CN102459390B - 用于风力涡轮叶片的改进的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了在其外表面上具有聚氨酯基涂层的风力涡轮叶片,所述涂层包含由如下组分制成的聚氨酯基料:平均官能度≥2.0且<8.0的一种或多种多元醇;至少50%(w/w)的所述多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的Mw;以及平均官能度<3.0的一种或多种多异氰酸酯;至少50%(w/w)的所述多异氰酸酯选自:(i)具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有500-3,000g/mol的分子量和≥2.0且<3.0的官能度的多异氰酸酯;(ii)具有250-2,000g/mol的Mw和≥2.0且<3.0的官能度的脲基甲酸酯型多异氰酸酯;和(iii)具有250-2,000g/mol的Mw和≥2.0且<3.0的官能度的异氰酸酯二聚体型多异氰酸酯。本申请还公开了相应的涂料组合物和涂布基材的方法。

Description

用于风力涡轮叶片的改进的涂料组合物
发明领域
本发明涉及用于风力涡轮叶片的抗侵蚀面涂层的改进的涂料组合物。
发明背景
许多年来通过将抗侵蚀胶带粘到关键区域上保护叶片的前缘免受雨滴、尘粒、昆虫、冰雹等碰撞所产生的侵蚀已是风力涡轮机工业中的惯例。
施加胶带是许多叶片制造公司将优选避免的困难且费时的工作。此外,胶带的边缘可能产生不希望的紊流和噪声。
用高度抗侵蚀的面涂层代替胶带减少了生产时间并且确保了平滑的表面。
到现在为止,据认为用于所述前缘的涂层的一个主要特征应当是高度的耐磨损性,但是近来已经提出弹性也起到一定作用。
US 2004/110918 A1公开了用于聚氨酯粉末涂料的交联剂的制备工艺。该交联剂典型地包含很少的游离异氰酸酯基,然而异氰酸酯二聚体基团将会在加热时分解并且产生更多的异氰酸酯基。US2007/0142608A1公开了其中使用含铋催化剂的D1工艺的进一步发展。
WO 2005/092586A1公开了用适合作为风力涡轮叶片表面的热塑性膜制备风力涡轮叶片涂层的方法。优选地,形成所述涂层的材料包括基于丙烯酸类的材料、聚碳酸酯、FCDF(聚偏二氟乙烯)、聚氨酯或共混物。
US 4,859,791公开了在用于制备聚氨酯的组合物中使用的多元醇。该多元醇具有850-2,000的分子量和5-9的官能度,并且由多官能多环脂族或芳族羧酸和任选地至多约50wt%的至少一种无环多官能羧酸制备。
JP 2006-124610和JP 2006-328252公开了多元醇与脲基甲酸酯型多异氰酸酯的组合的涂料组合物。
WO 2009/111227公开了包含多层涂层体系的复合材料,其包括含羟基和/或胺基的官能组分和含异氰酸酯和/或酸酐官能团的固化剂的面涂层。
现已发现由特别选定类型的多元醇与特别选定类型的多异氰酸酯的组合形成的聚氨酯基涂层构成优异的用于风力涡轮叶片的最外层涂层,因为这些涂层提供合适的挠性与耐久性的组合。
发明目的
本发明的实施方案的目的在于提供用于风力涡轮叶片的面涂层的改进的涂料组合物,其将减少由相互作用粒子如雨滴的碰撞所造成的叶片前缘处的大面积磨损。
发明概述
与以前集中在耐磨涂层上的考虑相反,现已发现具有特别调整过的挠性程度的涂层可以更有利地解决风力涡轮叶片的前缘处的大面积磨损的问题,因为这些涂层能够吸收和/或反射与叶片高速碰撞的粒子(例如雨滴)的能量。
因此,本发明提供了传统抗侵蚀胶带的容易应用的替代方案,此外,它消除或减少了不希望的紊流和噪声。在风力涡轮叶片的前缘(或整个叶片表面)上施涂高度抗侵蚀的面涂层延长风力涡轮叶片的寿命以及减缓局部损伤的扩展。
更特别地,本发明为风力涡轮叶片的前缘提供了抵抗由相互作用粒子如雨滴的碰撞造成的侵蚀的必要保护。
因此,本发明的一个方面涉及在其外表面的至少一部分上具有作为最外层的聚氨酯基涂层的风力涡轮叶片,参见权利要求1。
本发明的另一方面涉及涂料组合物,参见权利要求7。
本发明的另一方面涉及涂布基材的方法,参见权利要求11。
附图图例
图1说明一组7种参考涂层的雨水侵蚀试验(RET)的结果。
图2说明一组6种范例涂层的雨水侵蚀试验(RET)的结果。
图3说明用于雨水侵蚀试验(RET)的实验装置。
发明详述
如上所述,本发明提供了在其外表面的至少一部分上具有作为最外层的聚氨酯基涂层的风力涡轮叶片,所述涂层包含由如下组分制成的聚氨酯基料:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有至少2.0且小于8.0的平均官能度;其中至少50wt%、例如至少60wt%、特别是至少70wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有小于3.0的平均官能度;其中至少50wt%、例如至少60wt%、特别是至少70wt%的所述一种或多种多异氰酸酯选自:
(i)具有包含在其中的聚酯链段并具有500-3,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的多异氰酸酯;
(ii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的脲基甲酸酯型多异氰酸酯;和
(iii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的异氰酸酯二聚体型多异氰酸酯。
在本文上下文中,术语“最外层”是指施涂于风力涡轮叶片上的最后涂层体系,即,风力涡轮叶片运转时的最外层。
所述聚氨酯基料的主要成分为所述基体组分和所述固化剂组分。在大多数实施方案中,这些组分实际上是仅有的在所述聚氨酯基料的最终结构中反映出的组分。
就完整的涂料组合物而言,它典型地由“基体”(其中包括所述基体组分(即一种或多种多元醇))和“固化剂”(其中包括所述固化剂组分(即一种或多种多异氰酸酯))组成。典型地,“基体”和“固化剂”进一步包含若干其它成分,例如填料和颜料、促进剂、添加剂和溶剂。这些其它成分的特性在下文进一步论述。
多元醇和多异氰酸酯的一个重要特征为官能度。
对于每一种多元醇(所述基体组分的成分),“官能度”定义为每分子存在的羟基的数目。实际上,羟基的数目由于商业产品内存在各种相关类型的多元醇分子而作为平均值提供。
