ES2836903T3 - Composiciones de recubrimiento de dos componentes y recubrimientos producidos a partir de las mismas para mejorar la resistencia a la erosión - Google Patents
Composiciones de recubrimiento de dos componentes y recubrimientos producidos a partir de las mismas para mejorar la resistencia a la erosión Download PDFInfo
- Publication number
- ES2836903T3 ES2836903T3 ES15717929T ES15717929T ES2836903T3 ES 2836903 T3 ES2836903 T3 ES 2836903T3 ES 15717929 T ES15717929 T ES 15717929T ES 15717929 T ES15717929 T ES 15717929T ES 2836903 T3 ES2836903 T3 ES 2836903T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- coating composition
- component
- coating
- composition according
- aliphatic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/12—Polyurethanes from compounds containing nitrogen and active hydrogen, the nitrogen atom not being part of an isocyanate group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6648—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6651—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/007—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3838—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing cyano groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/70—Wind energy
- Y02E10/72—Wind turbines with rotation axis in wind direction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Composición de recubrimiento de dos componentes que comprende (1) un componente de laca de base que comprende (A) al menos un policarbonatodiol, (B) al menos una diamina que presenta grupos amino secundarios con un grupo alifático (b1) entre los átomos de nitrógeno de los grupos amino. así como (2) un componente de endurecedor que comprende (C) al menos un poliéster modificado con poliisocianato con un contenido en isocianato de desde el 4 hasta el 15%.
Description
DESCRIPCIÓN
Composiciones de recubrimiento de dos componentes y recubrimientos producidos a partir de las mismas para mejorar la resistencia a la erosión
La presente invención se refiere a composiciones de recubrimiento de dos componentes, así como a recubrimientos producidos a partir de las mismas. La presente invención se refiere también a un procedimiento para la producción de estos recubrimientos, así como al uso de la composición de recubrimiento para la producción de recubrimientos. No, por último, la presente invención se refiere al uso de las composiciones de recubrimiento para mejorar la resistencia a la erosión.
Estado de la técnica
En diferentes campos de utilización existe una demanda de recubrimientos, que satisfagan altas exigencias mecánicas. A modo de ejemplo pueden mencionarse en este caso superficies de objetos, que en cuanto a las condiciones ambientales están expuestos a altas velocidades con una carga simultánea mediante sustancias erosivas, por ejemplo, sólidos o líquidos. Es decir, una carga erosiva la experimentan básicamente objetos que, por un lado, se mueven en sí mismos y, por otro lado, están expuestos a la influencia de sustancias erosivas. Pueden mencionarse en particular palas de rotor de aerogeneradores o helicópteros y hélices de barcos, aeronaves y vehículos terrestres (tales como, por ejemplo, aviones, vehículos sobre raíles, automóviles) y barcos.
Básicamente, las erosiones pueden provocarse por sustancias líquidas o sólidas, que se encuentran por sí solas o dispersas o disueltas en otro medio gaseoso o líquido (por ejemplo, aire o agua) y se mueven mediante este medio (por ejemplo, arenilla, lluvia y/o granizo). Al chocar con objetos o sus superficies se ejerce sobre los mismos una fuerza erosiva. Ejemplos de ello son la erosión por lluvia o arenilla en palas de rotor o en la zona de los bordes de ataque de aviones. Las influencias erosivas son especialmente intensas en la zona de los cantos de los objetos correspondientes.
En general existe la posibilidad de controlar la protección frente al desgaste, es decir en particular la resistencia a la erosión, de objetos mediante recubrimientos de las superficies de los objetos. Para obtener una buena resistencia a la erosión se sabe que es importante una relación adaptada exactamente de la flexibilidad o elasticidad del recubrimiento por un lado y por otro lado de la dureza del recubrimiento. Una dureza demasiado alta o una elasticidad demasiado baja son más bien perjudiciales para una buena resistencia a la erosión.
Una posibilidad de aumentar la resistencia a la erosión es el aumento de los grosores de capa de los recubrimientos. Sin embargo, esto no es deseable por motivos de peso en muchas aplicaciones, por ejemplo, en la construcción de aviones o la construcción de palas de rotor de aerogeneradores.
Además, pueden utilizarse resinas con componentes de resina aromáticos tales como, por ejemplo, resinas epoxídicas, en las composiciones de recubrimiento en las que se basan los recubrimientos. Debido a los componentes moleculares aromáticos, los recubrimientos resultantes presentan una alta resistencia al desgaste, pero presentan una resistencia a UV claramente limitada.
Además, pueden utilizarse composiciones de recubrimiento que contienen resinas, con las que pueden conseguirse densidades de reticulación altas inducidas por la luz o la temperatura. Por ejemplo, pueden utilizarse resinas UV (a través de polimerización radicalaria o iónica) o determinadas resinas de poliadición altamente reactivas. Con estas clases de aglutinantes puede mejorarse igualmente la resistencia al desgaste, pero hay factores limitantes en el uso en elementos constructivos grandes tales como palas de rotor o elementos constructivos de aviones. Así, en el caso de formulaciones a partir de, por ejemplo, resinas UV existe una selección de pigmentos limitada, dado que estos pueden presentar máximos de absorción en longitudes de onda de endurecimiento y los grosores de capa están limitados en función de la cantidad de pigmentación. Además, resultan desafíos en cuanto a la técnica de la instalación de la inhibición de oxígeno de los iniciadores UV. En el caso de usar lacas inducidas por temperatura (es decir en particular lacas de un solo componente conocidas en general) existe sobre todo la limitación en cuanto a las temperaturas de cocción con respecto al dimensionamiento de la instalación en el caso de elementos constructivos grandes.
Por la solicitud de patente internacional WO 2010/122157 se conocen recubrimientos de poliuretano resistentes a la erosión, que se producen utilizando poliesterpolioles alifáticos y un componente de isocianato, por ejemplo, compuestos de uretdiona o prepolímeros de isocianato modificados con polilactona.
En el documento WO 2012/032113 A1 se dan a conocer composiciones de recubrimiento de protección frente a la erosión de dos componentes a base de un componente de poliol y un componente de polilactona terminado con grupos isocianato, que pueden utilizarse para la producción de recubrimientos sobre palas de rotor. El documento WO2013006606 da a conocer una composición de recubrimiento de vidrio a base de agua que puede endurecerse mediante radicales libres.
Aunque los recubrimientos así producidos tienen una resistencia a la erosión ya mejorada, en particular en cuanto a los desafíos actuales, por ejemplo, en la construcción de palas de rotor de aerogeneradores, en particular con respecto a ubicaciones con mucho viento (en alta mar) y altas velocidades de pala en funcionamiento, así como en la construcción de aviones (reducción del peso con el mismo o un mejor rendimiento) es deseable una mejora adicional.
Objetivo
Por tanto, la presente invención se basaba en el objetivo de eliminar las desventajas descritas anteriormente del estado de la técnica. Se pretende poner a disposición composiciones de recubrimiento que puedan utilizarse para la producción de recubrimientos de protección frente a la erosión, que presenten una resistencia a la erosión claramente mejorada en comparación con los recubrimientos de protección frente a la erosión del estado de la técnica. A este respecto, las composiciones de recubrimiento deberían poder producirse de manera sencilla y usarse de manera sencilla también en elementos constructivos grandes tales como palas de rotor de aerogeneradores o aviones, es decir que puedan procesarse en particular sin la utilización de iniciadores UV y/o altas temperaturas para dar recubrimientos.
Solución
Por consiguiente, se encontró una composición de recubrimiento de dos componentes, que comprende
(1) un componente de laca de base que comprende
(A) al menos un policarbonatodiol,
(B) al menos una diamina que presenta grupos amino secundarios con un grupo alifático (b1) entre los átomos de nitrógeno de los grupos amino
así como
(2) un componente de endurecedor que comprende
(C) al menos un poliéster modificado con poliisocianato con un contenido en isocianato de desde el 4 hasta el 15%.
La nueva composición de recubrimiento de dos componentes es objeto de la presente invención y a continuación se denomina también composición de recubrimiento según la invención. Formas de realización preferidas se desprenden de la siguiente descripción y las reivindicaciones dependientes.
También es objeto de la presente invención un procedimiento para la producción de recubrimientos utilizando la composición de recubrimiento según la invención, así como un recubrimiento, que se produjo a partir de la composición de recubrimiento. También es objeto de la invención el uso de la composición de recubrimiento para mejorar la resistencia a la erosión.
