | 2009-08-04 | ||
US23148209P | 2009-08-05 | 2009-08-05 | |
US61/231,482 | 2009-08-05 | ||
PCT/US2010/044359 WO2011017405A1 (en) | 2009-08-04 | 2010-08-04 | Improved modulus, lithium free glass |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102482142A CN102482142A (zh) | 2012-05-30 |
CN102482142B true CN102482142B (zh) | 2015-12-16 |
Family
ID=43257262
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201080040752.0A Active CN102482142B (zh) | 2009-08-04 | 2010-08-04 | 改善了模量的不含锂玻璃 |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8987154B2 (zh) |
EP (1) | EP2462069B1 (zh) |
JP (1) | JP2013500939A (zh) |
KR (1) | KR101758938B1 (zh) |
CN (1) | CN102482142B (zh) |
BR (1) | BR112012002411B8 (zh) |
CA (1) | CA2769401C (zh) |
DK (1) | DK2462069T3 (zh) |
ES (1) | ES2808605T3 (zh) |
MX (1) | MX2012001466A (zh) |
PL (1) | PL2462069T3 (zh) |
PT (1) | PT2462069T (zh) |
RU (1) | RU2564886C2 (zh) |
WO (1) | WO2011017405A1 (zh) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9446983B2 (en) | 2009-08-03 | 2016-09-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions and fibers made therefrom |
MX2012001466A (es) | 2009-08-04 | 2012-02-22 | Ocv Intellectual Capital Llc | Vidrio libre de litio, con modulo mejorado. |
EP2354105A1 (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-10 | 3B | Glass fibre composition and composite material reinforced therewith |
US20150299027A1 (en) * | 2010-03-18 | 2015-10-22 | Dening Yang | Energy-saving and environment protective method for preparing glass with high intensity |
EP2581350B1 (en) | 2010-06-08 | 2017-01-11 | Nitto Boseki Co., Ltd. | Glass fiber |
US9783454B2 (en) * | 2010-12-22 | 2017-10-10 | Agy Holding Corp. | High strength glass composition and fibers |
KR20190133065A (ko) * | 2011-09-09 | 2019-11-29 | 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 | 유리 조성물 및 이로부터 제조된 섬유 |
CN103974916B (zh) * | 2011-12-06 | 2018-05-25 | 日东纺绩株式会社 | 玻璃织物及使用了该玻璃织物的玻璃纤维板材 |
US9499432B2 (en) | 2012-04-18 | 2016-11-22 | 3B-Fibreglass Sprl | Glass fibre composition and composite material reinforced therewith |
WO2016040425A1 (en) | 2014-09-09 | 2016-03-17 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom |
CN104743887B (zh) * | 2014-09-22 | 2016-03-23 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN104743888B (zh) * | 2014-09-22 | 2016-03-23 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
TWI702196B (zh) * | 2014-10-23 | 2020-08-21 | 日商Agc股份有限公司 | 無鹼玻璃 |
WO2015131684A2 (zh) * | 2015-01-20 | 2015-09-11 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN106938891A (zh) | 2015-04-21 | 2017-07-11 | 巨石集团有限公司 | 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN105084768A (zh) * | 2015-08-11 | 2015-11-25 | 重庆国际复合材料有限公司 | 一种用于制备玻璃纤维的组合物、高模量玻璃纤维及其制备方法 |
WO2017033246A1 (ja) * | 2015-08-21 | 2017-03-02 | 日東紡績株式会社 | ガラス繊維用ガラス組成物 |
US11040908B2 (en) | 2015-08-21 | 2021-06-22 | Nitto Boseki Co., Ltd. | Glass fiber production method |
JP6702099B2 (ja) * | 2016-09-05 | 2020-05-27 | 日東紡績株式会社 | ガラス繊維強化樹脂組成物及び成形品 |