类似地,对于每一种多异氰酸酯(所述固化剂组分的成分),“官能度”定义为每分子存在的异氰酸酯基的数目。再一次地以及实际上,异氰酸酯基的数目由于商业产品内存在各种相关类型的多异氰酸酯分子而作为平均值提供。
措辞“平均官能度”是指两种或更多种多元醇的组合或者两种或更多种多异氰酸酯的组合的官能度。在这两种情况下,“平均官能度”都作为反应性基团(羟基或异氰酸酯基)的总数除以分子(多元醇或多异氰酸酯)的总数进行计算。
措辞“分子量”意图是指所论述的物种的重均分子量,除非另有规定。实际上,商业聚合物产品总会包括不同长度的聚合物链的混合物,因此采用措辞“平均分子量”。
对于本文定义的聚氨酯基料,一种或多种多元醇的平均官能度必须为至少2.0且小于8.0。对于更高的平均官能度,据认为聚氨酯基料可能变得太不可挠曲(脆性),对于更低的平均官能度,聚氨酯基料可能在机械上变得太不牢固。在当前最优选的实施方案中,一种或多种多元醇的平均官能度为2.0-6.3,例如2.0-5.5。
此外,对于本文定义的聚氨酯基料,一种或多种多异氰酸酯的平均官能度必须小于3.0。对于更高的平均官能度,据认为聚氨酯基料变得太不可挠曲。在当前最优选的实施方案中,一种或多种多异氰酸酯的平均官能度为至少2.0且小于3.0。
固化剂组分中的异氰酸酯基的数目(总计)与基体组分中的羟基的数目(总计)之比也似乎起一定作用。事实上,异氰酸酯基的数目优选超过羟基的数目。特别地,可能优选的是固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80∶100-160∶100、例如90∶100-125∶100、或者80∶100-105∶100、或者80∶100-100∶100、或者100∶100-160∶100。
另外重要的是用于制备所述聚氨酯基料的多元醇(基体组分)和多异氰酸酯(固化剂组分)的实际类型。
就基体组分而言,至少50wt%、例如至少60wt%、特别是至少70wt%的一种或多种多元醇应当具有包含在其中的脂族聚酯链段并应当具有300-3,000g/mol、特别是500-2,500g/mol的分子量。更优选地,至少80wt%、例如至少90wt%、特别是基本上所有的多元醇达到这些标准。
术语“脂族聚酯链段”意图包含-C-C(=O)-O-C-和/或-C-O-C(=O)-O-C-结构要素。此外,上述链段不包括芳族或杂芳族结构要素;因此采用措辞“脂族”。
优选类型的多元醇为那些“线型”多元醇,即,不具有或者具有很少的导致高度分子运动性的侧链和/或环状结构的那些。
在一些实施方案中,所述多元醇可以具有线型脂族聚酯链段和环状脂族聚酯链段的组合。
除了“脂族聚酯链段”以外,在一些实施方案中所述多元醇还可以具有“芳族聚酯链段”。术语“芳族聚酯链段”意图包括-X-C(=O)-O-Y-和/或-X-O-C(=O)-O-Y-结构要素,其中X和Y中的至少一个表示芳族/杂芳族结构要素。
可用于本发明的市售可得的多元醇的说明性实例为例如选自以下的那些:Desmophen 670-BA80(Bayer Material Science)、Setal26855-80(Nuplex)、Synolac 9770 BA80(Cray Valley),以及不具有侧链的那些,例如Synolac 5085(Cray Valley)、Synolac 5086(CrayValley)、Desmophen VP LS 2328(Bayer Material Science)、Desmophen C XP 2716(Bayer Material Science)、Desmophen C 1100(Bayer Material Science)、Capa 2043(Perstorp)、Oxymer M112(Perstorp)和Oxymer M56(Perstorp)。
就一种或多种多元醇而言,至多100wt%可以是聚己内酯型的。当用于本文时,术语“聚己内酯型”意图是指含有下列链段的物质:
就固化剂组分而言,至少50wt%、例如至少60wt%、特别是至少70wt%的一种或多种多异氰酸酯选自:
(i)具有包含在其中的聚酯链段、特别是脂族聚酯链段并具有500-3,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的多异氰酸酯;
(ii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的脲基甲酸酯型多异氰酸酯;和
(iii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的异氰酸酯二聚体型多异氰酸酯。
更优选地,至少80wt%、例如至少90wt%、特别是基本上所有的多异氰酸酯选自上述类型(i)-(iii)。
在一些当前优选的实施方案中,所述固化剂包括基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)的多异氰酸酯类型。
据认为就挠性和运转时的耐久性而言,上述多异氰酸酯(i)-(iii)类型尤其适合于为所得的涂层提供期望的性能。
用于第一类型(i)的多异氰酸酯的特征在于具有包含在其中的聚酯链段、特别是脂族聚酯链段,并具有500-3,000g/mol、例如500-2,000g/mol、特别是600-1,500g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度、特别是2.0-2.8的官能度。
像对于多元醇那样,在一些实施方案中所述多异氰酸酯除了“脂族聚酯链段”以外可以还具有“芳族聚酯链段”。术语“芳族聚酯链段”意图包含-X-C(=O)-O-Y-和/或-X-O-C(=O)-O-Y-结构要素,其中X和Y中的至少一个表示芳族/杂芳族结构要素。
可用于本发明的类型(i)的市售可得的多异氰酸酯的说明性实例为选自Desmodur N 3800(Bayer Material Science)和NP 1200(Mitsui Chemical Polyurethanes Inc.)的那些。
在其中所述多异氰酸酯包括上述类型(i)的多异氰酸酯的实施方案中,聚己内酯型多元醇按所含多元醇的总重量计可以优选占5-50%、例如15-40%、特别是25-35%、或者甚至30-35%。
第二类型(ii)的多异氰酸酯的特征在于为脲基甲酸酯型并具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度、特别是2.0-2.8的官能度。
术语“脲基甲酸酯型”意图是指含有下列链段的物质:
其中(典型地)R、R’和R”各自为有机基团(例如选自烷基、酯、醚)。R、R’和R”中的至少两个带有异氰酸酯基,与至少2.0且小于3.0的总官能度对应。
可用于本发明的类型(ii)的市售可得的多异氰酸酯的说明性实例为选自XP2500(Bayer Material Science)、Desmodur XP 2580(BayerMaterial Science)、Basonat HA 100(BASF)、Basonat HA 200(BASF)、Basonat HA 300(BASF)和D 178N(Mitsui Chemical PolyurethanesInc.)的那些。
在其中所述多异氰酸酯包括上述类型(ii)的多异氰酸酯的实施方案中,聚己内酯型多元醇按所含多元醇的总重量计可以优选占10-100%、例如20-100%、特别是30-100%、或者30-90%。
第三类型(iii)的多异氰酸酯的特征在于为具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度、特别是2.0-2.8的官能度的异氰酸酯二聚体型。
术语“异氰酸酯二聚体型”意图是指含有下列链段的物质:
其中(典型地)每个R表示有机基团(例如选自烷基、酯、醚),其中一些带有一个或多个异氰酸酯基,与至少2.0且小于3.0的总官能度对应。
可用于本发明的类型(iii)的市售可得的多异氰酸酯的说明性实例为选自Desmodur N 3400(Bayer Material Science)和Desmodur XP2730(Bayer Material Science)的那些。
在其中所述多异氰酸酯包括上述类型(iii)的多异氰酸酯的实施方案中,聚己内酯型多元醇按所含多元醇的总重量计可以优选占5-50%、例如15-40%、特别是25-35%、或者甚至30-35%。
在当前优选的实施方案中(以及作为选择上述指明的多元醇和多异氰酸酯的结果),聚氨酯基涂层内的支化程度低,从而容许高度分子运动性。这是有利的,以便获得必要的挠性。
聚氨酯基涂料组合物的制备
典型地由市售可得的多元醇和多异氰酸酯制备所述聚氨酯基料,该多元醇和多异氰酸酯例如与填料和颜料、溶剂和包括促进剂在内的添加剂组合。
因此,所述基体(包含一种或多种多元醇)和/或所述固化剂(包含一种或多种多异氰酸酯)可以典型地包含一种或多种其它成分,例如填料和颜料、溶剂和添加剂(例如增稠剂、润湿剂、分散剂、防流挂剂、防沉降剂、消泡剂、稳定剂和促进剂)。
填料和颜料的实例为碳酸钙、白云石、滑石、云母、硫酸钡、高岭土、二氧化硅、二氧化钛、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、炭黑、酞菁蓝和酞菁绿。
此外,所述基体和固化剂典型地用一种或多种溶剂补充以便促进组分的混合或者以便使涂料组合物容易施涂。合适溶剂的实例为甲苯、二甲苯和石脑油溶剂;酮类如甲乙酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇和环己酮;酯类如乙酸甲氧基丙酯、乙酸正丁酯和乙酸2-乙氧基乙酯;以及它们的混合物。
所述一种或多种溶剂在所述涂料组合物中的存在量典型地为该涂料组合物的0-45wt%、例如0-35wt%、例如0-18wt%、例如0-10wt%(例如0-5wt%)。
在一些实施方案中,所述一种或多种溶剂在所述涂料组合物中的存在量为该涂料组合物的5-45wt%、例如10-35wt%、例如20-30wt%。
然而,在另外的实施方案中,由于所述涂料组合物的其余成分的低粘度,溶剂不是必需的。因此,在这类情况下,以涂料组合物的0-35wt%、例如0-18wt%、例如0-10wt%的量包含一种或多种溶剂(或者不含溶剂)。在这些实施方案的一些中,不存在溶剂。
添加剂的实例为润湿剂和分散剂;消泡剂如硅油;稳定剂如光稳定剂和热稳定剂,例如受阻胺光稳定剂(HALS);湿分稳定剂(除水剂)例如取代异氰酸酯、取代硅烷、原甲酸三烷基酯和合成沸石;氧化稳定剂例如丁基化的羟基苯甲醚和丁基化的羟基甲苯;增稠剂和防沉降剂例如有机改性粘土(Bentone)、聚酰胺蜡和聚乙烯蜡。
合适的促进剂的典型实例为含金属的有机化合物。可用于本发明的市售可得的促进剂的说明性实例为选自二月桂酸二丁基锡、新癸酸铋和辛酸锌的那些。
促进剂及其用量的适当选择在技术人员的能力范围内。因此,施用非常大量的促进剂将会经常使所得的涂层变得太脆,而非常少量的促进剂(或者没有促进剂)将会对固化速率有影响。事实上,除非其它因素例如温度或者多元醇和多异氰酸酯的反应性为反应速率的增大提供条件,否则在没有促进剂存在的情况下固化可能典型地太慢。
在一些当前优选的实施方案中,在一种或多种促进剂存在下制备所述聚氨酯基料。
在一些当前优选的实施方案中,在风力涡轮叶片上产生涂层的涂料组合物如下:
10-40wt%、特别是20-30wt%的一种或多种多元醇;
15-35wt%、特别是20-30wt%的一种或多种多异氰酸酯;
0.0-0.5wt%、特别是0.01-0.2wt%的一种或多种促进剂;
5-10wt%、特别是6-8wt%的添加剂;
5-25wt%、特别是10-20wt%的填料和颜料;和
10-35wt%、特别是20-30wt%的一种或多种溶剂。
在另一变换方式中,所述涂料组合物如下:
10-50wt%、特别是20-35wt%、例如20-30wt%的一种或多种多元醇;
15-45wt%、特别是20-35wt%、例如20-30wt%的一种或多种多异氰酸酯;
0.0-0.5wt%、特别是0.01-0.2wt%的一种或多种促进剂;
5-10wt%、特别是6-8wt%的添加剂;
5-35wt%、特别是10-25wt%、例如10-20wt%的填料和颜料;以及
0-35wt%、特别是0-10wt%的一种或多种溶剂。
聚氨酯基涂料组合物的施涂
由所述基体组分(包含一种或多种多元醇)和所述固化剂组分(包含一种或多种多异氰酸酯)制备聚氨酯基料。在实际的实施方案中,在用于普通喷涂的单一批料中混合这两种组分,或者当使用多组分喷涂设备时作为连续工艺混合这两种组分。在混合之前可以预处理这两种组分之一或二者以满足特定的温度要求。
所述聚氨酯基涂料组合物的施涂可以通过普通施涂方法完成,例如刷涂、辊涂、无空气喷涂、多组分无空气喷涂、加热多组分无空气喷涂等等。