La por medio de la composición de recubrimiento según la invención puede procesarse de manera sencilla para dar recubrimientos. Los recubrimientos producidos presentan en particular una resistencia a la erosión excelente. Por consiguiente, la composición de recubrimiento o los recubrimientos son adecuados de manera ideal para sustratos que están expuestos a influencias erosivas intensas, por ejemplo, palas de rotor o sustratos en la construcción de aviones.
Descripción de la invención
La composición de recubrimiento según la invención es una composición de recubrimiento de dos componentes. Esto significa, como es sabido, que en el marco de la presente invención se producen y se almacenan por separado entre sí el componente (1) descrito como más adelante (componente de laca de base) y el componente (2) descrito como más adelante (componente de endurecedor) y no se juntan hasta poco antes de la aplicación. El tiempo de procesamiento o el tiempo en estado líquido (es decir, el tiempo en el que puede procesarse la composición de recubrimiento según la invención a temperatura ambiente (de 15 a 25°C, en particular 20°C), sin que, por ejemplo, debido a reacciones de reticulación correspondientes a temperatura ambiente se produzca un aumento de la viscosidad tan intenso que ya no sea posible una aplicación), depende como es sabido de los componentes utilizados, en particular de los policarbonatodioles (A), las diaminas (B) y el poliéster modificado con poliisocianato (C) descritos más adelante. Sin embargo, en particular, el tiempo de procesamiento de la composición de recubrimiento asciende a al menos de 0,1 min a 10 min, preferiblemente al menos de 0,5 min a 5 min. La ventaja de una composición de recubrimiento de dos componentes de este tipo radica sobre todo en que, también en el caso de elementos constructivos grandes tales como palas de rotor de aerogeneradores o aviones, es posible un procesamiento sencillo, en particular no son necesarias altas temperaturas para el endurecimiento. Preferiblemente, el agente de recubrimiento
según la invención tras la aplicación a un sustrato se endurece a no más de 802C, preferiblemente no más de 60°C, en particular preferiblemente a de 15 a 60°C.
Por endurecimiento debe entenderse el procedimiento conocido por el experto en la técnica, es decir el paso de una composición de recubrimiento aplicada como capa a un sustrato al estado listo para usar, es decir a un estado en el que el sustrato equipado con el respectivo recubrimiento puede transportarse, almacenarse y usarse de la manera prevista. Este endurecimiento tiene lugar en particular mediante la reacción química de grupos funcionales reactivos de los componentes contenidos, que están contenidos como componentes de aglutinante en el agente de recubrimiento. Con ello, en particular debe mencionarse en el marco de la presente invención la reacción de los grupos hidroxilo del policarbonato (A) así como de los grupos amino de la diamina (B) con los grupos isocianato del poliéster modificado con poliisocianato (C). Mediante estas reacciones de reticulación y la evaporación que tiene lugar en paralelo de disolventes dado el caso presentes se forma una película de recubrimiento, es decir se produce una capa de recubrimiento endurecida (recubrimiento endurecido). La activación de las reacciones es posible mediante energía térmica, existiendo sin embargo en el presente caso la ventaja descrita de la ausencia de necesidad de altas temperaturas. Por el término aglutinante o componente de aglutinante se entiende en el presente documento de manera correspondiente a la norma DIN EN ISO 4618 pertinente el porcentaje no volátil de una sustancia de recubrimiento sin pigmentos ni cargas. Por consiguiente, componentes de aglutinante especiales son en este sentido, además de los componentes (A) y (B) también el componente (C) (que también puede denominarse endurecedor o agente de reticulación) o también aditivos típicos de lacas, así como todos los demás componentes no volátiles, aparte de los pigmentos y las cargas. Sin embargo, ya por motivos de claridad, el término aglutinante se usa principalmente con respecto a los componentes del componente de laca de base (1) responsables preferentemente de la formación de película, es decir en particular los componentes (A) y (B). El componente (C) correspondientemente se denomina preferentemente endurecedor o también agente de reticulación.
La composición de recubrimiento de dos componentes contiene al menos un policarbonatodiol (A) en el componente de laca de base (1).
Los policarbonatodioles son, considerados de manera formal, productos de esterificación que pueden producirse mediante la reacción de ácido carbónico con polioles. En la práctica, las estructuras de carbonato se introducen como es sabido con ayuda de fosgeno o diésteres de ácido carbónico en condiciones de reacción habituales. La reacción con dioles, por ejemplo, con 3-metil-1,5-pentanodiol o 1,6-hexanodiol, conduce entonces a los policarbonatodioles. Naturalmente tales policarbonatodioles pueden contener, además de las funciones carbonato que unen los componentes de partida, proporcionalmente también grupos funcionales adicionales tales como grupos éster o éter, según el tipo y la cantidad de los compuestos de partida utilizados. Preferiblemente, en el caso del policarbonatodiol se trata de un policarbonatodiol lineal. Preferiblemente, los grupos hidroxilo son terminales, es decir están dispuestos en ambos extremos del policarbonatodiol preferiblemente lineal (policarbonatodiol terminado con hidroxilo). De manera muy especialmente preferible se trata de un policarbonatodiol alifático. Es decir, el policarbonatodiol no contiene preferiblemente ningún grupo aromático, dado que estos presentan una resistencia a UV claramente limitada.
Preferiblemente, los policarbonatodioles (A), en particular los policarbonatodioles alifáticos, lineales, presentan un índice de OH de desde 50 hasta 500 mg de KOH/g, preferiblemente de 100 a 400 mg de KOH/g, en particular de 150 a 250 mg de KOH/g (medido según la norma DIN 53240). Si en el marco de la presente invención se remite a una norma oficial, con ello quiere decirse naturalmente la versión de la norma válida en la fecha de solicitud o, en el caso de que en ese momento no exista ninguna versión válida, la última versión válida.
Dado que en el caso de los policarbonatos (A) se trata de componentes diólicos, el índice de OH y el peso molecular promedio en número de los componentes son dependientes entre sí o el índice de OH indicado permite sacar conclusiones sobre el peso molecular promedio en número. Un peso molecular promedio en número alto iría asociado con un índice de OH más bien bajo. El peso molecular promedio en número puede variar ampliamente y se encuentra en el intervalo de, por ejemplo, 220 g/mol a 2250 g/mol (medido por medio de análisis GPC con THF (+0,1% de ácido acético) como eluyente (1 ml/min) sobre una combinación de columnas de estireno-divinilbenceno, calibración con patrones de poliestireno).
Policarbonatodioles (A) adecuados se ofrecen, por ejemplo, bajo la línea de productos DURANOL™ (empresa Asahi Kasei), Desmophen® de la empresa Bayer MaterialScience AG (Leverkusen, Alemania) o Eternacoll® (UBE).
El porcentaje de los policarbonatos (A) se encuentra preferiblemente en el intervalo de desde el 10 hasta el 90% en peso, preferiblemente del 15 al 70% en peso, de manera especialmente preferible del 20 al 50% en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composición de recubrimiento según la invención.
La composición de recubrimiento de dos componentes contiene en el componente de laca de base (1) al menos una diamina que presenta grupos amino secundarios (B) con un grupo alifático (b1) entre los átomos de nitrógeno de los grupos amino. En particular, mediante la adición de la diamina y su combinación con un policarbonatodiol (A) así como un poliéster modificado con poliisocianato (C) se obtiene como resultado una composición de recubrimiento, con cuya utilización se obtienen recubrimientos con una resistencia a la erosión muy mejorada.
La diamina presenta como grupos funcionales en cualquier caso grupos amino secundarios. Así contiene exclusivamente grupos amino secundarios, concretamente de manera exacta dos grupos amino secundarios.
Los grupos amino secundarios presentan como es sabido exactamente un resto hidrógeno en el átomo de nitrógeno. Además, hay dos restos orgánicos (o grupos orgánicos) correspondientes R1 y R2, que están unidos a través de un átomo de carbono al nitrógeno. Estos restos orgánicos R1 y R2 pueden seleccionarse entonces en última instancia de manera arbitraria, siempre que se conserve el carácter como amina. Por ejemplo, son posibles grupos alquilo, grupos arilo y grupos alquenilo, que también pueden estar sustituidos, es decir en lugar de hidrógeno unido a carbono pueden contener en estas posiciones diferentes grupos funcionales adicionales tales como grupos hidroxilo o grupos nitrilo. Como es sabido, no sería posible un grupo acilo en la posición alfa con respecto al átomo de nitrógeno, dado que entonces habría una amida y no una amina.
En los restos orgánicos R1 y R2 de un grupo amino secundario pueden estar contenidos naturalmente también heteroátomos de puente o grupos de puente que contienen heteroátomos, siempre que se conserve el carácter como amina. A modo de ejemplo se mencionan enlaces éter o enlaces éster.
