CN102448432A

CN102448432A - 毛发化妆料

Info

Publication number: CN102448432A
Application number: CN2010800231010A
Authority: CN
Inventors: 木下耕一
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2009-05-28
Filing date: 2010-05-27
Publication date: 2012-05-09
Also published as: TW201105354A; WO2010137645A1; JP2010275232A; JP4627333B2; EP2436371A1; KR20120012840A; US20120082633A1; US8293220B2

Abstract

本发明提供毛发化妆料，其含有下述成分(化学式省略)：(A)通式(1)所示的双长链型阳离子性活性剂、(B)通式(2)所示的1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物及/或通式(3)所示的N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺、(C)通式(4)所示的疏水改性烷基纤维素及/或通式(5)所示的阳离子性聚合物、以及(D)水。关于该毛发化妆料，其安全性极为优异，稳定性也优异，且涂抹时对毛发的亲和性良好，经涂抹后毛发更为顺滑，而且也抑制粘腻。还有，即使基剂成分的配合量为低浓度也可形成层状液晶，令人惊讶的是，具有即使省略进行冲洗的步骤也无妨程度的优异安全性，可对毛发赋予护理效果同时赋予优异的粘弹性。

Description

毛发化妆料

【技术领域】

本发明是一种关于毛发化妆料，特别是适合用作护发素、润发素或洗发护发2合1的毛发化妆料的发明。

【背景技术】

关于以对毛发赋予护理效果为目的的毛发化妆料，为进一步提升消费者的使用感、便利性、安全性等而提供有各种形态。

例如，在专利文献1中公开了含有双长链型阳离子性活性剂、疏水改性烷基纤维素及高级醇，且可见润发素那样的凝胶形成的毛发化妆料。专利文献1的毛发化妆料是经时稳定，适合用作护发素或护发膏。还有，在专利文献2中，记载了含有阳离子性活性剂、阴离子或两性聚合物及水性载体，且在稀释的同时形成水不溶性配位化合物的透明或半透明的护理组合物。在专利文献3中，记载了含有阳离子性活性剂、阴离子或两性聚合物、高熔点脂肪族化合物及水性载体且形成凝胶状基质的护理组合物。在专利文献4中，记载了含有阳离子性活性剂、阴离子或两性聚合物、护理剂及水性载体，且表面活性剂是与聚合物形成水不溶性配位化合物的护理组合物。

在专利文献5中，记载了含有双长链型阳离子性活性剂(酯季铵盐)、油成分及低级醇，且易于延展，被迅速吸收而不会留下残余物的制剂。在专利文献6中，记载了具有不同链长的酰基的双长链型阳离子性活性剂(酯季铵盐)的混合物。在专利文献7中，记载了含有特定量的固醇及不饱和脂肪酸且含有天然油的护发制剂。

在专利文献8中，记载了含有蔗糖脂肪酸酯、阳离子性活性剂、聚硅氧烷、乙醇及水，且涂抹后的挥发性优异，即使于挥发后毛发也湿润的水性毛发化妆料。

还有，在专利文献9等中，记载了含有羧基乙烯基聚合物或烷基改性羧基乙烯基聚合物的乳液乃至乳霜状的利用免洗(不加冲洗)使用方法的毛发化妆料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2007-112787号公报

专利文献2：日本专利特表2008-518490号公报

专利文献3：日本专利特表2008-543952号公报

专利文献4：日本专利特表2008-546806号公报

专利文献5：日本专利特表2002-527373号公报

专利文献6：日本专利特表2003-535108号公报

专利文献7：日本专利特表2004-531565号公报

专利文献8：日本专利特开2005-330124号公报

专利文献9：日本专利特开2005-89366号公报

【发明内容】

发明所要解决的问题

如上所述，已提供了各种可期待毛发的护理效果的毛发化妆料，但为提供更加良好的产品，而期待进一步改善。本发明的目的在于提供一种于应用于毛发后无需冲洗的程度下对头发、头皮、皮肤的安全性提升、并且毛发涂抹后的使用感提升、且经时稳定的可对毛发赋予护理效果的毛发化妆料。