为了利于所述涂料组合物的容易施涂(例如通过喷涂、刷涂或辊涂技术),该涂料组合物典型地具有25-25,000mPa·s、例如150-15,000mPa·s、特别是200-1,000mPa·s的粘度。与此相反,适合于粉末涂料的涂料组合物为固体并且没有可测量的粘度。在本申请及权利要求书中,按照ISO 2555:1989在25℃下测定粘度。
在施涂之前混合所述基体(包含一种或多种多元醇)和固化剂(包含一种或多种多异氰酸酯),从而容许通过羟基和异氰酸酯基的化学反应形成聚氨酯基料。必须仔细控制这两种组分之间的混合比以便获得具有合适物理性质的聚氨酯基料,参见上文进一步论述的关于固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之间的比率的考虑因素。
混合比定义为基体与固化剂之间的体积比或重量比。体积混合比典型地为1∶1-10∶1,特别是1∶1-4∶1。
优选地,所述聚氨酯基涂层的干膜厚度为20-1,000μm,典型地为50-300μm。
另外优选地,用所述聚氨酯基涂料组合物涂布的风力涡轮叶片的外表面的部分至少包含叶片的前缘的主要部分,但是风力涡轮叶片的整个表面可以用所述聚氨酯基涂料组合物涂布。
因此,本发明还提供了涂布基材的方法,所述方法包括如下步骤:
(a)将本文定义的涂料组合物施涂于所述基材的表面的至少一部分;
(b)使所述涂料组合物固化。
将所述涂料组合物施涂于基材之后,优选在不超过90℃、例如不超过70℃的涂料组合物的温度下、特别是在0-45℃的温度下、例如在15-35℃的温度下固化涂料组合物。涂料组合物能够固化的实际温度通常设定在该涂料组合物实际可固化的温度所限定的下限和在基材及任何下方涂层的完整性将受到损害的温度所限定的上限。例如,大多数用于风力涡轮叶片的复合材料可以供最高可达约70℃的固化温度之用,而铝基材可以容易地供最高可达约90℃的固化温度之用。另一因素为固化时间,其中约10℃的固化温度的升高典型地将使固化时间减少1/2。
除了高度的挠性以外,所述聚氨酯基涂层的优选特征为膜的内聚力(归因于交联密度)、耐UV性、光泽稳定性、对下方涂层的附着力。
可供选择的实施方案
在一种可供选择的实施方案中,所述涂料组合物可以作为所谓的凝胶涂层施涂。在该实施方案中,所述涂层不一定是风力涡轮叶片表面上的最外层,而是可以被面涂层覆盖。然而,在一些引起注意的实施方案中,该凝胶涂层为最外层。
本发明的具体实施方案
在本发明一种当前优选的实施方案中,所述聚氨酯基料由如下组分制成:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有2.0-6.3的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,400g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有2.1-2.9的平均官能度;其中至少80wt%的所述一种或多种多异氰酸酯为(i)具有包含在其中的聚酯链段、特别是脂族聚酯链段并具有700-1,200g/mol的分子量和至少2.0且小于2.8的官能度的多异氰酸酯。
在该实施方案中,至多100wt%的所述一种或多种多元醇可以是聚己内酯型。
在上述实施方案的一种变换方式中,所述一种或多种多元醇具有4.6-6.1的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,800-2,400g/mol的分子量。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.1-6.2的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,000-2,300g/mol的分子量,以及5-50wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.4-5.8的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,200-2,100g/mol的分子量,以及15-40wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.5-5.5的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,250-1,950g/mol的分子量,以及25-35wt%的所述多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.5-5.3的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,250-1,850g/mol的分子量,以及30-35wt%的所述多元醇为聚己内酯型。
在本发明另一当前优选的实施方案中,所述聚氨酯基料由如下组分制成:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有2.0-6.3的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,400g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有2.0-2.8的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多异氰酸酯为(ii)具有400-650g/mol的分子量和至少2.0且小于2.8的官能度的脲基甲酸酯型多异氰酸酯。
在该实施方案中,至多100wt%的所述一种或多种多元醇可以是聚己内酯型。