Un resto orgánico R1 o R2 tal como se ha descrito también puede estar dispuesto naturalmente entre dos átomos de nitrógeno de dos grupos amino. En una diamina existente, por ejemplo, entonces, este resto representa entonces un resto orgánico para ambos grupos amino. Este es el caso, por ejemplo, en la diamina (B) que debe utilizarse según la invención para el resto (b1).
Entre los átomos de nitrógeno de los grupos amino secundarios de la diamina está dispuesto un grupo alifático (b1).
Los compuestos alifáticos son, como es sabido, compuestos de carbono-hidrógeno acíclicos o cíclicos, saturados o insaturados, que no son aromáticos o no contienen ningún porcentaje aromático. Es decir, el término compuesto alifático comprende compuestos alifáticos acíclicos y cíclicos (compuestos cicloalifáticos) y también es válido en el marco de la presente invención como concepto general correspondiente. Los compuestos alifáticos acíclicos pueden ser lineales o ramificados. Lineal significa en este contexto, como es sabido, que el respectivo compuesto no presenta ninguna ramificación en cuanto a la cadena de carbonos, sino que los átomos de carbono están dispuestos exclusivamente en una sucesión lineal en una cadena. Así, ramificado o no lineal significa en el marco de la presente invención que el compuesto considerado en cada caso presenta una ramificación en la cadena de carbonos, es decir, a diferencia de en los compuestos lineales, al menos un átomo de carbono del respectivo compuesto es un átomo de carbono terciario o cuaternario. Se denominan compuestos alifáticos cíclicos o compuestos cicloalifáticos aquellos compuestos en los que al menos una parte de los átomos de carbono presentes en la molécula están enlazados de tal manera que se configuran uno o varios anillos. Naturalmente, además del uno o de los varios anillos, en un compuesto cicloalifático pueden estar presentes grupos alifáticos lineales o ramificados acíclicos adicionales.
Un grupo alifático (o un resto alifático, los términos grupo y resto se usan de manera equivalente) es en consecuencia un grupo que cumple las condiciones previas mencionadas anteriormente para los compuestos alifáticos, pero solo es una parte de una molécula. Así, el grupo alifático (evidentemente de doble enlace) (b1) entre los átomos de nitrógeno de los grupos amino es en la diamina (B) evidentemente solo una parte de la molécula total. Adicionalmente están presente los átomos de nitrógeno, así como los dos restos orgánicos adicionales de los dos grupos amino secundarios.
Ejemplos de grupos alifáticos son grupos alquilo lineales, ramificados o cíclicos.
Preferiblemente, los grupos alifáticos (b1) son saturados. A este respecto, puede tratarse entonces de grupos alifáticos acíclicos y cíclicos saturados. Los grupos alifáticos (b1) presentan preferiblemente de 4 a 30 átomos de carbono, en particular de 6 a 18 átomos de carbono. Se prefieren especialmente grupos alifáticos cíclicos (b1), en particular aquellos con de 6 a 18 átomos de carbono. Un resto alifático (b1) preferido muy especialmente tiene la siguiente fórmula (I).
Este resto puede introducirse en una producción tal como se describe más adelante de la diamina (B) mediante la utilización de la diamina primaria correspondiente isoforondiamina.
En ambos átomos de nitrógeno de la diamina (B), además del resto de doble enlace (b1) y el hidrógeno en cada caso presente, está unido todavía en cada caso un resto orgánico adicional (b2). Estos restos pueden, independientemente entre sí, seleccionarse en sí de manera arbitraria, siempre que se conserve el carácter como amina. Por tanto, puede tratarse de restos o grupos alifáticos, aromáticos o aralifáticos dado el caso sustituidos. Un grupo aralifático es un
grupo con porcentajes tanto alifáticos como aromáticos. Preferiblemente, los restos (b2) no son aromáticos o no contienen ningún porcentaje aromático. Es decir, en particular, las aminas (B) están de manera preferible completamente libres de cualquier porcentaje o grupo aromático.
Preferiblemente, en el caso de los restos (b2) se trata de grupos alquilo dado el caso sustituidos. Un ejemplo de un grupo alquilo no sustituido es un grupo metilo o uno etilo. Un ejemplo de un grupo alquilo sustituido es un grupo etilo, en el que un átomo de hidrógeno está sustituido por un grupo nitrilo. Por ejemplo, se menciona el resto -CH2CH2-CN. Un ejemplo adicional sería un resto alquilo, que está unido a través de un enlace éster eon un resto alquilo adicional. A modo de ejemplo se menciona el resto sustituido -CH2CH2-C(O)-O-CH3. Los grupos alquilo dado el caso sustituidos contienen preferiblemente de 2 a 10, en particular de 2 a 4 átomos de carbono en unidades alquilo. Por ejemplo, el resto -CH2CH2-CN contiene dos átomos de carbono en unidades alquilo. El resto -CH2CH2-C(O)-O-CH3 contiene tres de tales átomos de carbono, puesto que un átomo de carbono no se encuentra en una unidad alquilo, sino en un enlace éster.
Las diaminas (B) pueden producirse de una manera sencilla y eficiente tal como se describe más exactamente más adelante mediante la reacción de diaminas primarias (que contienen dos grupos amino primarios, así como un grupo alifático (b1) dispuesto entremedias) con derivados de ácido acrílico mediante la adición nucleófila en sí conocida de la amina al doble enlace carbono-carbono del grupo acrilo del derivado de ácido acrílico. Como es sabido, para la realización de una reacción nucleófila de este tipo tiene que provocarse un efecto de retirada de electrones lo más efectivo posible sobre el doble enlace carbono-carbono. Esto se consigue mediante la utilización de en particular acrilonitrilo o ésteres de ácido acrílico, en particular ésteres de ácido alquílico C1-C6 , preferiblemente acrilato de metilo y acrilato de etilo. Se prefiere muy especialmente acrilonitrilo.
A partir de lo mencionado anteriormente resulta que los restos (b2) se seleccionan preferiblemente del grupo compuesto por -CH2CH2-CN, así como -CH2CH2-C(O)-O-CnH2n+1 siendo n = de 1 a 6, preferiblemente n = de 1 a 2, puesto que exactamente estos restos (b2) resultan cuando en la adición nucleófila se utilizan los derivados de ácido acrílico preferidos. Se prefiere muy especialmente el resto -CH2CH2-CN.
Es decir, las diaminas (B) especialmente preferidas pueden describirse mediante la siguiente fórmula (II):
(b2)-NH-(b1 )-NH-(b2) (II)
siendo
(b1) = grupo alifático con de 4 a 30 átomos de carbono, en particular preferiblemente grupo alifático cíclico con de 6 a 18 átomos de carbono, de manera muy especialmente preferible grupo alifático de fórmula (I),
(b2) = independientemente entre sí, -CH2CH2-CN y/o -CH2CH2-C(O)-O-CnH2n+1 siendo n = de 1 a 6, preferiblemente -CH2CH2-CN.
Las diaminas (B) tienen preferiblemente un índice de amina de desde 300 hasta 500 mg de KOH/g, en particular desde 350 hasta 450 mg de KOH/g (medido por medio de la norma DIN EN ISO 15880).
Dado que en el caso de las diaminas (B) se trata de componentes con exactamente dos grupos amino, el índice de amina y el peso molecular de los componentes son dependientes entre sí o el índice de amina indicado permite sacar conclusiones sobre el peso molecular. Un peso molecular elevado iría acompañado de un índice de amina más bien bajo.
La producción de las diaminas (B) puede transcurrir de manera en sí conocida, por ejemplo, mediante la adición nucleófila de dos equivalentes de derivado de ácido acrílico a un equivalente de diamina con dos grupos amino primarios. Una producción de este tipo se describe, por ejemplo, en la publicación para información de solicitud de patente WO 2007/031534 A1.
Es decir, la producción de la diamina (B) tiene lugar preferiblemente a través de la adición nucleófila de derivados de acrilo a diaminas primarias. A este respecto, se utilizan preferiblemente los derivados de acrilo mencionados anteriormente, concretamente acrilonitrilo y/o éster de ácido acrílico, en particular éster de ácido alquílico C1-C6. Las diaminas primarias se seleccionan preferiblemente de tal manera que la diamina (B) contiene tras la reacción los grupos alifáticos (b1) preferidos mencionados anteriormente. A modo de ejemplo se mencionan como aminas: isoforondiamina, 3,3’-dimetil-4,4’diaminodiciclohexilmetano, 4,4’-diaminodiciclohexilmetano, 4,4’-diaminodifenilmetano, hexametilendiamina y 2-metilpentametilendiamina. Es decir, se prefieren isoforondiamina, 3,3’-dimetil-4,4’diaminodiciclohexilmetano, 4,4’-diaminodiciclohexilmetano, hexametilendiamina y 2-metilpentametilendiamina. Se prefieren muy especialmente dichas diaminas primarias cicloalifáticas, en particular isoforondiamina. Esta diamina primaria contiene evidentemente el resto (b1) muy especialmente preferido de fórmula (I).