JP6972548B2 (ja) * | 2016-12-28 | 2021-11-24 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス繊維用組成物及びガラス繊維、ガラス繊維を含有するガラス繊維含有複合材料、並びにガラス繊維の製造方法 |
CN107417128A (zh) | 2017-06-19 | 2017-12-01 | 重庆国际复合材料有限公司 | 一种高耐温玻璃纤维及其制备方法 |
CN109422464B (zh) * | 2017-08-30 | 2020-05-19 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN108609859B (zh) * | 2018-06-07 | 2021-09-24 | 重庆国际复合材料股份有限公司 | 一种新型高模量玻璃纤维组合物以及玻璃纤维 |
CN110606665B (zh) | 2019-09-25 | 2020-11-17 | 巨石集团有限公司 | 一种电子级玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和电子布 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3216808A (en) * | 1962-07-12 | 1965-11-09 | Owens Illinois Glass Co | Neutron-absorptive glass |
US4199364A (en) * | 1978-11-06 | 1980-04-22 | Ppg Industries, Inc. | Glass composition |
RO75210A2 (ro) * | 1978-09-26 | 1981-09-24 | Institutul De Cercetari Si Proiectari Tehnologii Sticla Si Ceramica Fina,Ro | Sticla termorezistenta silico-alumino dolomitica |
CN101119939A (zh) * | 2004-12-16 | 2008-02-06 | 法国圣戈班韦特罗特斯有限公司 | 用于增强有机和/或无机材料的玻璃丝 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU874689A1 (ru) * | 1978-05-04 | 1981-10-23 | Государственный научно-исследовательский институт стекла | Стекло дл изготовлени стекловолокна |
JPH11240734A (ja) * | 1998-02-27 | 1999-09-07 | Asahi Glass Co Ltd | 基板に用いるためのガラス組成物 |
JPH11310431A (ja) * | 1998-04-27 | 1999-11-09 | Asahi Glass Co Ltd | 基板用のガラス組成物 |
FR2856055B1 (fr) * | 2003-06-11 | 2007-06-08 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre aptes a renforcer des matieres organiques et/ou inorganiques, composites les renfermant et composition utilisee |
GB0424190D0 (en) * | 2004-11-01 | 2004-12-01 | Morgan Crucible Co | Modification of alkaline earth silicate fibres |
US7799713B2 (en) * | 2005-11-04 | 2010-09-21 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom |
US7823417B2 (en) * | 2005-11-04 | 2010-11-02 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Method of manufacturing high performance glass fibers in a refractory lined melter and fiber formed thereby |
US8586491B2 (en) * | 2005-11-04 | 2013-11-19 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Composition for high performance glass, high performance glass fibers and articles therefrom |
FR2930543B1 (fr) * | 2008-04-23 | 2010-11-19 | Saint Gobain Technical Fabrics | Fils de verre et composites a matrice organique et/ou inorganique contenant lesdits fils |
CN101597140B (zh) * | 2009-07-02 | 2011-01-05 | 重庆国际复合材料有限公司 | 一种高强度高模量玻璃纤维 |
MX2012001466A (es) | 2009-08-04 | 2012-02-22 | Ocv Intellectual Capital Llc | Vidrio libre de litio, con modulo mejorado. |
CN101691278A (zh) * | 2009-10-16 | 2010-04-07 | 巨石集团有限公司 | 能作为先进复合材料增强基材的玻璃纤维 |
-
2010
- 2010-08-04 MX MX2012001466A patent/MX2012001466A/es active IP Right Grant
- 2010-08-04 KR KR1020127005300A patent/KR101758938B1/ko active IP Right Grant
- 2010-08-04 EP EP10752654.3A patent/EP2462069B1/en active Active
- 2010-08-04 WO PCT/US2010/044359 patent/WO2011017405A1/en active Application Filing
