CN102477271A - 一种环氧密封胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种环氧密封胶及其制备方法。该环氧密封胶包括主体树脂、固化剂、填料和助剂,其中,所述主体树脂选自丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂或聚氨酯改性环氧树脂中的一种或多种,所述固化剂选自胍和/或取代胍。该密封胶固化后的粘结强度高,韧性好,可有效的保证密封性能。

Description

一种环氧密封胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种环氧密封胶及其制备方法,尤其是一种汽车部件用环氧密封胶及其制备方法。
背景技术
汽车车身制作中,涉及多层钢板的焊接使用,有些部位的多层焊接钢板边沿是外露的,如天窗附近的双层焊接钢板。这些部位存在水份、尘土等物质进入焊接钢板间孔隙的可能,因此,需要对这些部位进行密封处理,防止因外物进入导致的漏水、生锈等问题。
目前,汽车上使用的密封胶一般是聚氨酯胶和硅酮密封胶等,但是对于焊接钢板间的密封粘接,这些普通的密封胶并不适用。焊接钢板间的密封,需要焊接前在粘接部位涂上密封胶,在焊接中不流淌,并能在随后的电泳涂装工艺中固化或者能耐涂装工艺中的高温环境;另外一点,因为是钢板间的焊接,在密封的同时,也希望能有较高的粘接强度,对车身部件的刚性和抗冲击性能有一定的贡献。上述车用聚氨酯或硅酮等密封胶,粘接强度低,对冷轧钢板的粘接一般小于4MPa,尤其是在油面无清洁冷轧钢部件上使用时,其粘接强度更低。并且,上述密封胶不适用于电泳涂装工艺中的高温环境。
热固性环氧树脂胶粘剂一般粘接强度高、脆性大、柔韧性差,但经过适当的改性,提高其柔韧性。但是,这类以环氧树脂为主体的胶在获得柔韧性能的同时,会导致其粘接强度的大幅度下降,严重影响了胶的正常使用。
发明内容
为了克服现有技术中的密封胶粘结强度低、韧性差的问题,本发明提供了一种环氧密封胶,该密封胶固化后的粘结强度高,韧性好,可有效的保证密封性能。
本发明公开的环氧密封胶包括主体树脂、固化剂、填料和助剂,其中,所述主体树脂选自丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂或聚氨酯改性环氧树脂中的一种或多种,所述固化剂选自胍和/或取代胍。
同时,本发明还公开了上述环氧密封胶的制备方法,包括将主体树脂与固化剂、填料和助剂混合搅拌均匀,然后在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡、打出即可。
发明人通过大量的实验发现,用化学增韧改性的环氧树脂取代普通环氧树脂作为密封胶主体树脂材料,在保证其粘结强度的基础上,极大的改善了环氧胶的柔韧性,使环氧胶由脆性强度胶改变为柔韧密封胶,得到较好的密封性。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明公开的环氧密封胶,包括主体树脂、固化剂、填料和助剂,其中,所述主体树脂选自丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂或聚氨酯改性环氧树脂中的一种或多种,所述固化剂选自胍和/或取代胍。
对于上述主体树脂中的丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂,为采用丙烯腈-丁二烯化学改性的环氧树脂,其中,优选情况下,丙烯腈-丁二烯的含量为30-80wt%,更优选为35-75wt%。上述用来改性的环氧树脂可以采用各种常用的环氧树脂,例如双酚型缩水甘油醚。优选情况下,改性该环氧树脂所采用的丙烯腈-丁二烯中,以丙烯腈-丁二烯的重量为基准,丙烯腈含量为5-30wt%,更优选为10-20wt%。上述丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂可直接通过商购得到。同样,上述丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂也可以通过自制得到。上述丙烯腈-丁二烯可通过商购得到,例如丙烯腈-丁二烯可以购自Noveon的Hycar1300X系列树脂,具体如Hycar1300X8、Hycar1300X13、Hycar1300X31,其中:X代表羧基终端的丁二烯橡胶类型的共聚物橡胶,X8是含有17%丙烯腈的丙烯腈-丁二烯、X13是含有26%丙烯腈的丙烯腈-丁二烯、X31是含有10%丙烯腈的丙烯腈-丁二烯。