El porcentaje de las diaminas (B) se encuentra preferiblemente en el intervalo de desde el 0,7 hasta el 9,0% en peso, preferiblemente del 1,0 al 7,0% en peso, de manera especialmente preferible del 1,4 al 5,0% en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composición de recubrimiento según la invención.
La composición de recubrimiento de dos componentes contiene, concretamente en el componente de endurecedor (2), al menos un poliéster modificado con poliisocianato (C) con un contenido en isocianato de desde el 4 hasta el 15%.
Los poliésteres se conocen. Se trata de resinas poliméricas, que se producen mediante la reacción de polioles orgánicos polivalentes y de ácidos carboxílicos orgánicos polivalentes. A este respecto, los polioles y ácidos policarboxílicos se enlazan entre sí mediante esterificación, es decir mediante reacciones de condensación. A este respecto, según el tipo, la funcionalidad y los porcentajes y las relaciones utilizados de los componentes de partida se obtienen, por ejemplo, productos lineales o ramificados. Mientras que los productos lineales se generan preferentemente en el caso de la utilización de componentes de partida difuncionales (dioles, ácidos dicarboxílicos), por ejemplo, mediante la utilización de alcoholes de funcionalidad mayor (funcionalidad OH, es decir número de grupos OH por molécula, mayor de 2) se consigue una ramificación. Naturalmente, durante la producción también es posible la utilización porcentual de componentes monofuncionales, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos. Para la producción de poliésteres también pueden utilizarse, como es sabido, en lugar o además de los ácidos carboxílicos orgánicos correspondientes, los anhídridos de los ácidos carboxílicos, en particular los anhídridos de los ácidos dicarboxílicos. Igualmente es posible la producción mediante la utilización de ácidos hidroxicarboxílicos o las lactonas derivadas de los ácidos hidroxicarboxílicos mediante esterificación intramolecular.
Preferiblemente, en el caso del poliéster que debe modificarse se trata de un polímero de polilactona, es decir un polímero producido por regla general mediante la polimerización por apertura de anillo de lactonas tal como en particular épsilon-caprolactona. A este respecto, por regla general se utilizan como iniciador o catalizador alcoholes orgánicos, en la mayoría de los casos dioles. El polímero de polilactona resultante presente entonces en el caso de la utilización de dioles dos grupos hidroxilo terminales. Sin embargo, en cualquier caso, el polímero presenta un grupo hidroxilo, que se genera mediante la última apertura de anillo. Es decir, tales poliésteres son poliésteres alifáticos lineales y saturados con al menos un grupo hidroxilo. Lactonas adecuadas para la producción del polímero de polilactona son beta-propiolactona, gamma-butirolactona, gamma-valerolactona, épsilon-caprolactona o metil-épsiloncaprolactona, preferiblemente gamma-butirolactona y épsilon-caprolactona, de manera especialmente preferible épsilon-caprolactona. Alcoholes iniciadores adecuados son neopentilglicol, etilenglicol o trimetilolpropano.
Por consiguiente, el poliéster que debe modificarse es preferiblemente un poliéster alifático lineal que contiene grupos hidroxilo, entre estos preferiblemente un poliéster saturado. El poliéster que debe modificarse es de manera muy especialmente preferible un polímero de policaprolactona.
El poliéster, en particular el poliéster alifático lineal y saturado con al menos un grupo hidroxilo, de manera especialmente preferible el polímero de policaprolactona, está modificado con poliisocianato y tiene un contenido en isocianato de desde el 4 hasta el 15%.
Esto significa que el poliéster que debe modificarse tal como se describió anteriormente está modificado con un poliisocianato, es decir se hace reaccionar con la configuración de enlaces covalentes, quedando sin embargo tras la reacción en cualquier caso grupos isocianato libres. En particular se utiliza preferiblemente un diisocianato para la modificación. Es decir, evidentemente el poliéster tiene que contener grupos funcionales reactivos con grupos isocianato, por ejemplo, grupos hidroxilo o grupos amino. A este respecto, a partir de lo mencionado anteriormente resulta que se trata preferiblemente de grupos hidroxilo. Tras la reacción, el poliisocianato está enlazado en este caso entonces a través de un grupo uretano con el poliéster. Las reacciones y condiciones de reacción correspondientes se conocen básicamente.
Como poliisocianatos que deben utilizarse para la modificación pueden utilizarse los compuestos en sí conocidos tales como poliisocianatos alifáticos y aromáticos, en particular diisocianatos y sus dímeros y trímeros tales como uretdionas e isocianuratos. A modo de ejemplo se remite a diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de decametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de tetradecametileno, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de tetrametilhexano, diisocianato de isoforona (IPDI), isocianato de 2-isocianatopropilciclohexilo, 2,4’-diisocianato de diciclohexilmetano, 4,4’-diisocianato de diciclohexilmetano, 1,4- o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, 1,4- o 1,3- o 1,2-diisocianatociclohexano y 2,4- o 2,6-diisocianato-1 -metilciclohexano, diisocianatos o mezclas de estos poliisocianatos así como a los dímeros y/o trímeros en sí conocidos de dichos poliisocianatos, es decir, por ejemplo, uretdionas e isocianuratos de los poliisocianatos mencionados anteriormente. Preferiblemente se utilizan poliisocianatos alifáticos, en particular diisocianatos alifáticos. En particular, preferiblemente no se utilizan poliisocianatos aromáticos. Un poliisocianato especialmente preferido es diisocianato de hexametileno (HDI).
El poliéster modificado con poliisocianato presenta un contenido en isocianato de desde el 4 hasta el 15%, preferiblemente del 5 al 12%, en particular preferiblemente del 6 al 10%. El contenido en isocianato se determina en
el marco de la presente invención según la norma DIN EN ISO 11909 mediante la reacción de la respectiva muestra con dibutilamina en exceso y valoración por retroceso del exceso con ácido clorhídrico frente a azul de bromofenol.
El peso molecular promedio en peso del componente (C) se encuentra, por ejemplo, en el intervalo de desde 500 hasta 10000 g/mol, tal como en particular de 1000 a 4000 g/mol.
Productos correspondientes pueden obtenerse en el mercado, por ejemplo, en forma libre de disolvente o como disolución en disolventes en sí conocidos y descritos más adelante, y pueden utilizarse sin problema en el componente de endurecedor de la composición de recubrimiento según la invención. A modo de ejemplo se remite a productos con la denominación comercial Tolonate™ (empresa Vencorex), Desmodur® (empresa Bayer) o Adiprene® (empresa Chemtura).
El porcentaje del al menos un poliéster modificado con poliisocianato (C) se encuentra preferiblemente en el intervalo de desde el 8 hasta el 90% en peso, preferiblemente del 12 al 80% en peso, de manera especialmente preferible del 16 al 70% en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composición de recubrimiento según la invención.
Como componentes adicionales, la composición de recubrimiento según la invención puede contener los más diversos componentes de laca conocidos por el experto en la técnica en el campo.
Sin embargo, se prefiere que los componentes (A), (B) y (C) supongan en total un porcentaje de al menos el 50% en peso, en particular preferiblemente al menos el 60% en peso, con respecto al peso total de la composición de recubrimiento.
La composición de recubrimiento puede contener disolventes orgánicos y/o agua. Los disolventes orgánicos son hidrocarburos alifáticos y/o aromáticos tales como tolueno, xileno, nafta solvente, Solvesso 100 o Hydrosol® (empresa ARAL), cetonas, tales como acetona, metiletilcetona o metilamilcetona, ésteres, tales como acetato de etilo, acetato de butilo, acetato de butilglicol, acetato de pentilo, acetato de metoxipropilo o etoxipropionato de etilo, éteres, alcoholes, hidrocarburos clorados o mezclas de los disolventes mencionados anteriormente.
