CN102448295A - 防治有害真菌的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及在植物中防治有害真菌和细菌的方法、用途和组合物。更具体而言,本发明涉及使用UV过滤剂防治产生植物毒素的真菌和/或细菌,尤其是防治产生光动力活性植物毒素的有害真菌和/或细菌而防治、预防或处理植物病原体的方法和组合物。

Description

防治有害真菌的方法
本发明涉及在植物中防治有害真菌和细菌的方法、用途和组合物。更具体而言,本发明涉及使用UV过滤剂防治产生植物毒素的真菌和/或细菌,尤其是防治产生光动力活性植物毒素的有害真菌和/或细菌而防治、预防或处理植物病原体的方法和组合物。
农民通常依赖于遗传抗性来提供对植物病原体侵染和病害的防护。然而,在所生产的作物中并不能总是得到充分的遗传抗性或者不希望的品质连接于遗传抗性基因位点。此时农民必须施用农药以防止病原体侵染,这显著提高种植作物的成本和对环境的影响。
在害虫防治领域出现的一个典型问题在于需要降低农药的剂量率以降低或避免不利的环境或毒理效果,同时仍允许防治病原体。遇到的另一问题涉及需要具有可用的真菌和/或细菌病原体防治剂,其在降低的活性化合物施用量下对有害真菌和/或细菌显示出改进的作用和/或对防治的病原体显示出拓宽的作用谱。
与农药使用相关的另一难点是重复和唯一地施用单独的农药化合物或具有相同作用模式或属于相同化学类别的化合物在许多情况下导致细菌或真菌病原体的快速选择,从而对所述活性化合物或化学类别产生天然或适应性抗药性。
本发明面临的另一问题是希望降低由有害真菌和细菌引起的病害症状的产生。许多病害症状由有害真菌所产生的植物毒素的作用引起。该类植物毒素对植物的影响的特征在于出现病害症状,如气生部分的萎蔫、一般性生长抑制、萎黄、坏死和斑点(Berestetsky 2008,Appl.Biochem.Microbiol.44(5),453-465)。这些病害症状中的许多(若非所有的话)依赖于光并且例如涉及植物毒性反应性氧物种如单线态氧或超氧化物的光依赖性形成(Heiser等,1998,Plant Physiol.Biochem.36(10),703-13)。
因此,遇到的另一问题是降低由有害真菌和细菌引起的光依赖性病害症状。光依赖性植物损害例如由光动力活性植物毒素如鲁白宁毒苷、uredorubellins、caeruleoramularin、尾孢菌素、dothistromin、萘茜(naphthazarin)毒素(例如dihydrofusarubin、异马特镰孢菌素)、腾毒素、烟草丁香假单胞菌毒素和cebetins引起(Miethbauer等,2008,J.nat.Prod.71,1371-75;Miethbauer等,2006,Phytochem.67,1206-13;Miethbauer等,2003,J.Phytopathol.151,665-68;Heiser等,2003,Physiol.Mol.Plant Pathol.62,29-36;Heiser等,1998,Plant Physiol.Biochem.36(10),703-13;Youngman and Elstner 1984,In Oxygenradicals in Chemistry and Biology,Walter der Gruyter,Berlin,501-505;Youngman等,1983,Photobiochem.Photobiophys.6,109-119)。该类植物毒素由宽范围的真菌和细菌种属产生,它们中仅一些已经被识别:例如柱隔孢属(Ramularia)、尾孢属(Cercospora)、褥盘孢属(Dothistroma)、球腔菌属(Mycosphaerella)、镰孢霉属(Fusarium)、链格孢属(Alternaria)、曲霉属(Aspergillus)、青霉属(Penicillium)、核盘菌属(Sclerotinia)、壳针孢属(Septoria)、假单胞菌属(Pseudomonas)(Berestetsky2008,Appl.Biochem.Microbiol.44(5),453-465;Heiser等,1998,PlantPhysiol.Biochem.36(10),703-13)。
因此,本发明的目的是提供解决了上述问题的用途和方法。该目的部分或完全由如下所定义的用途、方法和组合物实现。
因此,本发明涉及至少一种选自下组的UV过滤剂在植物中防治有害真菌和/或细菌的用途:
A)苯并三唑类,如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(
Figure BDA0000114851750000021
900,CIBA AG)、[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-w-[3-[3-(2H苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]聚(氧基-1,2-亚乙基)(
Figure BDA0000114851750000022
1130,CIBA AG)、6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2,4-二叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、式I化合物:
其中
X为NH或O;
R1为[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2为H或Cl;
R3为H或C1-C8烷基;和
n为3-50的整数;
B)氰基丙烯酸酯衍生物,如2-氰基-3-苯基肉桂酸乙酯(
Figure BDA0000114851750000032
3035,BASF SE)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2’-乙基己基酯或2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奥克立林(octocrylene),
Figure BDA0000114851750000033
539T,Uvinul3039,BASF SE)、下式化合物:
Figure BDA0000114851750000034
其中
X为NH或O;
R1为[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2为H或Cl;和
n为3-50的整数;
C)对氨基苯甲酸(PABA)衍生物,尤其是酯,如PABA乙酯、乙氧基化PABA、二羟基丙基-PABA乙酯、甘油-PABA、4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己基酯(
Figure BDA0000114851750000035
MC 80)、4-(二甲氨基)苯甲酸2-辛基酯、4-(二甲氨基)苯甲酸戊基酯、4-二(聚乙氧基)-4-氨基苯甲酸聚乙氧基乙酯(
Figure BDA0000114851750000036
P 25,BASF SE);
D)水杨酸酯类,如水杨酸2-乙基己基酯、水杨酸4-异丙基苄基酯、水杨酸高
Figure BDA0000114851750000041
基酯、TEA水杨酸酯(Neo
Figure BDA0000114851750000042
TS,Haarmann andReimer)、二丙二醇水杨酸酯;
E)肉桂酸酯类,如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(
Figure BDA0000114851750000043
MC 80)、对甲氧基肉桂酸辛酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、西诺沙酯(conoxate)、甲基肉桂酸二异丙基酯、依托立林(etocrylene)(
Figure BDA0000114851750000044
N 35,BASF SE),此外还有下式化合物:
Figure BDA0000114851750000045
其中
X为NH或O;
R1为H或[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2为OH或C1-C8烷氧基;
p为0-5的整数;和
n为3-50的整数;
F)二苯甲酮的衍生物,如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(
Figure BDA0000114851750000046