例如，上述专利文献1所记载的毛发化妆料虽是经时稳定、且可形成如润发素那样的凝胶者，但为提高稳定性而确实地配合高级醇作为必需成分。该技术是在配合高级醇的条件下而实现稳定性提高的技术，但在产品开发上，在稳定性方面尚存问题，高温或低温下的稳定性有问题。即，作为与(A)成分兼容性好地形成凝聚物的高级醇，可列举月桂醇，但其高温的稳定性差，而且就对皮肤的刺激性的观点而言欠佳。还有，为改良高温下的稳定性，可列举延长所使用的高级醇的烷基链长(例如硬脂醇、山萮醇)，但与(A)成分的凝聚物的粘弹性低，且低温侧的稳定性产生问题。为解决这些问题，而研究了含有疏水改性纤维素衍生物的凝聚性增粘剂的配合，但在高温侧的稳定性方面仍有问题。

还有，现有技术中，公开了使用酯季铵盐的例，但除了仿效上述毛发化妆料配合高级醇而制成乳霜状乃至乳液状的组合物以外，其是粘性极低的液状组合物、或仅通过高分子增粘剂提高粘度的组合物。粘性低的组合物无法满足使用者的使用要求，还有，仅通过高分子增粘剂进行增粘的情形时，会产生由高分子导致的粘腻、僵硬感，而且无法抑制阳离子活性剂对皮肤的刺激。还有，通常已知阳离子活性剂对皮肤的刺激性强，通常是通过与高级醇等共表面活性剂并用而缓和该刺激。在阳离子活性剂中，酯季铵盐对皮肤的刺激性低，故是优选的化合物，但如上所述，酯季铵盐与高级醇的组合在稳定性等方面而言欠佳，尚未发现与酯季铵盐组合、相比高级醇而稳定性更良好且对皮肤的安全性也更良好的共表面活性剂。

还有，对于含有羧基乙烯基聚合物、或烷基改性羧基乙烯基聚合物的组合物，无法稳定地配合对毛发赋予顺滑感、干爽感的阳离子活性剂，为对毛发赋予顺滑感，而实施了聚硅氧烷类等油分、或多元醇的配合，但其仍为缺乏顺滑感、而且感觉不到干爽感的组合物。

用于解决问题的手段

本发明是鉴于上述课题而完成的，具体而言，是一种含有下述成分(A)、(B)、(C)及(D)的毛发化妆料(以下也称为本发明的毛发化妆料)。

(A)通式(1)所表示的双长链型阳离子性活性剂：

[化1]

[式中，R^aCO可分别相同也可不同，表示碳原子数为10～22且具有0～3个双键的脂肪族酰基，p表示1～3的整数；X表示卤素原子、甲基硫酸盐或甲基磷酸盐]。

(B)通式(2)所示的1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物及/或通式(3)所示的N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺：

[化2]

[式中，R^b为碳原子数为8～20且具有0～2个双键的烃基，表示环氧乙烷的加成数的m及n分别为0～2的整数，m+n的平均大于0、小于2]。

[化3]

[式中，R^c为碳原子数为9～21且具有0～2个双键的烃基]。

(C)通式(4)所示的疏水改性烷基纤维素及/或通式(5)所示的阳离子性聚合物：

[化4]

[式中，R为键合基R¹-R²，R¹可相同也可不同，为选自-[CH₂CH(CH₃)O]_r-、-[CH₂CH₂O]_r-、及-[CH₂CH(OH)CH₂O]_r-中的一种以上的基(式中，r为0～4的整数)，R²为选自碳原子数为12～28的烃基、氢原子及碳原子数为1～4的烷基中的一种以上的基，至少一处的R²为碳原子数为12～28的烃基。A为基-(CH₂)_t-(t为1～3的整数)，s为100～10000的数]。

[化5]

[式中，Y为卤素原子，u为季铵单元的键合数]。

(D)水。

发明的效果

本发明的毛发化妆料，其安全性极为优异，稳定性也优异，且涂抹时对毛发的亲和性良好，经涂抹后毛发更为顺滑，而且也抑制粘腻。还有，即使基剂成分的配合量为低浓度也可形成层状液晶，令人惊讶的是，具有即使省略进行冲洗的操作也无妨的程度的优异安全性，可对毛发赋予护理效果同时赋予优异的粘弹性。具体而言，本发明是关于一种可适合用于润发素、护发素、护发膏、洗发护发2合1等，无论是冲洗还是不加冲洗均可使用的毛发化妆料。