在上述实施方案的一种变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.7-4.8的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,300-1,800g/mol的分子量。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有2.0-6.0的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,200g/mol的分子量,以及10-100wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有2.0-5.6的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,000g/mol的分子量,以及20-100wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有2.0-5.3的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-1,800g/mol的分子量,以及30-100wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有2.0-2.2的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-500g/mol的分子量,以及至少90wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在本发明另一当前优选的实施方案中,所述聚氨酯基料由如下组分制成:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有2.0-6.3的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,400g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有2.0-2.8的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多异氰酸酯为(iii)具有300-600g/mol的分子量和至少2.0且小于2.8的官能度的异氰酸酯二聚体型多异氰酸酯。
在该实施方案中,至多100wt%的所述一种或多种多元醇可以是聚己内酯型。
在上述实施方案的一种变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.1-6.2的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,000-2,300g/mol的分子量,以及5-50wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.4-5.8的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,200-2,100g/mol的分子量,以及15-40wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.5-5.5的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,250-1,950g/mol的分子量,以及25-35wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.5-5.3的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,250-1,850g/mol的分子量,以及30-35wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
新型涂料组合物
据认为对应可用于形成风力涡轮叶片的聚氨酯基涂层的那些的涂料组合物中的一些同样是新颖的。
因此,本发明还提供了涂料组合物,其包含:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有至少2.0且小于8.0的平均官能度;其中至少50wt%、例如至少60wt%、特别是至少70wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有小于3.0的平均官能度;其中至少50wt%、例如至少60wt%、特别是至少70wt%的所述一种或多种多异氰酸酯选自:
(i)具有包含在其中的聚酯链段、特别是脂族聚酯链段并具有500-3,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的多异氰酸酯;
(ii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的脲基甲酸酯型多异氰酸酯;和
(iii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的异氰酸酯二聚体型多异氰酸酯;
(c)一种或多种选自填料和颜料、添加剂、促进剂和溶剂的其它组分。
本发明的涂料组合物的多种实施方案如同上文对于风力涡轮叶片的涂层进一步论述的那样。
在此处一种当前优选的实施方案中,所述组合物包含:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有2.0-6.3的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,400g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有2.1-2.9的平均官能度;其中至少80wt%的所述一种或多种多异氰酸酯为(i)具有包含在其中的聚酯链段、特别是脂族聚酯链段并具有700-1,200g/mol的分子量和至少2.0且小于2.8的官能度的多异氰酸酯。
在该实施方案中,至多100wt%的所述一种或多种多元醇可以是聚己内酯型。
在上述实施方案的一种变换方式中,所述一种或多种多元醇具有4.6-6.1的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,800-2,400g/mol的分子量。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.1-6.2的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,000-2,300g/mol的分子量,以及5-50wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.4-5.8的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,200-2,100g/mol的分子量,以及15-40wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.5-5.5的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,250-1,950g/mol的分子量,以及25-35wt%的所述多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.5-5.3的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,250-1,850g/mol的分子量,以及30-35wt%的所述多元醇为聚己内酯型。