Sin embargo, es especialmente ventajoso que el agente de recubrimiento según la invención puede producirse libre de disolvente. Los componentes contenidos por lo demás permiten a pesar de ello una aplicación a un sustrato tal como se describe más adelante. De esta manera, la composición de recubrimiento presenta, en particular al evitar disolventes orgánicos, también un perfil ecológico de alto valor. La expresión “libre de disolvente” la conoce básicamente el experto en la técnica. Preferiblemente, por ello debe entenderse que la composición de recubrimiento contiene menos del 10% en peso de disolventes orgánicos. Preferiblemente hay menos del 7,5% en peso de disolventes orgánicos, en particular preferiblemente menos del 5% en peso de disolventes orgánicos, de manera muy especialmente preferible menos del 2,5% en peso de disolventes orgánicos. Los datos se refieren en cada caso al peso total de la composición de recubrimiento. Es decir, los disolventes orgánicos preferiblemente no se añaden explícitamente para, por ejemplo, adaptar la viscosidad de la composición. Se utilizan únicamente, si acaso, mediante la utilización de, por ejemplo, aditivos de lacas típicos, que puede adquirirse comercialmente dado el caso disueltos en disolventes orgánicos, en pequeñas cantidades en la composición de recubrimiento. Preferiblemente, la composición de recubrimiento tampoco contiene agua o solo cantidades secundarias de agua (libre de agua). En particular, preferiblemente está contenido menos del 1,0% en peso, preferiblemente menos del 0,2% en peso, aún más preferiblemente menos del 0,01% en peso de agua, con respecto al peso total de la composición de recubrimiento. Es decir, preferiblemente se utiliza únicamente, si acaso, mediante la utilización de, por ejemplo, aditivos de lacas típicos, en la composición.
La composición de recubrimiento según la invención puede contener, además del al menos un poliéster modificado con poliisocianato (C) con un contenido en isocianato de desde el 4 hasta el 15%, todavía al menos un componente adicional, que contiene grupos poliisocianato, diferente de este. Sin embargo, se prefiere que el componente (C) se utilice en un porcentaje de al menos el 30% en peso, en particular preferiblemente al menos el 35% en peso, con respecto a la cantidad total de los componentes que contienen grupos poliisocianato contenidos en la composición de recubrimiento.
Como componentes que contienen grupos poliisocianato adicionales pueden utilizarse los poliisocianatos en sí conocidos, tales como poliisocianatos alifáticos y aromáticos, en particular diisocianatos y sus dímeros y trímeros, tales como uretdionas e isocianuratos. A modo de ejemplo se remite a diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de decametileno, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de tetradecametileno, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de tetrametilhexano, diisocianato de isoforona (IPDI), isocianato de 2-isocianato-propilciclohexilo, 2,4’-diisocianato de diciclohexilmetano, 4,4’-diisocianato de diciclohexilmetano, 1,4- o 1,3-bis(isocianatometil)ciclohexano, 1,4- o 1,3- o 1,2-diisocianatociclohexano y 2,4- o 2,6-diisocianato-1-metilciclohexano o mezclas de estos poliisocianatos. A este respecto, preferiblemente se utilizan los dímeros y/o trímeros en sí conocidos de dichos poliisocianatos, es decir en particular las uretdionas y los isocianuratos en sí conocidos y que también pueden obtenerse en el mercado, de los poliisocianatos mencionados anteriormente. Preferiblemente se utilizan poliisocianatos alifáticos. En particular se utilizan preferiblemente poliisocianatos alifáticos. Poliisocianatos adicionales preferidos son diisocianato de hexametileno y diisocianato de isoforona, así como mezclas de los mismos,
en particular sus diferentes trímeros y dímeros, tales como isocianuratos y uretdionas. Los grupos isocianato en estos componentes pueden estar libres o bloqueados por agentes de bloqueo conocidos. Preferiblemente, los grupos isocianato no están bloqueados (es decir están libres). Esto es válido por lo demás también para el componente (C) esencial para la invención descrito anteriormente. Es decir, la composición de recubrimiento preferiblemente contiene exclusivamente componentes que contienen grupos poliisocianato, que no están bloqueados, utilizándose estos preferiblemente de manera exclusiva en el componente de endurecedor. Dichos poliisocianatos pueden obtenerse en el mercado. Siempre que estén presentes, los poliisocianatos adicionales naturalmente se utilizan preferiblemente en el componente de endurecedor. Se denomina poliisocianato un compuesto, cuando contiene de media más de un grupo isocianato por molécula.
La composición de recubrimiento según la invención puede contener un tamiz molecular o varios tamices moleculares. Tamiz molecular es la denominación para zeolitas naturales o sintéticas. Presentan, como es sabido, una superficie interna comparativamente alta (aproximadamente de 600 a 700 m2/g) y diámetros de poro uniformes. De este modo se obtiene una capacidad de adsorción relativamente intensa. Preferiblemente, la composición de recubrimiento contiene del 1 al 10% en peso, con respecto al peso total de la composición, de al menos un tamiz molecular. Los tamices moleculares adecuados presentan un tamaño de poro de desde 2 hasta 10, preferiblemente de 3 a 4 Angstrom. Por ejemplo, pueden utilizarse silicatos de aluminio muy porosos con un tamaño de poro de 3 Angstrom.
La composición de recubrimiento según la invención puede contener catalizadores para la catálisis de la reacción de grupos hidroxilo y grupos amino con grupos isocianato. Preferiblemente, la composición de recubrimiento contiene del 0,01 al 2% en peso, con respecto al peso total de la composición, de al menos un catalizador. Preferiblemente, la composición de recubrimiento según la invención contiene del 0,02 al 1 % en peso, en cada caso con respecto al peso total de la composición, de al menos un catalizador. Catalizadores adecuados son los catalizadores metálicos conocidos, tales como, por ejemplo, catalizadores de estaño, molibdeno, circonio o cinc, así como catalizadores amínicos, tales como, por ejemplo, 2-(2-dimetilamino-etoxi)etanol. Catalizadores especialmente adecuados son compuestos de estaño, tales como dilaurato de dimetilestaño o dilaurato de dibutilestaño, que, como todos los catalizadores mencionados anteriormente, catalizan una reacción entre compuestos que contienen grupos isocianato (C) y los componentes que contienen grupos hidroxilo y grupos amina (A) y (B).
Finalmente, las composiciones de agente de recubrimiento según la invención también pueden contener todavía componentes adicionales diferentes de los componentes ya descritos. A este respecto, estos componentes comprenden, por ejemplo, aditivos de lacas típicos tales como antioxidantes, agentes de desaireación, agentes humectantes, agentes dispersantes, agentes de dilatación y desespumantes, por ejemplo, aquellos a base de polisiloxano, agentes adherentes, por ejemplo, aquellos a base de silano, agentes auxiliares reológicos tales como agentes espesantes, agentes anticombado y agentes tixotrópicos, ceras y compuestos cerosos, biocidas, agentes de mateado, captadores de radicales, agentes fotoprotectores, preferiblemente absorbedores de UV con un máximo de absorción por debajo de 370 nm y/o aminas impedidas estéricamente (HALS), inhibidores de la corrosión, agentes ignifugantes o inhibidores de la polimerización, pero también colorantes solubles, pigmentos así como cargas o catalizadores adicionales. El porcentaje de tales componentes se encuentra en los intervalos habituales para los mismos de, por ejemplo, del 0,1 al 20% en peso, con respecto a la cantidad total de la composición de recubrimiento.
El contenido en sólidos de las composiciones de recubrimiento puede variar según los requisitos del caso individual, siendo sin embargo especialmente ventajoso que la composición pueda producirse libre de disolventes y de agua y a pesar de ello pueda aplicarse de la manera tal como se describe más adelante. Preferiblemente, el contenido en sólidos de la composición de recubrimiento según la invención se encuentra por consiguiente a más del 80%, de manera especialmente preferible a más del 85% y de manera muy especialmente preferible a del 90 al 98% en peso.
Por contenido en sólidos (porcentaje no volátil) debe entenderse aquel porcentaje en peso que en condiciones establecidas durante la evaporación queda como residuo. En la presente solicitud, los sólidos se determinan según la norma DIN EN ISO 3251. Para ello, la composición se somete a evaporación durante 60 minutos a 130°C.
Este método de ensayo puede, siempre que no se indique lo contrario, emplearse igualmente para, por ejemplo, establecer o predeterminar el porcentaje de diferentes componentes o partes de la composición de recubrimiento, por ejemplo, de un policarbonatodiol, con respecto al peso total de la composición. Es decir, pueden determinarse los sólidos de una dispersión de un componente, que debe añadirse a la composición. Teniendo en cuenta los sólidos de la dispersión y la cantidad de la dispersión utilizada en la composición puede entonces determinarse o establecerse el porcentaje del componente en la composición total. Este método de determinación naturalmente también puede tener lugar cuando, por ejemplo, se adquiere comercialmente un componente y se denomina por el distribuidor como libre de disolventes o de agua. En este caso, los sólidos del producto comercial que debe utilizarse ascenderán, por ejemplo, a aproximadamente el 100%.