【具体实施方式】

如上所述，本发明的毛发化妆料是含有以下成分作为必需成分者：[(A)成分]：双长链型阳离子性活性剂(1)；[(B)成分]：1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物(2)(B-1)及/或N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺(3)(B-2)；[(C)成分]：疏水改性烷基纤维素(4)(C-1)及/或特定的阳离子性聚合物(5)(C-2)；以及[D成分]：水。

[关于(A)成分]

(A)成分为上述双长链型阳离子性活性剂式(1)。

式(1)中，R^aCO表示碳原子数为10～22、优选的是12～16、最优选的是12且具有0～3个双键的脂肪族酰基。p表示0～3的数。其中，当p为0时，基-(CH₂)_p-OH成为甲基。X表示卤素化合物、甲基硫酸盐或甲基磷酸盐。

作为(A)成分，可列举：二椰油酰基乙基羟基乙基甲基硫酸铵、二棕榈酰基乙基羟基乙基甲基硫酸铵、二硬脂基乙基羟基乙基氯化铵等，优选的是椰子油脂肪酸系酯季铵盐的卤化物或甲基硫酸盐。若R^aCO所示的脂肪族酰基的碳链长较长，则组合物的低温下的稳定性差。作为含有该适合的(A)成分的化妆品素材的商品名，可列举DEHYQUARTL80(二椰油酰基乙基羟基乙基甲基硫酸铵，Cognis Japan)等。

关于(A)成分的配合量，相对于毛发化妆料总量优选的是0.1～5质量％，更好的是0.3～2质量％。若相对于毛发化妆料总量未满0.1质量％，则有毛发的护理效果差、组合物的粘性差、或长期的特别是低温范围内的稳定性差的倾向，另一方面，若配合超过5质量％时，则不加冲洗时对头皮、皮肤的安全性差。

[关于(B)成分]

(B)成分为上述1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物(2)(B-1)、及N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺(3)(B-2)。这些(B)成分可分别各自或一并配合于本发明的毛发化妆料中。

<(B-1)成分>

以下，将上述1，2-烷二醇的环氧乙烷(EO)加成物(2)也称为EO-烷二醇醚、或EO(EO的平均键合数)烷二醇醚。

在式(2)中，R^b为碳原子数为8～20、优选的是10～14、最优选的是10的烷基。即，R^bCHCH₂的碳原子数为10～22，优选的是12～16，最优选的是12。还有，表示环氧乙烷的加成数的m及n分别为0～2的整数，m+n的平均大于0、小于2。优选的是m与n的和的平均为0.5以上、1.5以下。

<(B-2)成分>

在式(3)中，R^c为碳原子数为9～21、优选的是11～15、最优选的是11的烷基。即，R^cCO的碳原子数为10～22，优选的是12～16，最优选的是12。例如，实施例中所列举的椰子油脂肪酸二乙醇酰胺是相当于R^cCO的椰子油脂肪酸基的碳原子数实质上为12，故可例示作适合的N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺(3)。

再者，通常而言，相较于该N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺(3)，上述1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物(2)对头皮或皮肤的安全性更优异。

<配合量>

关于上述1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物(2)与N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺(3)各自或一并的(B)成分的配合量，相对于毛发化妆料总量优选的是0.5～20质量％，更好的是1～5质量％。若相对于毛发化妆料总量未满0.5质量％，则组合物的常温下的粘性·弹性差，另一方面，若配合超过20质量％，则低温下的组合物的外观的稳定性差，且不加冲洗时对头皮、皮肤的安全性差。

[关于(C)成分]