在此处另一当前优选的实施方案中,所述组合物包含:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有2.0-6.3的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,400g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有2.0-2.8的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多异氰酸酯为(ii)具有400-650g/mol的分子量和至少2.0且小于2.8的官能度的脲基甲酸酯型多异氰酸酯。
在该实施方案中,至多100wt%的所述一种或多种多元醇可以是聚己内酯型。
在上述实施方案的一种变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.7-4.8的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,300-1,800g/mol的分子量。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有2.0-6.0的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,200g/mol的分子量,以及10-100wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有2.0-5.6的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,000g/mol的分子量,以及20-100wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有2.0-5.3的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-1,800g/mol的分子量,以及30-100wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有2.0-2.2的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-500g/mol的分子量,以及至少90wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在此处另一当前优选的实施方案中,所述组合物包含:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有2.0-6.3的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-2,400g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有2.0-2.8的平均官能度;其中至少90wt%的所述一种或多种多异氰酸酯为(iii)具有300-600g/mol的分子量和至少2.0且小于2.8的官能度的异氰酸酯二聚体型多异氰酸酯。
在该实施方案中,至多100wt%的所述一种或多种多元醇可以是聚己内酯型。
在上述实施方案的一种变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.1-6.2的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,000-2,300g/mol的分子量,以及5-50wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.4-5.8的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,200-2,100g/mol的分子量,以及15-40wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.5-5.5的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,250-1,950g/mol的分子量,以及25-35wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
在上述实施方案的另一变换方式中,所述一种或多种多元醇具有3.5-5.3的平均官能度,其中至少90wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有1,250-1,850g/mol的分子量,以及30-35wt%的所述一种或多种多元醇为聚己内酯型。
本发明的涂料组合物优选在不超过50℃的温度下、特别是不超过35℃的温度下可固化。
特别地,本发明涂料组合物的固化不需要存在热分解以提供异氰酸酯基的结构部分。
试验
雨水侵蚀试验(RET)
在风力涡轮叶片的使用期限中,它经历来自雨滴、尘粒、冰雹、昆虫等的碰撞的反复侵蚀。经受这种侵蚀暴露的能力对于涂层、尤其是风力涡轮叶片的前缘上的涂层而言是必要的。
雨水侵蚀试验被广泛认为是最适合评价风力涡轮叶片的前缘上的涂层的抗侵蚀性能的试验。该理念在于通过将水喷射到快速运动的试验对象的涂布表面上模拟来自雨滴、尘粒、冰雹等的碰撞的侵蚀作用。
模拟风力涡轮叶片的前缘的23cm长的试验对象(曲率半径:8-9mm)涂布有200-300μm(干膜厚度)待测试的聚氨酯基涂料组合物。该涂料组合物在50℃(加速条件)下固化两天以确保聚氨酯基料的完全固化。(应当注意涂料组合物能够在低得多的温度下固化,但是为了试验目的选择50℃的温度以加速固化。)
然后将3个试验对象安装在具有3个叶片的水平转子上。转子以受控速度旋转,从而产生从最靠近转子轴的120m/s到最远离转子轴的160m/s的试验对象速度,参见图3。