En una forma de realización preferida, la composición de recubrimiento según la invención comprende
(1) en el componente de laca de base
(A) del 20,0 al 50,0% en peso de al menos un policarbonatodiol,
(B) del 1,0 al 7,0% en peso de al menos una diamina que presenta grupos amino secundarios con un grupo alifático (b1) entre los átomos de nitrógeno de los grupos amino
así como
(2) en el componente de endurecedor
(C) del 16 al 70% en peso de al menos un poliéster modificado con poliisocianato con un contenido en isocianato de desde el 4 hasta el 15%,
refiriéndose los datos de peso en cada caso al peso total de la composición de recubrimiento.
Dentro de esta forma de realización preferida naturalmente deben considerarse igualmente como ventajosas todas las variantes ventajosas descritas más arriba, por ejemplo, en cuanto a los componentes (A) a (C). Esto es válido para la combinación de la forma de realización preferida con solo una o también varias de las variantes ventajosas descritas anteriormente.
Se prefiere que la relación de la cantidad molar total de grupos hidroxilo y grupos amino en el componente de laca de base con respecto a la cantidad molar de grupos isocianato en el componente de endurecedor se encuentre a desde 1,0/0,9 hasta 1,0/1,5. Por tanto, se prefiere especialmente que la relación de la cantidad molar total de grupos hidroxilo del componente (A) y grupos amino del componente (B) en el componente de laca de base con respecto a la cantidad molar de grupos isocianato en el componente de endurecedor adopte dicho valor.
Se prefiere que de dichos componentes (A), (B), y (C) en cada caso esté contenido exactamente un componente en la composición de recubrimiento.
Todas las formas de realización preferidas indicadas deben considerarse como preferidas en sí mismas y en combinación con todas las configuraciones preferidas adicionales. Las formas de realización preferidas son válidas no solo para la composición de recubrimiento según la invención, sino también para los objetos descritos a continuación, por ejemplo, un procedimiento, en el que se utiliza la composición de recubrimiento.
En el caso de una posible especificación a composiciones de recubrimiento que contienen componentes preferidos, por ejemplo, diaminas (B) preferidas, en un intervalo porcentual especial es válido lo siguiente. Las diaminas (B), que no pertenecen al grupo preferido, naturalmente pueden estar contenidas además en la composición de recubrimiento. El intervalo porcentual especial es válido entonces solo para el grupo preferido de diaminas. Sin embargo, se prefiere que para el porcentaje total de diaminas compuestas por diaminas del grupo preferido y diaminas (B), que no pertenecen al grupo preferido, sea válido igualmente el intervalo porcentual especial.
Es decir, si se realizara una limitación a un intervalo porcentual de desde el 1,0 hasta el 7,0% en peso y un grupo preferido de diaminas, entonces este intervalo porcentual es válido evidentemente en primer lugar solo para el grupo preferido de diaminas. Sin embargo, entonces se preferiría que en total todas las diaminas (B) comprendidas originariamente compuestas por diaminas del grupo preferido y diaminas (B), que no pertenecen al grupo preferido, estén contenidas igualmente desde el 1,0 hasta el 7,0% en peso. Es decir, si se utiliza el 5,0% en peso de diaminas del grupo preferido, entonces como máximo puede utilizarse el 2,0% en peso de las diaminas (B) del grupo no preferido.
Dicho principio es válido en el marco de la presente invención para todos los componentes mencionados de la composición de recubrimiento y sus intervalos porcentuales.
La presente invención se refiere también a un procedimiento para la producción de la composición de recubrimiento según la invención. La producción de la misma puede tener lugar utilizando los procedimientos de mezclado y las unidades de mezclado habituales y conocidos, tales como calderas con agitación, molinos con agitador, extrusoras o amasadoras. A este respecto, debe tenerse en cuenta que en el caso de la composición de recubrimiento según la invención se trata de una composición de dos componentes y el componente de laca de base, así como el componente de endurecedor se producen y se almacenan por separado entre sí y entonces, tal como se describió anteriormente, solo poco antes de la aplicación de la composición de recubrimiento se juntan y se mezclan. A este respecto, el componente de laca de base comprende por regla general, además de los componentes (A) y (B) esenciales para la invención, los aditivos o aditivos de lacas dado el caso presentes. Este componente de laca de base se añade entonces al componente de endurecedor, que además del componente (C) esencial para la invención puede contener además poliisocianatos adicionales, poco antes de la aplicación de la composición de recubrimiento a un sustrato.
Un objeto adicional de la presente invención se refiere a un recubrimiento producido a partir de la composición de recubrimiento según la invención, así como a un procedimiento para la producción de tales recubrimientos.
El procedimiento para la producción de un recubrimiento comprende la aplicación de la composición de recubrimiento a un sustrato. La aplicación puede tener lugar a través de los procedimientos habituales, tales como rociado (por ejemplo, sin aire, con mezcla de aire, aire comprimido, procedimiento de rociado en caliente o mezclado por inducción), laminado, rodadura, extensión, vertido o a través de un cartucho. Preferiblemente, la composición de recubrimiento se aplica mediante extensión o rociado.
Para producir un recubrimiento endurecido, la composición de recubrimiento aplicada se endurece tras la aplicación. Preferiblemente, el endurecimiento tiene lugar térmicamente. A este respecto, la composición de recubrimiento aplicada o el recubrimiento compuesto por la composición se expone preferiblemente a temperaturas de no más de 802C, preferiblemente no más de 60°C. Se prefiere especialmente un intervalo de temperatura de desde 15 hasta 60°C, muy especialmente de desde 15 hasta 50°C.
La duración de tiempo, que se necesita para un endurecimiento completo, puede variar mucho según la temperatura de endurecimiento seleccionada y se encuentra, por ejemplo, en el intervalo de desde 30 min hasta 10 días. Por ejemplo, para una duración de 30 min puede endurecerse a de 40°C a 60°C o si no endurecerse a solo de 15 a 25°C para una duración de 7 días.
Durante o antes del endurecimiento pueden emplearse también dispositivos de endurecimiento y/o procedimientos de convección térmicos habituales, por ejemplo, hornos continuos, radiadores de calor NIR y IR, sopladores y túnel de soplado. Estos dispositivos también pueden combinarse entre sí. A este respecto, puede respaldarse mediante convección un endurecimiento controlado mediante la temperatura.
Los recubrimientos pueden presentar en cada caso un grosor de capa de película seca, por ejemplo, de 100 a 500 pm, preferiblemente de 150 a 400 pm.
Los recubrimientos según la invención pueden producirse sobre sustratos en sí arbitrarios mediante la aplicación de una composición de recubrimiento según la invención al sustrato. Los sustratos pueden estar constituidos por los más diversos materiales y combinaciones de materiales. Preferiblemente están compuestos por metales tales como acero o aluminio, así como plásticos tales como plásticos a base de resina epoxídica, que pueden estar reforzados con fibra de vidrio (GFK), fibra de aramida (AFK) y/o fibra de carbono (CFK) o, por ejemplo, reforzados con fibras naturales con cáñamo o sisal y/o vidrio. Sustratos preferidos son plásticos de resina epoxídica reforzados con fibra de vidrio. Los sustratos pueden presentar tamaños y formas arbitrarios.
Sin embargo, es ventajoso que precisamente sustratos muy grandes, tales como, por ejemplo, palas de rotor puedan recubrirse sin dificultades de técnica de procedimiento especiales, puesto que la composición de recubrimiento según la invención puede endurecerse a temperatura ambiente (es decir de 15 a 25°C), de modo que no es necesario ningún suministro explícito de calor, es decir energía térmica, en el marco de una técnica de instalación compleja, para producir un recubrimiento endurecido. Es decir, a partir de un recubrimiento producido en primer lugar mediante la aplicación de la composición de recubrimiento se genera mediante el simple almacenamiento a temperatura ambiente finalmente un recubrimiento endurecido.
Debido a la muy buena resistencia a la erosión de los recubrimientos, son sustratos preferidos aquellos que están expuestos de manera especialmente intensa a la erosión por lluvia o por arena. Como sustratos pueden tenerse en cuenta palas de rotor, aeronaves o vehículos terrestres, barcos, obras o tuberías. Sustratos preferidos son palas de rotor de aerogeneradores, helicópteros o hélices de barcos, así como aeronaves, tales como, por ejemplo, aviones. En particular, las palas de rotor de aerogeneradores y aviones son sustratos adecuados.