(C)成分为上述疏水改性烷基纤维素(4)(C-1)及阳离子性聚合物(5)(C-2)。该些(C)成分可分别各自或一并配合于本发明的毛发化妆料中。

<(C-1)成分>

(C-1)成分的疏水改性烷基纤维素(4)为于水溶性纤维素醚衍生物中导入有作为疏水性基的长链烷基者，于本发明的毛发化妆料中，可将该(C)成分配合一种以上。

关于疏水改性烷基纤维素(4)的制造方法，大致可对于成为基质的水溶性纤维素醚衍生物、具体而言为甲基纤维素(R、即键合基R¹-R²中，R¹的r为0而不存在R¹，R²为氢原子或甲基)、乙基纤维素(与上述同样地不存在R¹，R²为氢原子或乙基)、丙基纤维素(与上述同样地不存在R¹，R²为氢原子或丙基)、丁基纤维素(与上述同样地不存在R¹，R²为氢原子或丁基)、羟基乙基纤维素(键合基R¹-R²中，R¹为基-[CH₂CH₂O]_r-(r＝0或1，化合物中的至少一个R¹中的r为1以上)，R²为氢原子)、羟基丙基纤维素(键合基R¹-R²中，R¹为基-[CH₂CH(CH₃)O]_r-(r＝0～5、优选的是0～3的整数，化合物中的至少一个R¹中的r为1)，R²为氢原子)、羟基丙基甲基纤维素(键合基R¹-R²中，R¹为基-[CH₂CH(CH₃)O]_r-(r＝0～5、优选的是0～3的整数，化合物中的至少一个R¹中的r为1以上)，R²为氢原子或甲基)等，使长链烷基的导入用化合物、具体而言为下述长链烷基缩水甘油醚(4′)在碱性触媒的存在下接触，而获得所需的疏水改性烷基纤维素(4)：

[化6]

[R′为碳原子数为10～28、优选的是12～22的烷基]。

再者，通过该反应而作为一部分的R被导入的基-CH₂CH(OH)CH₂OR′的疏水改性烷基纤维素(4)的含量相对于疏水改性烷基纤维素(4)而为0.1～5.0质量％左右。为了获得这种含有率，可适当选择上述水溶性纤维素酯衍生物与长链烷基缩水甘油醚的反应时的莫耳比、或反应时间、碱性触媒的种类等，而进行疏水改性烷基纤维素的制造。上述反应后，通过进行反应物的中和·过滤·清洗·干燥·筛分等纯化步骤，可制造适合于配合至本毛发化妆料中的疏水改性烷基纤维素(4)。再者，长链烷基的导入方法不限于上述方法。

还有，上述水溶性纤维素醚衍生物中，优选的是羟基丙基甲基纤维素或羟基乙基纤维素，特别优选的是选择羟基丙基甲基纤维素(藉此，疏水改性烷基纤维素(4)的R成为氢原子、甲基、「R¹：-[CH₂CH(CH₃)O]_r-，R²：氢原子」的键合基R¹-R²、及「R¹：-CH₂CH(OH)CH₂O-，R²：R′」的键合基R¹-R²的四种基，基A的t成为1，该A成为亚甲基)。进而，长链烷基缩水甘油基醚(4′)的R′优选的是硬脂基(-C₁₈H₃₇)或鲸蜡基(-C₁₆H₃₃)(藉此，基-CH₂CH(OH)CH₂OR′成为基-CH₂CH(OH)CH₂O-C₁₈H₃₇或-CH₂CH(OH)CH₂O-C₁₆H₃₃)。

作为疏水改性烷基纤维素(4)的最适合态样的使疏水基R′为硬脂基的疏水改性羟基丙基甲基纤维素是以Sangelose的商品名而由大同化成工业株式会社销售，也可将这种市售品用作本发明的毛发化妆料的配合成分。(Sangelose 90L、90M、90H、60L、60M、60H)

<(C-2)成分>

阳离子性聚合物(5)中的卤素原子Y例如可列举氯原子、溴原子、碘原子、氟原子等，优选的是氯原子。卤素原子Y为氯原子的阳离子性聚合物(5)是以表示名称「聚季铵盐(POLYQUATERNIUM)-37」(CASNo.26161-33-1)而为人所知，可用作防静电剂、皮膜形成剂、毛发造型剂等。作为市售品，例如是以Ultragel 300的名称而由Cognis公司提供。