试验过程中,以受控且恒定的速率(30-35mm/h)将具有受控直径(1-2mm)的水滴均匀地喷射到转子上和喷射到涂层表面上。
每隔30分钟停止转子并目视检验试验对象的前缘上的涂层表面的缺陷。
采用的验收标准为在140m/s和更慢的速度下(参见图3)于11/2小时暴露之后对试验对象的前缘上的涂层造成最低限度的可见损伤或没有造成可见损伤。高性能涂层在140m/s和更慢的速度下于3小时暴露之后不存在对试验对象的前缘上的涂层造成的可见损伤。(140m/s等于11.5cm的“受损区域的长度”。参见实施例2和图1-2。)
实施例1-涂层
[a]官能度4.6-6.5;分子量1800-2400g/mol。
[b]官能度2.7-3.9;分子量400-850g/mol。
[c]官能度2.0-2.8;分子量500-1500g/mol。
[d]选自二氧化钛、氧化铁黄、氧化铁黑、煅烧铝土矿和硫酸钡的颜料和填料。
[e]官能度2.0-2.2;分子量300-500g/mol。
[f]官能度1.8-2.2;分子量550-600g/mol。
参考涂层1-4、6和7各自的固化剂组分含有小于70wt%的三种指定类型的多异氰酸酯(类型(i)-(iii))。事实上,参考涂层1、2、4、6和7不含类型(i)-(iii)的多异氰酸酯,而参考涂层3仅包含40wt%的类型(i)的多异氰酸酯。参考涂层5为聚脲基涂层。
[a]官能度4.6-6.1;分子量1800-2400g/mol。
[b]官能度2.7-3.5;分子量400-650g/mol。
[c]官能度2.0-2.8;分子量500-1500g/mol。
[d]选自二氧化钛、氧化铁黄、氧化铁黑、煅烧铝土矿和硫酸钡的颜料和填料。
[e]官能度2.0-2.2;分子量350-600g/mol。
[f]官能度2.0-2.2;分子量300-500g/mol。
[g]官能度2.0-2.8;分子量400-650g/mol。
[h]官能度2.0-2.8;分子量300-600g/mol。
通过以本领域技术人员已知的方法简单混合各成分而制备涂料组合物,即,通过形成基体和固化剂,和随后混合基体和固化剂以形成可喷涂的组合物。
实施例2-雨水侵蚀试验(RET)
术语“受损区域的长度”意图是指从试验对象的最快移动部分到最靠近转子轴的可见损伤的距离。它未必意味着涂层从该区域中完全脱除。范例涂层5是这样的实例。
范例涂层5显示4小时没有可见损伤。在5小时之后,局部弱点导致从试验对象的最快移动部分起9cm的小损伤。在11小时之后它仅仅又扩展了0.5cm。因此,据怀疑5小时之后观察到的损伤可能是从试验对象的最快移动部分起9cm处的涂层中的缺陷(例如气泡)造成的,而不是涂料本身的弱点造成的。事实上,当忽略9cm处的损伤时,范例涂层5似乎具有最好的表现。
雨水侵蚀试验的结果在图1和图2中得到说明。

Claims (29)

1.在其外表面的至少一部分上具有作为最外层的聚氨酯基涂层的风力涡轮叶片,所述涂层包含由如下组分制成的聚氨酯基料:
(a)由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有至少2.0且小于8.0的平均官能度;其中至少50wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的分子量;和
(b)由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有小于3.0的平均官能度;其中至少50wt%的所述一种或多种多异氰酸酯选自:
(i)具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有500-3,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的多异氰酸酯;
(ii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的脲基甲酸酯型多异氰酸酯;和
(iii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的异氰酸酯二聚体型多异氰酸酯。
2.权利要求1的风力涡轮叶片,其中至少60wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的分子量。
3.权利要求2的风力涡轮叶片,其中至少70wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的分子量。
4.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料。
5.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中固化的涂层的厚度为20-1,000μm。
6.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中所述固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80:100-160:100。
7.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中所述固化剂包含基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯类型。
8.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中所述外表面的被涂布的部分至少包括叶片前缘的主要部分。
9.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料,以及其中固化的涂层的厚度为20-1,000μm。
10.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料,以及其中所述固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80:100-160:100。
11.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料;其中固化的涂层的厚度为20-1,000μm,其中所述固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80:100-160:100;以及其中所述固化剂包含基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯类型。