当采用的丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂中的丙烯腈-丁二烯含量和丙烯腈-丁二烯中丙烯腈的含量在上述范围内时,可在保证密封胶的粘结强度的前提下,进一步提高其韧性。
根据本发明,对于主体树脂中的端氨基聚醚胺改性环氧树脂,优选情况下,所述端氨基聚醚胺改性环氧树脂中环氧基与端氨基聚醚胺中氨基的摩尔比为2-10:1,进一步优选为5-10:1。上述端氨基聚醚胺改性环氧树脂同样可通过商购或自制得到,例如,其自制的方法为将环氧当量为150-300的环氧树脂与端氨基聚醚胺混合均匀,在100-120℃加热搅拌反应2-4h。
类似的,当采用的端氨基聚醚胺改性环氧树脂中环氧基与端氨基聚醚胺中氨基的摩尔比在上述范围内时,可在保证密封胶的粘结强度的前提下,进一步提高其韧性。
对于主体树脂中的聚氨酯改性环氧树脂,在本发明中 没有太大限制,优选情况下,所述聚氨酯改性环氧树脂为化学共混的聚氨酯改性环氧树脂。上述聚氨酯也可通过商购或自制得到,例如,可以通过端异氰酸酯基的聚氨酯预聚物与羟基-官能化的缩水甘油醚反应制备。
根据本发明,在上述体系中,主体树脂只需含有丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂或聚氨酯改性环氧树脂中的一种即可使环氧树脂密封胶具有良好的粘结强度和韧性。
发明人发现,当所述主体树脂包括丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂或聚氨酯改性环氧树脂中的至少两种时,制备得到的密封胶的粘结强度和韧性更高。
进一步的,当主体树脂同时包括上述三种树脂时,即所述主体树脂为丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂和聚氨酯改性环氧树脂时,制备得到的密封胶的粘结强度和韧性得到进一步提高,甚至可在表面具有油污的钢板表面形成强力粘接,增强钢板的刚性和吸收冲击能量性能,有效延长汽车在动态行使中的密封时效性。同时,同时含有上述三种树脂时,可在一定程度上扩大密封胶的使用温度范围。
对于主体树脂中同时含有上述三种树脂时,三种树脂的含量可在较大范围内变动,优选情况下,以所述主体树脂的重量为基准,所述丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂含量为10-40wt%,所述端氨基聚醚胺改性环氧树脂含量为20-80wt%,所述聚氨酯改性环氧树脂含量为5-40wt%,更优选为,以所述主体树脂的重量为基准,所述丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂含量为20-35wt%,所述端氨基聚醚胺改性环氧树脂含量为40-70wt%,所述聚氨酯改性环氧树脂含量为5-25wt%。本发明所述改性环氧树脂均为化学改性的环氧树脂,非物理混合改性。
对于本发明公开的环氧密封胶,其中各组分含量可在较大范围内变动,优选情况下,以所述主体树脂的重量为基准,所述固化剂含量为3.5-12wt%,所述填料含量为5-50wt%,所述助剂含量为1-25wt%,进一步优选为:所述固化剂含量为3.5-10wt%,所述填料含量为15-35wt%,所述助剂含量为3-20wt%。其中,上述固化剂的具体含量根据主体树脂中的环氧值而定,为本领域技术人员所公知的。
本发明公开的环氧密封胶中还含有固化剂,在使用时,固化剂与主体树脂发生反应,从而起到粘结密封的效果。所以,本发明中,固化剂可采用常规的能固化环氧树脂的固化剂,优选情况下,所述固化剂选自胍和/或取代胍中的一种或多种,其中,取代胍选自甲基胍、二甲基胍、三甲基胍、甲基异双胍、二甲基异双胍、四甲基异双胍、六甲基异双胍、七甲基异双胍、双氰胺中的一种或多种,更优选为双氰胺。