<配合量>

关于本发明的毛发化妆料中的C成分的配合量，当C成分为C-1成分、即疏水改性烷基纤维素(4)时，相对于毛发化妆料总量优选的是0.01～1质量％，特别优选的是0.03～0.5质量％。若该配合量相对于毛发化妆料总量未满0.01质量％，则有对最终产品的粘度、或油分的乳化稳定性的效果变低的倾向，若超过1质量％，则有粘度变得过高而对产品的制造自身造成障碍，并且使用触感恶化而粘腻·僵硬感等增加的倾向。还有，当C成分为C-2成分、即阳离子性聚合物(5)时，相对于毛发化妆料总量优选的是0.03～2重量％，特别优选的是0.05～1质量％。若该配合量相对于毛发化妆料总量未满0.03质量％，则最终产品的粘度变低，若超过2质量％，则有使用感恶化，粘腻·僵硬感等增加的倾向。

进而，当C成分为C-1成分与C-2成分两者时，所有C成分的总质量相对于毛发化妆料总量优选的是0.03～1.5质量％，特别优选的是0.05～1质量％。

[关于(D)成分]

如上所述，(D)成分为水。水可使用纯化水、离子交换水、自来水、自然水等，配合量为本发明的毛发化妆料的必需配合成分即(A)成分、(B)成分、(C)成分及视需要而配合的选择性配合成分全部达到适当浓度的量，大致相对于毛发化妆料总量为20～95质量％的范围，但并不限定于此。若水的配合量过剩，则各配合成分于毛发化妆料中的浓度变得过于稀薄，而难以发挥本发明的效果，若过少则各配合成分的毛发化妆料中的(D)成分以外的化合物的配合浓度变得过高，导致配合障碍或原材料浪费的倾向变强。

[其它事项]

作为本发明的毛发化妆料的必需配合成分的(A)～(D)成分各自的配合量如上所述，但进一步有若干配合要素。

(1)于上述碳原子数的范围中，就将本发明的毛发化妆料的稳定性保持于较高水平的方面而言，优选的是构成(A)双长链型阳离子性活性剂通式(1)的R^aCO的碳原子数α1、与构成(B-1)1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物通式(2)的R^bCHCH₂或(B-2)N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺通式(3)的R^cCO的碳原子数α2满足α2-2≤α1≤α2+2，更好的是α1＝α2。

其中，此处「相等的数」，也有准确相等的数的情形，现实中，也有各配合成分为若干种化合物的混合物的情形，这种情形时，将各碳原子数的分布中频率最高的化合物的碳原子数作为比较对象。

(2)(A)、(B)、(C)及(D)成分的配合比率更优选的是，于上述配合量的范围内，设定为于体系中形成层状液晶的比率。通过配合上述适合范围的各必需成分，可使体系中形成薄片状结晶。层状液晶的形成的有无可通过X射线散射测定(小角：SAXS，广角：WAXS)、偏光观察、FF-TEM(Freeze Fracture-Transmission Electron Microscopy，冷冻蚀刻电子显微镜)观察等而判别。SAXS测定的情形时，通常市售的装置也有X射线光源的强度不足的情形，但通过利用大型放射光设施等将照射时间设定为较通常更长而可确认。

(3)本发明的毛发化妆料的粘度优选的是利用布氏粘度计进行测定时为1500～30000[mPa·s](30℃)。无论未满1500[mPa·s]还是超过30000[mPa·s]，均缺乏将样品涂抹于毛发上的涂抹容易性。通过配合上述适合范围的各必需成分，可使体系中的粘度在该范围内。

[其它成分的配合]

(1)油分的配合

于本发明的毛发化妆料中，于不损及本发明效果的范围内可任意配合其它添加成分。本发明的毛发化妆料作为产品，可设想配合油分、特别是硅油成分。此时，本发明的毛发化妆料特别可抑制伴随着该成分的配合的产品涂抹时的粘腻，于毛发干燥后的干爽感的赋予方面发挥显著效果。即，本发明的毛发化妆料可抑制油分配合的问题，且可显著发挥优点。