A partir de lo mencionado anteriormente resulta que también un sustrato, que está recubierto con un recubrimiento según la invención, es objeto de la presente invención. Igualmente, a partir de lo mencionado anteriormente resulta que también el uso de la composición de recubrimiento según la invención, así como el uso de un recubrimiento según la invención para mejorar la resistencia a la erosión de sustratos, en particular los sustratos mencionados anteriormente, son objeto de la presente invención.
También es posible que, utilizando una composición de recubrimiento según la invención, se produzca un recubrimiento de múltiples capas. También un recubrimiento de múltiples capas de este tipo es objeto de la presente invención. Es decir, el recubrimiento producido a partir de la composición de recubrimiento está contenido en un recubrimiento de múltiples capas. Se prefieren recubrimientos de múltiples capas, en los que un recubrimiento según la invención representa el recubrimiento de cubrición. De esta manera se aprovecha de manera óptima un efecto técnico del recubrimiento según la invención, concretamente la excelente resistencia a la erosión. Esto significa que todas las capas de recubrimiento adicionales están dispuestas por debajo del recubrimiento según la invención y con ello entre el sustrato y el recubrimiento según la invención. Es decir, un sustrato, que está recubierto con un recubrimiento según la invención, no tiene que estar en contacto directo con este recubrimiento. Entremedias pueden estar dispuestas capas adicionales, por ejemplo, al menos una capa de carga en sí conocida.
La composición de recubrimiento según la invención es adecuada en particular para el recubrimiento de esquinas y cantos, en particular cantos, de sustratos. Es decir, el uso de la composición de recubrimiento según la invención, así
como el uso de un recubrimiento según la invención para mejorar la protección de cantos es también objeto de la presente invención. Precisamente los cantos de sustratos, por ejemplo, los sustratos mencionados anteriormente, están expuestos de manera especialmente intensa durante su uso a influencias erosivas.
A continuación, se explica la presente invención mediante ejemplos.
Ejemplos
1. Métodos de ensayo
1.1 General
Para la determinación con técnicas de laboratorio de la resistencia a la erosión pueden usarse en general diferentes aparatos, en los que o bien se mueve el sustrato recubierto que debe erosionarse a través del medio de erosión o bien el sustrato es estacionario y el medio de erosión fluye alrededor del mismo. Un cuerpo de ensayo estacionario puede someterse a prueba, por ejemplo, mediante una técnica de chorro de agua a alta presión que se usa, por ejemplo, en el corte mediante chorro de agua. El efecto de la erosión se controla mediante la presión de agua, la distancia a la pieza de trabajo, así como el tamaño y el tipo de la boquilla. Mediante el uso conjunto de arena, corindón o carburo de silicio puede reforzarse adicionalmente el efecto. Además, son concebibles chorros de arena o chorros de vapor, pudiendo variarse igualmente mediante la presión aplicada, el tamaño de la boquilla y la distancia a la pieza de trabajo el efecto de la erosión y adaptarse a las condiciones reales.
En la prueba de erosión por lluvia para cuerpos de ensayo en movimiento se sujeta el sustrato recubierto que debe erosionarse en un rotor o un disco y se mueve mediante la velocidad radial generada a través de una cortina de gotas de agua o mezclas con sal o arena. El escenario de ensayo más habitual actualmente, que se usa, por ejemplo, en el campo de la energía eólica, trabaja a velocidades de 140 m/s y una cantidad de lluvia de 30 l/h. En el campo de la industria aeronáutica se someten a ensayo velocidades de hasta 220 m/s con una cantidad de lluvia comparable. Los ensayos con respecto a la resistencia a la erosión por lluvia pueden tener lugar según la norma ASTM G 73. Las construcciones que pertenecen a esta norma son individuales y pueden compararse entre sí a través de estándares. Dichas posibilidades de ensayo tienen en común que se simulan velocidades reales, tales como, por ejemplo, velocidades periféricas de palas de rotor o velocidades de crucero de aviones y los daños son similares a los daños que aparecen en realidad.
1.2 Condiciones de prueba
En el marco de los ejemplos tuvo lugar el ensayo de la resistencia a la erosión por lluvia según la norma ASTM G 73. Las pruebas se realizaron en un banco de ensayo de erosión por lluvia propio. Los cuerpos de ensayo se lanzan a determinados intervalos de tiempo (15 minutos) a una velocidad definida (140 m/s) a través de una cortina de gotas. A este respecto, la cantidad de lluvia se mantiene igualmente constante mediante la tasa de flujo aplicada (30 l/h). A este respecto, los tamaños de gota de la “lluvia” aplicada ascienden en promedio a 5-6 mm. Los ensayos tienen lugar a una temperatura de desde 20 hasta 25°C. La evaluación tiene lugar visualmente. La resistencia a la erosión corresponde al tiempo hasta la primera aparición del sustrato.
2. Producción de composiciones de recubrimiento y recubrimientos endurecidos
Los componentes de laca de base y componentes de endurecedor de diferentes composiciones de recubrimiento (E = según la invención, V = comparación) se produjeron juntando los respectivos componentes y mediante un mezclado homogéneo en un disolvedor (tabla 1).
Tabla 1
A continuación, se mezclaron homogéneamente los respectivos componentes de laca de base con los respectivos componentes de endurecedor en las relaciones de cantidades indicadas en la tabla y se aplicaron directamente a un cuerpo de ensayo de resina epoxídica recubierto previamente con un tapaporos a base de poliurea habitual en el mercado (aplicación por extensión). El endurecimiento tuvo lugar mediante almacenamiento a lo largo de un periodo de tiempo de siete días a de 20 a 25°C. El grosor de capa seco ascendió a 300 micrómetros.
Como composición comparativa o recubrimiento de múltiples capas comparativo adicional se recurrió al ejemplo 2 del documento WO 2012/032113 (V2). A continuación, se estudiaron los recubrimientos de múltiples capas dispuestos sobre el sustrato en cuanto a la resistencia a la erosión por lluvia (tabla 2).
Tabla 2
Se muestra que los recubrimientos de múltiples capas dispuestos sobre el sustrato, que contienen un recubrimiento según la invención como recubrimiento de cubrición, presentan una muy buena resistencia a la erosión. La resistencia es además claramente mejor que en los recubrimientos de múltiples capas, en cuya producción no se utilizó ninguna composición de recubrimiento según la invención.
Claims (15)
1. Composición de recubrimiento de dos componentes que comprende
(1) un componente de laca de base que comprende
(A) al menos un policarbonatodiol,
(B) al menos una diamina que presenta grupos amino secundarios con un grupo alifático (b1) entre los átomos de nitrógeno de los grupos amino.
así como
(2) un componente de endurecedor que comprende
(C) al menos un poliéster modificado con poliisocianato con un contenido en isocianato de desde el 4 hasta el 15%.
2. Composición de recubrimiento de dos componentes según la reivindicación 1, caracterizada porque el al menos un policarbonatodiol (A) presenta un índice de OH de desde 50 hasta 500 mg de KOH/g.
3. Composición de recubrimiento de dos componentes según la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque el al menos un policarbonatodiol (A) es un policarbonatodiol alifático y lineal.
4. Composición de recubrimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la al menos una diamina (B) presenta un índice de amina de desde 300 hasta 500 mg de KOH/g.
5. Composición de recubrimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el grupo alifático (b1) de la diamina (B) es cicloalifático.
6. Composición de recubrimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la diamina (B) tiene la siguiente fórmula (II):
(b2)-NH-(b1 )-NH-(b2) (II)
siendo
(b1) = grupo alifático con de 4 a 30 átomos de carbono, en particular preferiblemente grupo cicloalifático con de 6 a 18 átomos de carbono,
(b2) = independientemente entre sí, -CH2CH2-CN y/o -CH2CH2-C(O)-O-CnH2n+1 siendo n = de 1 a 6, preferiblemente -CH2CH2-CN.
7. Composición de recubrimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el poliéster modificado con poliisocianato (C) es un poliéster modificado con diisocianato de hexametileno.
8. Composición de recubrimiento de dos componentes según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el poliéster modificado (C) puede producirse mediante la reacción de diisocianato de hexametileno con un poliéster alifático hidroxifuncional.
9. Composición de recubrimiento de dos componentes según la reivindicación 8, caracterizada porque el poliéster alifático hidroxifuncional utilizado para la reacción es un polímero de policaprolactona.
10. Procedimiento para la producción de un recubrimiento sobre un sustrato que comprende la aplicación de una composición de recubrimiento según una de las reivindicaciones 1 a 9 a un sustrato.
11. Procedimiento según la reivindicación 10, caracterizado porque el recubrimiento producido mediante aplicación se endurece a una temperatura de no más de 80°C, preferiblemente de 15 a 60°C.