对于本发明公开的环氧密封胶中的填料,可采用现有技术中的各种填料,优选情况下,所述填料选自硅微粉、氧化钙、碳酸钙、玻璃微珠、云母粉、滑石粉中的一种或多种。进一步优选情况下,所述填料的平均粒径为1-500um,更优选为1-100um。
根据本发明,所述助剂可以为多种,例如所述助剂选自触变剂、抗氧化剂、增塑剂、消泡剂中的一种或多种。
上述触变剂可以为本领域常用的触变剂,如气相二氧化硅或有机膨润土。以主体树脂的重量为基准,所述触变剂含量为1-10wt%,优选为2-5wt%。
所述抗氧化剂可以为本领域公知的各种抗氧化剂,例如所述抗氧化剂可以为受阻酚、含氮杂环多酚、亚磷酸酯、硫代酯、或受阻酚与亚磷酸酯或硫代酯的复合物。本发明中的抗氧化剂优选为受阻酚与亚磷酸酯按照重量比例1:0.5-2的混合物。受阻酚与亚磷酸酯抗氧化剂之间复配,不仅可以提高性能,增强抗氧效果,还可降低成本。以主体树脂的重量为基准,所述抗氧化剂含量为0-1wt%。
所述增塑剂可以为常规的用于密封胶组合物的各种增塑剂,例如,可以为DOP(邻苯二甲酸二辛酯)、DMP(邻苯二甲酸二甲酯)、DINP(邻苯二甲酸二异癸酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁基酯)、DEP(邻苯二甲酸二乙酯)、BBP(邻苯二甲酸丁苄酯)、磷酸三辛酯和磷酸二苯辛酯中的一种,优选为DOP、DMP和DINP中的一种或几种。以主体树脂的重量为基准,所述增塑剂含量为0-20wt%,优选为2-10wt%。
所述消泡剂的种类为本领域的技术人员所公知的,例如,所述消泡剂可以选用商购的埃夫科纳公司的AFCONA2020、AFCONA2022、AFCONA2720和AFCONA2722,BYK公司的BYK-A530、BYK066N和BYK067。以主体树脂的重量为基准,所述消泡剂含量为0-1wt%。
为了提高效率,降低固化温度和固化时间,在本发明公开的环氧密封胶中还含有固化促进剂,所述固化促进剂选自脲、对氯苯基-N,N二甲基脲、3-苯基-1,1-二甲基脲、3、4-二氯苯基-N,N-二甲基脲、2,4-二甲苯双二甲脲,苯基二甲脲、4,4'-亚甲基双(苯基二甲脲)、咪唑或咪唑衍生物中的一种或多种;以所述主体树脂的重量为基准,所述固化促进剂含量为5-30wt%,优选为12-22wt%。上述固化促进剂可使密封胶固化条件与电泳涂装工艺相匹配,大大提高了生产效率。
作为对本发明的进一步改进,发明人发现,在本发明公开的环氧密封胶体系中添加羟值为1-2的多元醇作为增韧改性物,可进一步提高环氧密封胶的韧性。上述多元醇可以为聚醚多元醇、聚亚氨脂多元醇。上述多元醇可通过商购得到,例如可以由Cognis或Huntsman购得。
同时,发明人还意外的发现,在上述体系中添加该多元醇后,扩大了密封胶的使用温度范围,尤其适用于汽车领域,在极寒或酷热的环境中仍能保持良好的粘结强度和韧性。尤其是当主体树脂中同时含有丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂和聚氨酯改性环氧树脂时,扩大使用温度范围的效果更明显。
上述多元醇的含量可以在较大范围内变动,优选情况下,以所述主体树脂的重量为基准,所述多元醇含量为5-20wt%,更优选为5-10wt%。
同时,为了提高本发明公开的环氧密封胶的施工性能,所述环氧密封胶中还可以含有环氧树脂,所述环氧树脂可以为双酚型聚缩水甘油基环氧树脂,其环氧当量为170-500。具体的,上述环氧树脂均为未经改性的环氧树脂,且常温下呈固态或者具有较高的粘度。
所述环氧树脂的含量可以根据实际施工的需求进行调节,通常,以所述主体树脂的重量为基准,所述环氧树脂含量为5-15wt%,优选为5-10wt%。
另外,本发明还公开了上述环氧密封胶的制备方法,包括将主体树脂与固化剂、填料和助剂混合搅拌均匀,然后在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡、打出即可。