M 40,BASFSE)、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己基酯(
Figure BDA0000114851750000047
A Plus,BASF SE)、4-正辛氧基-2-羟基二苯甲酮(
Figure BDA0000114851750000048
3008,BASF SE),2-羟基二苯甲酮衍生物如4-羟基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷氧基-、4-苄氧基-、4,2’,4’-三羟基-、2’-羟基-4,4’-二甲氧基-2-羟基二苯甲酮;下式化合物:
Figure BDA0000114851750000049
其中
X为NH或O;
R1为H或[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2为OH或C1-C8烷氧基;
p为0-5的整数;和
R3为H或C1-C8烷基;以及
n为3-50的整数;
G)二苯甲酮类的磺酸衍生物,如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(
Figure BDA0000114851750000051
MS 40,BASF SE)及其盐,2,2’-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮-5,5’-磺酸及其盐(二钠盐:
Figure BDA0000114851750000052
DS 49,BASF SE);
H)3-亚苄基樟脑及其衍生物,如3-(4’-甲基亚苄基)d-1-樟脑,亚苄基樟脑磺酸(
Figure BDA0000114851750000053
SO,Chimex);
I)3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐;
J)亚苄基丙二酸的酯,如4-甲氧基亚苄基丙二酸2-乙基己基酯;
K)三嗪衍生物,如二辛基丁酰胺基三嗪酮(
Figure BDA0000114851750000054
HEB,Sigma)、2,4,6-三苯胺基(trinanilino)-p-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)-1,3,5-三嗪(
Figure BDA0000114851750000055
T 150,BASF SE)、2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(
Figure BDA0000114851750000056
405,CIBA AG)、异三嗪(anisotriazine)(
Figure BDA0000114851750000057
S,CIBA AG)、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、下式化合物:
Figure BDA0000114851750000058
其中
X为NH或O;
R1a、R1b、R1c相互独立地为H、[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2a、R2b、R2c相互独立地为OH或C1-C8烷氧基;
p为0-4的整数;和
n为3-50的整数;
L)丙烷-1,3-二酮类,如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮;
M)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸或2-苯基苯并咪唑-4-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐;
N)苯甲酰基甲烷的衍生物,如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷或1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮;
O)二苯甲酮类的氨基羟基取代衍生物,如N,N-二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸正己酯;和
P)例如基于ZnO(例如Z-产品,BASF SE)、TiO2(例如T-LiteTM产品,BASF SE)或CeO2的无机吸收剂;和
Q)A)-O)组的UV过滤剂混合物,如对甲氧基肉桂酸乙基己基酯(65%)和2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己基酯(35%)的混合物(
Figure BDA0000114851750000062
A Plus B,BASF SE)。
A)-Q)组UV过滤剂为已知的且用于化妆品如防晒剂、唇膏中或用于稳定聚合物如塑料。它们中的许多可市购(如
Figure BDA0000114851750000063
产品(BASF SE)或
Figure BDA0000114851750000064
产品(CIBA AG))或者可以在专利申请如EP 0280650、US61/160124中找到。UV过滤剂包括下列类别的化合物:二苯甲酮类、苯并三唑类、氰基丙烯酸酯类、肉桂酸酯类、对氨基苯甲酸酯类(PABA)、萘二甲酰亚胺类、羟基苯基三嗪类、N,N′-草酰二苯胺类或金属氧化物。
EP 0280650公开了下式的苯并三唑类:
其中R例如为-OCH2CH2OCH2CH2OC2H5或-NHCH2CH2OC2H5
Figure BDA0000114851750000066
384-2:苯并三唑类市售UV过滤剂(CIBA AG)(95%3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-9烷基酯和5%乙酸1-甲氧基-2-丙基酯)。
Figure BDA0000114851750000071
109:苯并三唑类市售UV过滤剂(CIBA AG)(45-55重量%3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸辛酯和45-55重量%3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸辛酯-2-乙基己基酯的混合物)。
Figure BDA0000114851750000072
1130:苯并三唑类市售UV过滤剂(CIBA AG)下式的3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-w-[3-[3-(2H苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]聚(氧基-1,2-亚乙基):
Figure BDA0000114851750000073
Figure BDA0000114851750000074
P25:市售UV过滤剂(BASF SE):对氨基苯甲酸乙氧基化物(45)(分子量为约1,265g/mol)
Figure BDA0000114851750000075
Figure BDA0000114851750000076
99,
Figure BDA0000114851750000077
384-2:下式的市售UV过滤剂(CAS号127519-17-9;CIBA AG):
Figure BDA0000114851750000078
其中烷基是指直链和/或支化C7-C9烷基的混合物。
Figure BDA0000114851750000079
R 796:苯并三唑类市售UV过滤剂(CIBA AG)(CAS号96478-09-0):
Figure BDA00001148517500000710
R 796。
其他合适的UV吸收剂可以在文献“Cosmetic Legislation”,第1卷,Cosmetic Products,European Commission 1999,64-66中找到,其在此作为参考。合适的UV过滤剂也在文献EP 1191041A2第6页第14-30行([0030])中找到,其也在此作为参考并且构成本发明公开内容的一部分。
合适UV过滤剂的其他实例是:
-属于A)类的苯并三唑类或2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-((1,1,3,3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-(3’,5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-[3’,5’-二(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-5’-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2’-羟基苯基]-5-氯苯并三唑、2[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧羰基乙基)苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基]苯并三唑、2-[3’-叔丁基-5’-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2’-羟基苯基]苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧羰基乙基)苯基]苯并三唑、2,2’-亚甲基二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]、2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑和聚乙二醇300的酯化产物、其中R为3’-叔丁基-4-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基的[R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2、2-[2’-羟基-3’-(α,α-二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑;-取代的丙烯酸酯,如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基或异辛基酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯、α-甲氧羰基-β-苯基丙烯酸甲酯、α-甲氧羰基-β-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯、α-氰基-β-甲基-β-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲基或丁基酯、N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、对甲氧基肉桂酸辛酯、4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、尿刊酸或其盐和/或酯;
-4,4-二苯基丁二烯-1,1-二羧酸的酯,如二(2-乙基己基)酯;
-苯并
Figure BDA0000114851750000091
唑衍生物;
-α-(2-氧代亚冰片-3-基)甲苯-4-磺酸或其盐,N,N,N-三甲基-4-(2-氧代亚冰片-3-基甲基)苯铵单硫酸盐;
-二苯甲酰基甲烷类,如4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷;
-属于J)类的三嗪衍生物,如2,4,6-三{N-[4-(2-乙基己-1-基)氧羰基苯基]氨基}-1,3,5-三嗪、4,4’-((6-(((叔丁基)氨基羰基)苯基氨基)-1,3,5-三嗪-2,4-二基)亚氨基)二(苯甲酸2’-乙基己基酯)、2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
术语“UV过滤剂”应理解为指能够吸收紫外线并以更长波辐射形式如热再释放吸收的能量的无机或有机物质。术语“UV过滤剂”涉及一种类型的所述化合物或不同类型的所述化合物的混合物。
为了用作UV过滤剂,优选选自如上所述的A)-O)组的有机物质及其混合物。
有机UV过滤剂可以是油溶性的或水溶性的或者它们可以与聚合物键合,优选水溶性UV过滤剂如A)和F)类化合物。
优选UV过滤剂吸收波长为200-600nm的光。
UV过滤剂可以是UV-A、UV-B过滤剂或宽带(UV-A和UV-B)过滤剂。
UV过滤剂还可以为A)-O)组UV过滤剂的混合物。
根据另一实施方案,优选A)组的苯并三唑UV过滤剂。
UV过滤剂和本发明组合物分别适合防治有害真菌和/或细菌。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌和/或细菌[包括尤其源于根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)(同义词不完全菌纲(Fungi imperfecti))的土传真菌和/或细菌]具有显著的效力。它们中的一些内吸有效并且可以作为叶面杀真菌剂、拌种用杀真菌剂和土壤杀真菌剂用于作物保护中。此外,它们适合防治尤其存在于木材或植物根部中的有害真菌。
UV过滤剂和本发明组合物对于在各种栽培植物如禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;水果如仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科植物,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒;月桂类植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量和原料植物,例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕;玉米;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;草坪;天然橡胶植物或观赏和森林植物,例如花卉、灌木、阔叶树或常绿树如针叶树,以及植物繁殖材料如种子和这些植物的作物材料上防治大量植物病原性真菌特别重要。
优选分别将UV过滤剂及其组合物用于在农作物,例如土豆、糖用甜菜、烟草、小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、棉花、大豆、油菜、豆科植物、向日葵、咖啡或甘蔗;水果;葡萄藤;观赏植物或蔬菜如黄瓜、西红柿、菜豆或南瓜上防治大量真菌和/或细菌。更优选将UV过滤剂用于在禾谷类和甜菜,尤其是大麦中防治大量真菌和/或细菌。
术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子,以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、地下茎、枝、芽和其他植物部分,包括在萌发后或出苗后由土壤移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可以在移植之前通过经由浸渍或浇灌的完全或部分处理而保护。
优选分别将UV过滤剂及其组合物对植物繁殖材料的处理用于在禾谷类作物如小麦、黑麦、大麦和燕麦;稻、玉米、棉花和大豆中防治大量真菌。
术语“栽培植物”应理解为包括已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,例如因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂施用的植物,这些除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂,乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂,例如磺酰脲类(例如参见US 6,222,100,WO 01/82685,WO 00/26390,WO 97/41218,WO98/02526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/14357,WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073)或咪唑啉酮类(例如参见US6,222,100,WO 01/82685,WO 00/26390,WO 97/41218,WO 98/02526,WO 98/02527,WO 04/106529,WO 05/20673,WO 03/14357,WO 03/13225,WO 03/14356,WO 04/16073),烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂,例如草甘膦(glyphosate)(例如参见WO 92/00377),谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,例如草铵膦(glufosinate)(例如参见EP-A 242236,EP-A 242246)或oxynil除草剂(例如参见US 5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的