12. Recubrimiento, que puede producirse según un procedimiento según una de las reivindicaciones 10 u 11.
13. Recubrimiento de múltiples capas, que comprende un recubrimiento según la reivindicación 12 como recubrimiento de cubrición.
14. Sustrato, que está recubierto con un recubrimiento según la reivindicación 12 y/o un recubrimiento de múltiples capas según la reivindicación 13.
15. Uso de un recubrimiento según la reivindicación 12 o 13 para mejorar la resistencia a la erosión de sustratos.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14175353 | 2014-07-02 | ||
PCT/EP2015/059191 WO2016000845A1 (de) | 2014-07-02 | 2015-04-28 | Zweikomponenten-beschichtungszusammensetzungen und daraus hergestellte beschichtungen zur verbesserung der erosionsbeständigkeit |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2836903T3 true ES2836903T3 (es) | 2021-06-28 |
Family
ID=51022776
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES15717929T Active ES2836903T3 (es) | 2014-07-02 | 2015-04-28 | Composiciones de recubrimiento de dos componentes y recubrimientos producidos a partir de las mismas para mejorar la resistencia a la erosión |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10519340B2 (es) |
EP (1) | EP3164437B1 (es) |
CN (1) | CN106459354B (es) |
AR (1) | AR101041A1 (es) |
BR (1) | BR112016030677B1 (es) |
CA (1) | CA2951466C (es) |
DK (1) | DK3164437T3 (es) |
ES (1) | ES2836903T3 (es) |
PT (1) | PT3164437T (es) |
WO (1) | WO2016000845A1 (es) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PT3464487T (pt) | 2016-05-31 | 2020-06-02 | Akzo Nobel Coatings Int Bv | Massa de dois componentes, método para revestir um substrato com referida massa, substratos revestidos com referida massa e uso de referida massa para melhorar a resistência à erosão |
DE102017003034A1 (de) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | Mankiewicz Gebr. & Co. Gmbh & Co. Kg | Beschichtungsstoffzusammensetzung, daraus hergestellte Beschichtungen und deren Verwendung als Erosionsschutz |
WO2020007696A1 (en) | 2018-07-02 | 2020-01-09 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Two-component solvent-based coating composition, method for coating a substrate, coated substrate, and use of such coating composition for improving erosion resistance |
CN112703218B (zh) | 2018-09-20 | 2022-11-11 | 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 | 双组分涂料组合物、涂覆基材的方法、涂覆的基材和该涂料组合物在改善耐侵蚀性中的用途 |
EP3647334A1 (en) * | 2018-10-30 | 2020-05-06 | Aerox Advanced Polymers, SL. | Leading edge protection composition and uses thereof |
US11827808B2 (en) | 2019-02-01 | 2023-11-28 | Praxair S.T. Technology, Inc. | Erosion and corrosion resistant overlay coating systems for protection of metal components |
CN111087913B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-07-12 | 江西贝特利新材料有限公司 | 一种三元乙丙橡胶(epdm)上的高性能涂料及其制备方法 |
EP4224008A1 (en) | 2022-02-04 | 2023-08-09 | Basf Se | Wind turbine comprising colored rotor blades |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4160853A (en) * | 1976-04-28 | 1979-07-10 | Ppg Industries, Inc. | Catalyst for making polycarbonate diols for use in polycarbonate urethanes |
EP0944662A1 (en) * | 1996-12-13 | 1999-09-29 | Du Pont-Toray Company, Ltd. | Polyestercarbonate-polyurethaneurea fibers |
DE19914293A1 (de) | 1999-03-30 | 2000-10-05 | Bayer Ag | Polyurethanlösungen mit aminofunktionellen heterocyclischen Abstoppern |
US20050288431A1 (en) * | 2004-06-25 | 2005-12-29 | Gindin Lyubov K | Polyurethane dispersion prepared from a high acid functional polyester |
EP1926704B1 (de) | 2005-09-15 | 2009-04-01 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von beta-aminopropionsäurederivaten |
US20160024340A1 (en) * | 2006-12-14 | 2016-01-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
US20090092811A1 (en) * | 2007-10-09 | 2009-04-09 | Ppg Industries Ohio, Inc | Compressible coating layers |
TWI461453B (zh) * | 2008-05-30 | 2014-11-21 | Bayer Materialscience Llc | 基於聚碳酸酯-多元醇之聚胺基甲酸酯-聚脲分散液 |
JP5668478B2 (ja) | 2009-02-06 | 2015-02-12 | 宇部興産株式会社 | ポリウレタン樹脂水系分散体及びその製造方法 |
US9759181B2 (en) | 2009-04-24 | 2017-09-12 | Hempel A/S | Coating composition for wind turbine blades |
EP2559718B1 (en) * | 2010-04-14 | 2018-09-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polycarbonate diol, process for producing same, and polyurethane and actinic-energy-ray-curable polymer composition both formed using same |
CN102311700A (zh) * | 2010-06-29 | 2012-01-11 | 拜耳材料科技(中国)有限公司 | 脂肪族聚脲涂料、制备方法及其应用 |
DE102010044935A1 (de) * | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Basf Coatings Gmbh | Erosionsschutz-Beschichtungszusammensetzungen |
CN102031057B (zh) * | 2010-11-09 | 2012-07-18 | 上海康达新能源材料有限公司 | 一种适用于风电叶片的防冰、耐磨涂层 |
US20140356561A1 (en) | 2011-07-06 | 2014-12-04 | Bayer Materialscience Ag | Free radical curable waterborne glass coating compositions |
CN103724584B (zh) * | 2013-12-10 | 2015-09-30 | 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 | 一种耐砂蚀弹性聚氨酯涂料 |
-
2015
- 2015-04-28 ES ES15717929T patent/ES2836903T3/es active Active
- 2015-04-28 BR BR112016030677-5A patent/BR112016030677B1/pt active IP Right Grant
- 2015-04-28 EP EP15717929.2A patent/EP3164437B1/de active Active
- 2015-04-28 PT PT157179292T patent/PT3164437T/pt unknown
- 2015-04-28 DK DK15717929.2T patent/DK3164437T3/da active
- 2015-04-28 CN CN201580035837.2A patent/CN106459354B/zh active Active
- 2015-04-28 US US15/322,601 patent/US10519340B2/en active Active
- 2015-04-28 WO PCT/EP2015/059191 patent/WO2016000845A1/de active Application Filing
- 2015-04-28 CA CA2951466A patent/CA2951466C/en active Active
- 2015-07-01 AR ARP150102103A patent/AR101041A1/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2951466A1 (en) | 2016-01-07 |
EP3164437A1 (de) | 2017-05-10 |
AR101041A1 (es) | 2016-11-16 |
BR112016030677A2 (es) | 2017-08-22 |
US10519340B2 (en) | 2019-12-31 |
CN106459354B (zh) | 2019-08-30 |
EP3164437B1 (de) | 2020-11-18 |
CA2951466C (en) | 2019-03-05 |
CN106459354A (zh) | 2017-02-22 |
US20170152398A1 (en) | 2017-06-01 |
BR112016030677B1 (pt) | 2022-02-08 |
PT3164437T (pt) | 2020-12-04 |
WO2016000845A1 (de) | 2016-01-07 |
DK3164437T3 (da) | 2021-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2836903T3 (es) | Composiciones de recubrimiento de dos componentes y recubrimientos producidos a partir de las mismas para mejorar la resistencia a la erosión | |
ES2753299T3 (es) | Composiciones de revestimiento de dos componentes y revestimientos producidos a partir de las mismas que tienen una estabilidad alta a la erosión | |
US9221998B2 (en) | Erosion-resistant coating compositions | |
ES2692995T3 (es) | Revestimientos que pueden ser decapados selectivamente para substratos metálicos y de plástico | |
ES2737398T3 (es) | Composiciones de revestimiento de dos componentes y revestimientos producidos a partir de las mismas para la mejora de la estabilidad a la erosión | |
ES2678369T3 (es) | Composiciones de revestimiento de dos componentes acuosas y revestimientos con alta resistencia a la erosión producidos con las mismas | |
ES2534074T3 (es) | Composiciones de revestimiento anti-erosión | |
CN112703218B (zh) | 双组分涂料组合物、涂覆基材的方法、涂覆的基材和该涂料组合物在改善耐侵蚀性中的用途 | |
ES2927218T3 (es) | Composición de recubrimiento basada en disolvente de dos componentes, método de recubrimiento de un sustrato, sustrato recubierto y uso de dicha composición de recubrimiento para mejorar la resistencia a la erosión |