优选情况下,当主体树脂中同时含有丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂和聚氨酯改性环氧树脂时,上述制备方法包括:将丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂与固化剂混合搅拌均匀,然后加入聚氨酯改性环氧树脂、多元醇、增塑剂、抗氧化剂、消泡剂,混合搅拌均匀。将端氨基聚醚胺改性环氧树脂与填料、固化促进剂、触变剂加热搅拌均匀。再将上述两种混合好的树脂混合物混合搅拌均匀,在三辊研磨机上辊成均匀膏状物,再经真空中脱气泡,将混合物打出罐装即得到环氧密封胶。
该密封胶可以通过本领域公知的任何技术施用,可以使用填缝枪的机械施用方法挤出密封胶到基材上进行施用,也可以使用涡旋技术或流动技术进行涂胶使用,涡旋技术或流动技术使用本领域公知的装置,如泵、控制系统、定量给料枪装置、远程给料枪装置和涂敷枪,进行施用。施胶时,一般将密封胶涂于一个或两个连接的基材上,两个基材的接触甚至焊紧使密封胶位于基材之间,将基材紧密结合起来。在电泳涂装工艺中,密封胶受热达到一定温度,在该温度下固化剂在促进剂作用下快速引发环氧树脂密封胶使其固化。本发明的密封胶适合于汽车车身钢板的粘接,如冷轧钢板的粘接,对于表面被污染的钢板也有很好的密封胶粘效果。
以下通过实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的环氧密封胶及其制备方法。
将环氧当量为200的双酚缩水甘油醚与端氨基聚醚胺混合均匀,使双酚缩水甘油醚中环氧基与端氨基聚醚胺中氨基的摩尔比为6:1。在120℃加热搅拌反应3h。制备得到端氨基聚醚胺改性环氧树脂。
将100重量份端氨基聚醚胺改性环氧树脂、4.5重量份增塑剂DMP 、0.3重量份消泡剂BYK067、0.15重量份抗氧化剂1010、3.5重量份亲油性气相二氧化硅、10重量份CaO(平均粒径为400um)、0.44重量份咪唑和3.5重量份双氰胺混合,加热搅拌均匀,在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡30min、打出,得到环氧密封胶S1。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的环氧密封胶及其制备方法。
    将环氧当量为250的双酚缩水甘油醚与端氨基聚醚胺混合均匀,使双酚缩水甘油醚中环氧基与端氨基聚醚胺中氨基的摩尔比为8:1。在110℃加热搅拌反应4h。制备得到端氨基聚醚胺改性环氧树脂。
将30重量份端氨基聚醚胺改性环氧树脂、16重量份多元醇和3.5重量份双氰胺在40℃环境下混合搅拌均匀,并加入4.5重量份增塑剂DMP 、0.3重量份消泡剂BYK067、0.15重量份抗氧化剂1010,在40℃下搅拌均匀;将70重量份端氨基聚醚胺改性环氧树脂、3.5重量份亲油性气相二氧化硅、20重量份CaO(平均粒径为50um)、20重量份CaCO3(平均粒径为100um)、0.44重量份取代脲促进剂100B混合,加热搅拌均匀。将上述两种混合均匀的混合物混合在一起,并在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡30min、打出,得到环氧密封胶S2。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的环氧密封胶及其制备方法。
将100重量份丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂(丙烯腈-丁二烯的含量为50wt%,丙烯腈-丁二烯中丙烯腈含量为20wt%)、4重量份胍、30重量份碳酸钙(平均粒径为200um)、6重量份气相二氧化硅、4.5重量份增塑剂DMP 、0.3重量份消泡剂BYK067、0.15重量份抗氧化剂1010混合,并搅拌均匀,在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡30min、打出,得到环氧密封胶S3。
实施例4
本实施例用于说明本发明公开的环氧密封胶及其制备方法。