作为该油分，例如硅油成分可列举：甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、硅树脂、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、甲基聚环硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基(POE)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基(POE)硅氧烷甲基(POP)硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基硬脂氧基硅氧烷共聚物、甲基聚硅氧烷乳液、环状硅树脂、高聚合甲基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基(POP)硅氧烷共聚物、十四甲基六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、二甲基硅氧烷-甲基鲸蜡氧基硅氧烷共聚物、胺基改性聚硅氧(胺基封端二甲基聚硅氧烷、胺基丙基甲基聚硅氧烷等)、聚醚改性聚硅氧、PEG胺基封端二甲基聚硅氧烷、PCA二甲基聚硅氧烷等。还有，也可例示：橄榄油、山茶油、澳洲胡桃油、蓖麻油等液体油脂；固体油脂；巴西棕榈蜡、堪地里拉蜡、荷荷巴油、蜂蜡、羊毛脂等蜡类：液态石蜡、石蜡、凡士林、地蜡、微晶蜡、角鲨烷等烃油；月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸等高级脂肪酸；肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、苹果酸二异硬脂酯等酯油；鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇等高级醇等。

关于本发明的毛发化妆料中的上述油分的配合量，应根据具体的产品形态、目标等，包括种类、组合而适当选择，并无特别限定，为享有本发明的毛发化妆料的上述优点，例如若为硅油成分，则优选的是毛发化妆料总体的0.1～30质量％左右的配合量。还有，硅油成分以外的油分的配合量优选的是毛发化妆料总体的0.01～5质量％左右的配合量。

(2)油分以外的一般成分

除上述油分以外，本发明的毛发化妆料中，视需要可配合化妆料领域中使用的一般成分。作为这种成分，例如可列举：粉末成分(云母、滑石、高岭土、碳酸钙、碳酸镁、硅酸酐、氧化铝、硫酸钡、铁丹、黄色氧化铁、黑色氧化铁、氧化铬、群青、铁蓝、碳黑、二氧化钛、氧化锌、云母钛、鱼鳞箔、氧氯化铋、氮化硼、光致变色颜料、合成氟金云母、含铁的合成氟金云母、微粒子复合粉体等)、各种表面活性剂((A)成分及(B)成分除外)、保湿剂(甘油、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、山梨糖醇、山梨糖醇、2-吡咯啶酮-5-羧酸钠、玻尿酸钠等)、水溶性高分子(阳离子化纤维素、阳离子化瓜尔胶、阳离子化刺槐豆胶等阳离子性多糖类，聚季铵盐-7等合成系阳离子性高分子，聚季铵盐-39等两性高分子等)、增粘剂(植物系增粘剂、微生物系增粘剂、动物系增粘剂、纤维素系增粘剂、淀粉系增粘剂、海藻酸系增粘剂、乙烯系高分子、高分子量聚乙二醇等)、紫外线吸收剂、金属离子封阻剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调整剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、各种萃取液、防腐剂(对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、苯氧基乙醇、苯甲酸钠、1，2-辛二醇，甲基异噻唑啉酮等)、色素(红色106号、橙色205号、黄色4号、绿色3号、蓝色1号等)、香料等。

[本发明的毛发化妆料]

本发明的毛发化妆料例如适合用作润发素、护发素、护发膏、洗发护发2合1等。还有，通常的润发素、护发膏、洗发护发2合1等毛发化妆料的一般的使用态样为，将试样涂抹于毛发后，直接或暂且于毛发上保持后进行冲洗而使用，但本发明的毛发化妆料即使省略该冲洗，也不会对使用者留有不快感，不仅无对头皮、皮肤的刺激，而且可实质上提高护发效果。进而，于省略冲洗的情形时，不仅可大幅减少冲洗时使用热水所导致的环境负担(CO₂排出量)，而且也可节约煤电费。

实施例

以下记载本发明的实施例，但本发明的范围不受其限定。还有，只要无特别说明，则配合量为相对于配合对象的质量％。

[试验内容]

公开本试验例中为评价试验品而进行的试验方法及结果。下述成为试验对象的试验品(试验例1～23)的配方及各试验的结果系分别示于表1及表2中。再者，表1所示的各试验品(试验例1～20)是于已加温至70℃的水中一边搅拌一边添加各成分后，冷却至30℃而制备。还有，表2所示的各试验品(试验例21～23)是通过将离子交换水以外的各配合成分于较各配合成分的熔点高的温度下于离子交换水中混合，并冷却至室温而制备。