12.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料;其中固化的涂层的厚度为20-1,000μm;其中所述固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80:100-160:100;其中所述固化剂包含基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯类型;以及其中所述外表面的被涂布的部分至少包括叶片前缘的主要部分。
13.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料;其中固化的涂层的厚度为50-300μm;以及其中所述固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80:100-160:100。
14.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料;其中固化的涂层的厚度为50-300μm;以及其中所述固化剂包含基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯类型。
15.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料;以及其中所述固化剂包含基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯类型。
16.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料以及其中所述外表面的被涂布的部分至少包括叶片前缘的主要部分。
17.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中在一种或多种促进剂存在下制备聚氨酯基料;其中所述固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80:100-160:100;以及其中所述固化剂包含基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯类型。
18.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中所述固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80:100-160:100;以及其中所述固化剂包含基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯类型。
19.权利要求1-3任一项的风力涡轮叶片,其中所述固化剂组分中的异氰酸酯基的数目与基体组分中的羟基的数目之比为80:100-160:100;其中所述固化剂包含基于六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯类型;以及其中所述外表面的被涂布的部分至少包括叶片前缘的主要部分。
20.涂料组合物,其包含基体和固化剂:
(a)所述基体包含由一种或多种多元醇组成的基体组分,所述一种或多种多元醇具有至少2.0且小于8.0的平均官能度;其中至少50wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的分子量;和
(b)所述固化剂包含由一种或多种多异氰酸酯组成的固化剂组分,所述一种或多种多异氰酸酯具有小于3.0的平均官能度;其中至少50wt%的所述一种或多种多异氰酸酯选自:
(i)具有包含在其中的聚酯链段并具有500-3,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的多异氰酸酯;
(ii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的脲基甲酸酯型多异氰酸酯;和
(iii)具有250-2,000g/mol的分子量和至少2.0且小于3.0的官能度的异氰酸酯二聚体型多异氰酸酯;
其中,所述涂料组合物具有:
10-50wt%的一种或多种多元醇;
15-45wt%的一种或多种多异氰酸酯;
0.0-0.5wt%的一种或多种促进剂;
5-10wt%的添加剂;
5-35wt%的填料和颜料;和
0-35wt%的一种或多种溶剂。
21.权利要求20的涂料组合物,其中至少60wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的分子量。
22.权利要求21的涂料组合物,其中至少70wt%的所述一种或多种多元醇具有包含在其中的脂族聚酯链段并具有300-3,000g/mol的分子量。
23.权利要求20-22任一项的涂料组合物,其具有根据ISO2555:1989在25℃下测定的150-15,000mPa·s的粘度。
24.权利要求20-22任一项的涂料组合物,其可在不超过50℃的温度下固化。
25.权利要求20-22任一项的涂料组合物,其具有根据ISO2555:1989在25℃下测定的150-15,000mPa·s的粘度,并且可在不超过50℃的温度下固化。
26.权利要求20-22任一项的涂料组合物,其具有根据ISO2555:1989在25℃下测定的150-15,000mPa·s的粘度,并且包含0-10wt%的一种或多种溶剂。
27.权利要求20-22任一项的涂料组合物,其可在不超过50℃的温度下固化,并且包含0-10wt%的一种或多种溶剂。
28.权利要求20-22任一项的涂料组合物,其具有根据ISO2555:1989在25℃下测定的150-15,000mPa·s的粘度,可在不超过50℃的温度下固化,并且包含0-10wt%的一种或多种溶剂。
29.涂布基材的方法,所述方法包括如下步骤:
(a)将权利要求20-28任一项的涂料组合物施涂于所述基材的表面的至少一部分;
(b)使所述涂料组合物在不超过90℃的涂料组合物的温度下固化。
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