将35重量份聚氨酯改性环氧树脂和3.8重量份双氰胺在40℃环境下混合搅拌均匀,并加入4.5重量份增塑剂DMP 、0.3重量份消泡剂BYK067、0.15重量份抗氧化剂1010,在40℃下搅拌均匀;将65重量份实施例1制备得到的端氨基聚醚胺改性环氧树脂、3.5重量份亲油性气相二氧化硅、10重量份CaO(平均粒径为50um)、20重量份CaCO3(平均粒径为100um)、0.47重量份取代脲促进剂100B混合,加热搅拌均匀。将上述两种混合均匀的混合物混合在一起,并在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡30min、打出,得到环氧密封胶S4。
实施例5
本实施例用于说明本发明公开的环氧密封胶及其制备方法。
将35重量份丙烯腈-丁二烯改性环氧树脂(丙烯腈-丁二烯的含量为35wt%,丙烯腈-丁二烯中丙烯腈含量为5wt%)、10重量份多元醇和3.8重量份双氰胺在40℃环境下混合搅拌均匀,并加入4.5重量份增塑剂DMP 、0.3重量份消泡剂BYK067、0.15重量份抗氧化剂1010,在40℃下搅拌均匀;将65重量份实施例1制备得到的端氨基聚醚胺改性环氧树脂、3.5重量份亲油性气相二氧化硅、10重量份CaO(平均粒径为50um)、20重量份CaCO3(平均粒径为100um)、0.47重量份取代脲促进剂100B混合,加热搅拌均匀。将上述两种混合均匀的混合物混合在一起,并在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡30min、打出,得到环氧密封胶S5。
实施例6
本实施例用于说明本发明公开的环氧密封胶及其制备方法。
将30重量份丙烯腈-丁二烯改性环氧树脂(丙烯腈-丁二烯的含量为75wt%,丙烯腈-丁二烯中丙烯腈含量为30wt%)、20重量份聚氨酯改性环氧树脂102C-1、10重量份多元醇和4.2重量份双氰胺在40℃环境下混合搅拌均匀,并加入4.5重量份增塑剂DMP 、0.3重量份消泡剂BYK067、0.15重量份抗氧化剂1010,在40℃下搅拌均匀;将50重量份实施例1制备得到的端氨基聚醚胺改性环氧树脂、3.5重量份亲油性气相二氧化硅、10重量份CaO(平均粒径为50um)、20重量份CaCO3(平均粒径为100um)、0.52重量份取代脲促进剂100B混合,加热搅拌均匀。将上述两种混合均匀的混合物混合在一起,并在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡30min、打出,得到环氧密封胶S6。
实施例7
本实施例用于说明本发明公开的环氧密封胶及其制备方法。
将25重量份丙烯腈-丁二烯改性环氧树脂(丙烯腈-丁二烯的含量为60wt%,丙烯腈-丁二烯中丙烯腈含量为25wt%)、15重量份聚氨酯改性环氧树脂102C-1、4.2重量份多元醇和5重量份双氰胺在40℃环境下混合搅拌均匀,并加入4.5重量份增塑剂DMP 、0.3重量份消泡剂BYK067、0.15重量份抗氧化剂1010,在40℃下搅拌均匀;将60重量份端氨基聚醚胺改性环氧树脂、8重量份环氧树脂NPEL-134(环氧当量为300)、3.5重量份亲油性气相二氧化硅、10重量份CaO(平均粒径为50um)、20重量份CaCO3(平均粒径为100um)、0.52重量份取代脲促进剂100B混合,加热搅拌均匀。将上述两种混合均匀的混合物混合在一起,并在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡30min、打出,得到环氧密封胶S7。
对比例1
本对比例用于说明现有技术中的环氧密封胶及其制备方法。
将55重量份环氧树脂NPEL-128、45重量份环氧树脂NPEL-134、4.5重量份增塑剂DMP 、0.3重量份消泡剂BYK067、0.15重量份抗氧化剂1010、3.5重量份亲油性气相二氧化硅、10重量份CaO、20重量份CaCO3、0.89重量份取代脲促进剂100B和7.1重量份双氰胺混合,加热搅拌均匀,在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡30min、打出,得到环氧密封胶D1。
性能测试
    对上述密封胶S1-S7、D1进行如下性能测试:
1、油面剪切强度
采用GBT 7124-2008进行测试,拉伸速度:10mm/s;在试件表面涂覆防锈油,形成油面冷轧钢,在油面冷轧钢上进行以上测试;
2、T剥离强度
采用GBT 2791-1995进行测试,拉伸速度:100mm/s;
3、断裂伸长率
采用GB2568-95进行测试,拉伸速度:10mm/s;
4、高低温性能
分别在80℃和-40℃下测试密封性能,测试方法如下:取2片1.5mm厚表面含油质的汽车车身用冷轧钢板,在2片钢板中层的下沿和两边沿用胶粘接,固化后从上沿开口处注入水,经一周高频震动后查看密封效果,分为优、良、中、差四个档次; 
5、盐雾实验
    采用ASTM B117-90进行测试,试样在盐雾下暴露试验后,除去密封剂,目视检验密封剂保护下的钢板基材的腐蚀情况及粘附性影响;
得到的测试结果填入表1;
                                                
Figure 347531DEST_PATH_IMAGE002
以上的测试结果可以看出,本发明公开的环氧密封胶同时具有良好的粘结强度(剪切强度和剥离强度)和韧性(断裂伸长率)。特别是,采用两种或三种改性后的环氧树脂共同作用能进一步提高其粘结强度和韧性。而采用三种改性后的环氧树脂共同作为主体树脂还能提高其油面粘结强度,并能扩大使用的温度范围。
    另外,当本发明公开的环氧密封胶中含有作为增韧改性物的多元醇时,可进一步扩大该环氧密封胶的使用温度范围。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (15)

1.一种环氧密封胶,包括主体树脂、固化剂、填料和助剂,其中,所述主体树脂选自丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂或聚氨酯改性环氧树脂中的一种或多种,所述固化剂选自胍和/或取代胍。
2.根据权利要求1所述的环氧密封胶,其特征在于,所述丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂中,丙烯腈-丁二烯的含量为35-75wt%。
3.根据权利要求2所述的环氧密封胶,其特征在于,所述丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂中,以丙烯腈-丁二烯的重量为基准,丙烯腈含量为5-30wt%。
4.根据权利要求1所述的环氧密封胶,其特征在于,所述端氨基聚醚胺改性环氧树脂中,环氧基与端氨基聚醚胺中氨基的摩尔比为5-10:1。
5.根据权利要求1或4所述的环氧密封胶,其特征在于,所述端氨基聚醚胺改性环氧树脂的制备方法为:将环氧当量为150-300的环氧树脂与端氨基聚醚胺混合均匀,在100-120℃加热搅拌反应2-4h。
6.根据权利要求1所述的环氧密封胶,其特征在于,所述主体树脂选自丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂或聚氨酯改性环氧树脂中的至少两种。
7.根据权利要求1所述的环氧密封胶,其特征在于,所述主体树脂为丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂、端氨基聚醚胺改性环氧树脂和聚氨酯改性环氧树脂。
8.根据权利要求7所述的环氧密封胶,其特征在于,以所述主体树脂的重量为基准,所述丙烯腈-丁二烯改性的环氧树脂含量为10-40wt%,所述端氨基聚醚胺改性环氧树脂含量为20-80wt%,所述聚氨酯改性环氧树脂含量为5-40wt%。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的环氧密封胶,其特征在于,以所述主体树脂的重量为基准,所述固化剂含量为3.5-12wt%,所述填料含量为5-50wt%,所述助剂含量为1-25wt%。
10.根据权利要求9所述的环氧密封胶,其特征在于,所述固化剂中,取代胍选自甲基胍、二甲基胍、三甲基胍、甲基异双胍、二甲基异双胍、四甲基异双胍、六甲基异双胍、七甲基异双胍、双氰胺中的一种或多种。