(1)稳定性试验

<粘度>

将所制备的试验品放入至样品瓶中，于封盖的状态下，于30℃的恒温水槽中静置后，利用布氏粘度计测定粘度。再者，该粘度的测定是通过读取将试验品以12rpm旋转1分钟后的数值而进行。所计测出的粘度未满1500[mPa·s]的试验品应作为比较例来操作。

<外观稳定性>

将所制备的试验品放入至样品瓶中，于封盖的状态下，对在55℃或5℃下将该试验品静置2周后的状态进行目测评价，按照下述基准来进行评价。

○：与室温保管品相比较，粘性、外观大致相同。

×：与室温保管品相比较，粘性有较大差异、或外观有较大差异。

(2)实际使用试验

由专业官能检查员8名进行与以下项目相关的实际使用试验：利用洗发精进行清洗后，涂抹试验例的样品时的使用感(试验品对毛发的「粘腻的抑制感」)；以及利用洗发精进行清洗后，涂抹试验例的样品后，不加冲洗而干燥后的干燥后的「干爽感」及「顺滑感」。以下记载各试验项目的判断基准。

<涂抹时的粘腻的抑制感>

○：6名以上评价为粘腻少。

△：3名以上5名以下评价为粘腻少。

×：2名以下评价为粘腻少。

<干燥后的干爽感>

○：6名以上评价为有干爽感。

△：3名以上5名以下评价为有干爽感。

×：2名以下评价为有干爽感。

<干燥后的顺滑感>

○：6名以上评价为头发顺滑。

△：3名以上5名以下评价为头发顺滑。

×：2名以下评价为头发顺滑。

表中，市售品为下述内容(表2中也相同)。

·DEHYQUART L80：Cognis Japan公司(76％二椰油酰基乙基羟基乙基甲基硫酸铵，24％丙二醇)

·Aminon C-11S：花王公司(椰子脂肪酸N-甲基单乙醇酰胺)

·Sangelose 90L：大同化成公司(100％硬脂氧基改性羟基丙基甲基纤维素)

·Sangelose 90M：大同化成公司(100％硬脂氧基改性羟基丙基甲基纤维素)

·Polysurf 67CS：Aqualon公司(鲸蜡基羟基乙基纤维素)

·Ultragel 300：Cognis公司(Polyquaternium-37为92％(此外含有水、异丙醇、二乙三胺五乙酸五钠))

·Metolose 90SH-15T：信越化学工业公司(羟基丙基甲基纤维素)

·Natrosol 250HR：Aqualon公司(羟基乙基纤维素)

·Adekanol GT-700：旭电化公司(100％(PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI)共聚物)

·Polyox WSR307：Dow Chemical公司((丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30)酯)共聚物)

·PEMELEN TR-1：B.F.Goodrich公司((丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30)酯)共聚物)

于表1中，试验例1将(A)成分去掉，特别是低温下的外观稳定性较差。试验例2将(C)成分去掉，粘度明显较低，粘弹性较差。试验例3及4在本发明的适合范围内，试验结果也良好。试验例5中，(C)成分的配合量大于适合范围，粘度超出预想，也可见涂抹时的粘腻。试验例6将(B)成分去掉，干燥后的触感可见问题。试验例7及8在本发明的适合范围内，试验结果也良好。试验例9将(B)成分去掉，干燥后的触感可见问题。试验例10在本发明的适合范围内，试验结果也良好。试验例11将(B)成分去掉，涂抹时及干燥后的触感可见问题。试验例12～17是将(C)成分换成其它增粘剂等的例，无法获得良好的结果。试验例18在本发明的适合范围内，试验结果也良好。试验例19是将(B)成分换成其它成分的一例，特别是低温下的外观稳定性较差。试验例20是将(B)成分换成其它成分的另一例，特别是高温下的外观稳定性较差。

[表2]

于表2中，关于配合有硅油的试验例三例(试验例21～23)，与相当于比较例的试验例22及23两例相比，相当于实施例的试验例21为使用性优异。再者，于涂抹于经洗发后等的润湿毛发上并进行干燥的清洗时，相当于实施例的试验例21与相当于比较例的试验例22、23相比，涂抹时·干燥后的毛发的顺滑感·柔软感也优异。