- 2010-08-04 PL PL10752654T patent/PL2462069T3/pl unknown
- 2010-08-04 DK DK10752654.3T patent/DK2462069T3/da active
- 2010-08-04 BR BR112012002411A patent/BR112012002411B8/pt active IP Right Grant
- 2010-08-04 US US13/387,469 patent/US8987154B2/en active Active
- 2010-08-04 JP JP2012523726A patent/JP2013500939A/ja active Pending
- 2010-08-04 CN CN201080040752.0A patent/CN102482142B/zh active Active
- 2010-08-04 CA CA2769401A patent/CA2769401C/en active Active
- 2010-08-04 PT PT107526543T patent/PT2462069T/pt unknown
- 2010-08-04 RU RU2012107791/03A patent/RU2564886C2/ru active
- 2010-08-04 ES ES10752654T patent/ES2808605T3/es active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3216808A (en) * | 1962-07-12 | 1965-11-09 | Owens Illinois Glass Co | Neutron-absorptive glass |
RO75210A2 (ro) * | 1978-09-26 | 1981-09-24 | Institutul De Cercetari Si Proiectari Tehnologii Sticla Si Ceramica Fina,Ro | Sticla termorezistenta silico-alumino dolomitica |
US4199364A (en) * | 1978-11-06 | 1980-04-22 | Ppg Industries, Inc. | Glass composition |
CN101119939A (zh) * | 2004-12-16 | 2008-02-06 | 法国圣戈班韦特罗特斯有限公司 | 用于增强有机和/或无机材料的玻璃丝 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013500939A (ja) | 2013-01-10 |
MX2012001466A (es) | 2012-02-22 |
BR112012002411B8 (pt) | 2022-08-30 |
RU2012107791A (ru) | 2013-09-10 |
KR20120052366A (ko) | 2012-05-23 |
BR112012002411B1 (pt) | 2020-09-29 |
DK2462069T3 (da) | 2020-08-31 |
CA2769401A1 (en) | 2011-02-10 |
CN102482142A (zh) | 2012-05-30 |
RU2564886C2 (ru) | 2015-10-10 |
WO2011017405A1 (en) | 2011-02-10 |
EP2462069A1 (en) | 2012-06-13 |
ES2808605T3 (es) | 2021-03-01 |
US8987154B2 (en) | 2015-03-24 |
KR101758938B1 (ko) | 2017-07-17 |
BR112012002411A2 (pt) | 2016-02-23 |
PT2462069T (pt) | 2020-09-03 |
EP2462069B1 (en) | 2020-05-27 |
PL2462069T3 (pl) | 2020-12-28 |
CA2769401C (en) | 2018-06-12 |
US20120135849A1 (en) | 2012-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102482142B (zh) | 改善了模量的不含锂玻璃 | |
CN108947261B (zh) | 制备高强度、轻质玻璃纤维的组合物及其用途 | |
JP7488260B2 (ja) | 改善された弾性率を有する高性能ガラス繊維組成物 | |
US20100160139A1 (en) | Composition for high performance glass fibers and fibers formed therewith | |
EP2630095B1 (en) | Glass composition for producing high strength and high modulus fibers | |
JP7480142B2 (ja) | 改善された比弾性率を有する高性能ガラス繊維組成物 | |
WO2008112978A1 (en) | Low viscosity e-glass composition enabling the use of platinum and rhodium free bushings | |
KR20110099325A (ko) | 고성능 유리 섬유용 조성물 및 이로 형성된 섬유 | |
US9352999B2 (en) | Glass composition for producing high strength and high modulus fibers | |
EP2588424B1 (en) | Glass composition for producing high strength and high modulus fibers | |
EP2630094B1 (en) | Glass composition for producing high strength and high modulus fibers | |
JP2023510200A (ja) | より高い弾性率のための繊維ガラス組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210901 Address after: Ohio, USA Patentee after: OWENS CORNING INTELLECTUAL CAPITAL, LLC Address before: Ohio, USA Patentee before: OCV INTELLECTUAL CAPITAL, LLC |
|
TR01 | Transfer of patent right |