11.根据权利要求9所述的环氧密封胶,其特征在于,所述填料选自硅微粉、氧化钙、碳酸钙、玻璃微珠、云母粉、滑石粉中的一种或多种;所述填料的平均粒径为1-500um,所述助剂选自触变剂、抗氧化剂、增塑剂、消泡剂中的一种或多种,以所述主体树脂的重量为基准,所述触变剂含量为1-10wt%,抗氧化剂含量为0-1wt%,增塑剂含量为0-20wt%,消泡剂含量为0-1wt%。
12.根据权利要求1或11所述的环氧密封胶,其特征在于,所述助剂中还含有固化促进剂,所述固化促进剂选自脲、对氯苯基-N,N二甲基脲、3-苯基-1,1-二甲基脲、3、4-二氯苯基-N,N-二甲基脲、2,4-二甲苯双二甲脲,苯基二甲脲、4,4'-亚甲基双(苯基二甲脲)、咪唑或咪唑衍生物中的一种或多种;以所述固化剂的重量为基准,所述固化促进剂含量为5-30wt%。
13.根据权利要求1、6、7、11中任意一项所述的环氧密封胶,其特征在于,所述环氧密封胶中还含有多元醇,所述多元醇的羟值为1-2;以所述主体树脂的重量为基准,所述多元醇含量为5-20wt%。
14.根据权利要求1、6、7中任意一项所述的环氧密封胶,其特征在于,所述环氧密封胶中还含有环氧树脂,所述环氧树脂为双酚型聚缩水甘油基环氧树脂,其环氧当量为170-500;以所述主体树脂的重量为基准,所述环氧树脂含量为5-15wt%。
15.如权利要求1所述的环氧密封胶的制备方法,包括将主体树脂与固化剂、填料和助剂混合搅拌均匀,然后在研磨机上辊成膏状物,再进行真空脱泡、打出即可。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104388026A (zh) * 2014-12-01 2015-03-04 石狮国高电子科技有限公司 一种双组份无溶剂船用环氧阻尼胶及其制备方法
CN104449508A (zh) * 2014-12-01 2015-03-25 石狮国高电子科技有限公司 一种柔韧性环氧结构胶及其制备方法
CN108676504A (zh) * 2018-04-18 2018-10-19 鲁东大学 一种用于碳纤维粘接单组份结构胶及其制备方法
CN109233716A (zh) * 2018-09-12 2019-01-18 无锡海特新材料研究院有限公司 一种高附着力的铝蜂窝夹层结构用环氧胶粘剂、其制备方法及应用
CN109487637A (zh) * 2018-08-31 2019-03-19 重庆交通大学 轨道路基面防水层伸缩缝结构
CN109487638A (zh) * 2018-08-31 2019-03-19 重庆交通大学 铁路无砟轨道路基面防水层伸缩缝结构
CN110776743A (zh) * 2018-07-24 2020-02-11 朴在文 贯通口密封组合物及利用该组合物的贯通口密封方法
CN111635724A (zh) * 2019-08-09 2020-09-08 三友(天津)高分子技术有限公司 一种高断裂伸长率的环氧结构胶胶黏剂及其制备方法
CN111909620A (zh) * 2020-08-21 2020-11-10 湖南创瑾科技有限公司 一种具有防腐蚀功能的胶粘剂
US10899109B2 (en) 2019-03-11 2021-01-26 Honda Motor Co., Ltd. Multi-material joint and method of making thereof
CN112358839A (zh) * 2020-11-16 2021-02-12 三友(天津)高分子技术有限公司 一种汽车制造用单组份环氧胶粘剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3036657B2 (ja) * 1992-03-27 2000-04-24 宇部興産株式会社 エポキシ樹脂接着剤組成物
WO2007025007A1 (en) * 2005-08-24 2007-03-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Epoxy compositions having improved impact resistance