于洗发后涂抹试验品，冲洗后进行干燥的情形时，试验例21与试验例22及23相比，明显使用性优异。即，相当于比较例的试验例22及23于冲洗时并不顺滑，且冲洗后毛发也产生僵硬感，干燥后毛发也不顺滑·干爽，相对于此，相当于实施例的试验例21于冲洗时·冲洗后毛发也顺滑·柔软，而且干燥后也是毛发的顺滑·干爽感优异。

以下公开本发明的毛发化妆料的配方例。各配方例中记载的市售品名是依照关于上述表1而说明的内容。进而，公开也使用日本化妆品表示名称。各配方例可依据上述试验例及依据常法来制备。

[配方例1]免冲洗型护发膏

[配方例2]冲洗型护发膏

[配方例3]护发素

Claims

1.毛发化妆料，其含有下述的成分(A)、(B)、(C)及(D)：

(A)通式(1)所示的双长链型阳离子性活性剂：

[化1]

[式中，R^aCO可分别相同也可不同，表示碳原子数为10～22且具有0～3个双键的脂肪族酰基，p表示1～3的整数；X表示卤素原子、甲基硫酸盐或甲基磷酸盐]；

[化2]

[式中，R^b为碳原子数为8～20且具有0～2个双键的烃基，表示环氧乙烷的加成数的m及n分别为0～2的整数，m+n的平均为大于0、小于2]，

[化3]

[式中，R^c为碳原子数为9～21且具有0～2个双键的烃基]；

[化4]

[式中，R为键合基R¹-R²，R¹可相同也可不同，为选自-[CH₂CH(CH₂)O]_r-、-[CH₂CH₂O]_r-、及-[CH₂CH(OH)CH₂O]_r-中的一种以上的基(式中，r为0～4的整数)，R²为选自碳原子数为12～28的烃基、氢原子、及碳原子数为1～4的烷基中的一种以上的基，至少一处的R²为碳原子数为12～28的烃基；A为基-(CH₂)_t-(t为1～3的整数)，s为100～10000的数]，

[化5]

[式中，Y为卤素原子，u为季铵单元的键合数]；

(D)水。

2.如权利要求1所述的毛发化妆料，其中在上述毛发化妆料中，成分(A)及(B)相对于毛发化妆料总量的配合量，成分(A)为0.1～5质量％，成分(B)为0.5～20质量％。

3.如权利要求1或2所述的毛发化妆料，其中在上述毛发化妆料中，成分(C)相对于毛发化妆料总量的配合量，当成分(C)是疏水改性烷基纤维素(4)时为0.01～1质量％，当成分(C)是特定的阳离子性聚合物(5)时为0.03～2质量％。

4.如权利要求1或2所述的毛发化妆料，其中在上述毛发化妆料中，构成双长链型阳离子性活性剂(1)的R^aCO的碳原子数为10～14。

5.如权利要求1或2所述的毛发化妆料，其中在上述毛发化妆料中，双长链型阳离子性活性剂(1)为二椰油酰基乙基羟基乙基甲基硫酸铵。

6.如权利要求1至5任一项所述的毛发化妆料，其中在上述毛发化妆料中，表示1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物(2)的环氧乙烷加成数的m及n之和的平均为0.5以上、1.5以下。

7.如权利要求1至6任一项所述的毛发化妆料，其中在上述毛发化妆料中，构成1，2-烷二醇的环氧乙烷加成物(2)的R^bCHCH₂的碳原子数、及构成N-酰基-N-甲基单乙醇酰胺(3)的R^cCO的碳原子数分别为10～14。

8.如权利要求1至7任一项所述的毛发化妆料，其中在上述毛发化妆料中，疏水改性烷基纤维素(4)为硬脂氧基羟基丙基甲基纤维素或硬脂氧基羟基乙基纤维素。

9.如权利要求1至8任一项所述的毛发化妆料，其还含有油分。

10.如权利要求1至9任一项所述的毛发化妆料，其中上述毛发化妆料为护发素、润发素、护发膏或洗发护发2合1。

11.如权利要求1至10任一项所述的毛发化妆料，其中上述毛发化妆料是涂抹于毛发后无需冲洗的组合物。