CN101240154A (zh) * 2008-03-04 2008-08-13 上海回天化工新材料有限公司 单组分高剥离强度环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN101880514A (zh) * 2010-06-28 2010-11-10 深圳市库泰克电子材料技术有限公司 返修性能好的单组份底部填充胶及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3036657B2 (ja) * 1992-03-27 2000-04-24 宇部興産株式会社 エポキシ樹脂接着剤組成物
WO2007025007A1 (en) * 2005-08-24 2007-03-01 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Epoxy compositions having improved impact resistance
CN101240154A (zh) * 2008-03-04 2008-08-13 上海回天化工新材料有限公司 单组分高剥离强度环氧树脂胶粘剂及其制备方法
CN101880514A (zh) * 2010-06-28 2010-11-10 深圳市库泰克电子材料技术有限公司 返修性能好的单组份底部填充胶及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
贺曼罗: "《环氧树脂胶黏剂》", 30 April 2004, 中国石化出版社 *

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104449508A (zh) * 2014-12-01 2015-03-25 石狮国高电子科技有限公司 一种柔韧性环氧结构胶及其制备方法
CN104388026A (zh) * 2014-12-01 2015-03-04 石狮国高电子科技有限公司 一种双组份无溶剂船用环氧阻尼胶及其制备方法
CN108676504A (zh) * 2018-04-18 2018-10-19 鲁东大学 一种用于碳纤维粘接单组份结构胶及其制备方法
CN110776743B (zh) * 2018-07-24 2022-04-08 朴在文 贯通口密封组合物及利用该组合物的贯通口密封方法
CN110776743A (zh) * 2018-07-24 2020-02-11 朴在文 贯通口密封组合物及利用该组合物的贯通口密封方法
CN109487637A (zh) * 2018-08-31 2019-03-19 重庆交通大学 轨道路基面防水层伸缩缝结构
CN109487638A (zh) * 2018-08-31 2019-03-19 重庆交通大学 铁路无砟轨道路基面防水层伸缩缝结构
CN109233716A (zh) * 2018-09-12 2019-01-18 无锡海特新材料研究院有限公司 一种高附着力的铝蜂窝夹层结构用环氧胶粘剂、其制备方法及应用
US10899109B2 (en) 2019-03-11 2021-01-26 Honda Motor Co., Ltd. Multi-material joint and method of making thereof
CN111635724A (zh) * 2019-08-09 2020-09-08 三友(天津)高分子技术有限公司 一种高断裂伸长率的环氧结构胶胶黏剂及其制备方法
CN111909620A (zh) * 2020-08-21 2020-11-10 湖南创瑾科技有限公司 一种具有防腐蚀功能的胶粘剂
CN111909620B (zh) * 2020-08-21 2022-05-27 湖南创瑾科技有限公司 一种具有防腐蚀功能的胶粘剂
CN112358839A (zh) * 2020-11-16 2021-02-12 三友(天津)高分子技术有限公司 一种汽车制造用单组份环氧胶粘剂

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