Figure BDA0000114851750000121
夏播油菜(Canola,德国BASF SE)。使用基因工程方法使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦,它们中的一些可以以商标名
Figure BDA0000114851750000122
(耐受草甘膦,Monsanto,U.S.A.)和
Figure BDA0000114851750000123
(耐受草铵膦,德国Bayer CropScience)得到。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种杀虫蛋白,尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌菌株,特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物,所述杀虫蛋白如δ-内毒素,例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麦凝集素;凝集素,蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂,核糖体失活蛋白(RIP),例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中,这些杀虫蛋白或毒素还应具体理解为前毒素、杂合蛋白或截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见WO2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A 451878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蝴蝶(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如
Figure BDA0000114851750000131
(产生毒素Cry1Ab的玉米品种),
Figure BDA0000114851750000132
Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种),
Figure BDA0000114851750000133
(产生毒素Cry9c的玉米品种),RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);
Figure BDA0000114851750000135
33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),
Figure BDA0000114851750000136
I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),
Figure BDA0000114851750000137
II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种);
Figure BDA0000114851750000138
(产生VIP毒素的棉花品种);
Figure BDA0000114851750000139
(产生毒素Cry3A的土豆品种);Bt-
Figure BDA00001148517500001310
Figure BDA00001148517500001311
Bt11(例如
Figure BDA00001148517500001312
CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,参见WO 03/018810),比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以增强这些植物对细菌、病毒或真菌病原体的抵抗性或耐受性的植物。这类蛋白质的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A0392225),植物病害抗性蛋白(例如表达对来自野生墨西哥土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成这些蛋白而对细菌如Erwiniaamylvora具有提高的耐受性的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法通常为本领域熟练技术人员所已知并且例如描述于上述出版物中。
此外,还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白质以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他生长限制环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的植物。
此外,还包括尤其为了改善人类或动物营养而通过使用重组DNA技术含有改变量的物质含量或新物质含量的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料植物(例如
Figure BDA0000114851750000141
油菜,加拿大DOW Agro Sciences)。
此外,还包括尤其为了改进原料生产而通过使用重组DNA技术含有改变量的物质含量或新物质含量的植物,例如产生增加的支链淀粉含量的土豆(
Figure BDA0000114851750000142
土豆,德国BASF SE)。
UV过滤剂及其组合物分别特别适合防治下列植物病害:观赏植物、蔬菜作物(例如白锈菌(A.candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病);蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))、西红柿(例如早疫链格孢或链格孢)和小麦上的链格孢属(Alternaria)(链格孢叶斑病);糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces);禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici(炭疽病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus)),例如玉米上的小斑病(玉蜀黍平脐蠕孢(D.maydis))或大斑病(玉米生离蠕孢(B.zeicola)),例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐蠕孢(B.sorokiniana))以及例如稻和草坪上的稻平脐蠕孢(B.oryzae);禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria(旧名:Erysiphe)graminis)(白粉病);水果和浆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林作物和小麦上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(有性型:灰葡萄孢霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病);莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病);阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂病或枯萎病),例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病);玉米(例如灰叶斑:玉米灰斑病菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病);西红柿(例如番茄叶霉菌(C.fulvum):叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium);禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病);玉米(灰色长蠕孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus),无性型:水稻长蠕孢(H.oryzae))上的旋孢腔菌属(无性型:长蠕孢属(Helminthosporium)或平脐蠕孢属)(叶斑病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola):炭疽茎腐病)、浆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑点病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.lindemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或C.gloeosporioides)上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病);伏革菌属(Corticium),例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病);大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynespora cassiicola)(叶斑病);锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄树上的C.oleaginum;果树、葡萄藤(例如C.liriodendri,有性型:Neonectria liriodendri:乌脚病)和观赏植物上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病/茎腐病);北茎溃疡菌属(Diaporthe),例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡);玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐蠕孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritici-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的内脐蠕孢属(同义词长蠕孢属,有性型:核腔菌属(Pyrenophora));由斑褐孔菌(Formitiporia(同义词Phellinus)punctata)、F.mediterranea、Phaeomoniellachlamydospora(旧名为Phaeoacremonium  chlamydosporum)、Phaeoacremonium aleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtusa)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病,干枯病);仁果(E.pyri)、浆果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)和葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病);小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病);糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如葫芦(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病);果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata)(Eutypa溃疡病或枯萎病,无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐蠕孢属(Exserohilum)(同义词长蠕孢属);各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型:赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病或茎腐病),例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.culmorum)(根腐病、痂病或银尖病),西红柿上的尖镰孢(F.oxysporum),大豆上的茄镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病);禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuroi):恶苗病)上的赤霉属;葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的Grainstaining complex;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病);蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae(锈病);玉米、禾谷类和稻上的长蠕孢属(同义词内脐蠕孢属,有性型:旋孢腔菌属);驼孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡驼孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporium vitis);大豆和棉花上的菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/茎腐病);禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale(雪霉病);大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病);丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.laxa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病,褐腐病);禾谷类、香蕉、浆果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis)(Sigatoka黑斑病);卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、洋葱(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病);大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P.meibomiae)(大豆锈病);例如葡萄藤(例如P.Tracheiphila和P.tetraspora)和大豆(例如大豆茎褐腐病菌(P.gregata):茎腐病)上的瓶霉菌属(Phialophora);油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma lingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病);向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):蔓割病和叶斑病)和大豆(例如茎腐病:P.phaseoli,有性型:大豆北茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟茎点霉属(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病);各种植物如柿子椒和葫芦(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词P.sojae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.infestans):晚疫病)和阔叶树(例如栎树猝死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病,根腐病,叶腐病,茎腐病和果树腐烂病);卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophorabrassicae)(根肿病);霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病),例如苹果上的苹果白粉病菌(P.leucotricha);例如禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害;禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病,有性型:Tapesiayallundae);各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病),例如黄瓜植物上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的葎草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopezicula tracheiphila(葡萄角斑叶焦病菌或‘rotbrenner’,无性型:瓶霉属(Phialophora));各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病),例如禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(小麦褐锈病或叶锈病),条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病或黄锈病),大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病),禾柄锈菌(P.graminis)(茎锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病),以及芦笋上的天门冬属柄锈病(例如P.asparagi);小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera)tritici-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐蠕孢(P.teres)(网斑病);梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻瘟病菌(P.oryzae)(有性型:Magnaporthe grisea,稻瘟病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病);柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的R.collo-cygni(柱隔孢叶斑病,生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.beticola);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病/茎腐病),稻上的R.solani(纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(丝核菌小麦纹枯病);草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病,软腐病);大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病);稻上的稻帚枝霉(Sarocladiumoryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病);蔬菜和农作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.rolfsii或核盘菌)上的核盘菌属(Sclerotinia)(茎腐病或白绢病);各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病),小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(壳多孢斑枯病);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病,无性型:Oidium tuckeri);玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸脐蠕孢(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setosphaeria)(叶斑病);玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);葫芦科植物上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病);土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害;禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(壳多孢斑枯病,有性态:颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum));土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytriumendobioticum)(土豆癌肿病);外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李);烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病),例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans);禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病),例如小麦上的T.tritici(同义词T.caries,小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病);大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病);条黑粉菌属(Urocystis),例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.occulta)(条黑粉病);蔬菜如菜豆(例如疣顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病);禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘蔗上的黑粉菌属(Ustilago)(黑穗病);苹果(例如苹果黑星病(V.inaequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病);以及各种植物如果树和观赏植物、葡萄藤、浆果、蔬菜和农作物上的轮生菌属(Verticillium)(枯萎病),例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的茄黄萎病菌(V.dahliae)。
根据另一实施方案,UV过滤剂适合防治、预防或处理由产生植物毒素的真菌和/或细菌引起的植物病害,更优选这些植物病害由产生光动力活性植物毒素的有害真菌和/或细菌引起。
术语“光动力活性植物毒素”应理解为表示所有要求光和/或氧气以发挥其植物毒性活性的真菌或细菌毒素。这些“光动力活性植物毒素”中的许多在照射之后诱发反应性氧物种如单线态氧、超氧化物的产生,它们中的一些干扰植物代谢路径如光合成电子输送。
根据另一实施方案,UV过滤剂适合防治、预防或处理由选自柱隔孢属、尾孢属、褥盘孢属、球腔菌属、镰孢霉属、链格孢属、曲霉属、青霉属、核盘菌属、壳针孢属和/或假单胞菌属的品种,特别是柱隔孢叶斑病菌(Ramularia collo-cygni)引起的植物病害。
UV过滤剂特别适合降低由如上所定义的有害真菌和细菌引起的病害症状的产生。
在本发明的另一实施方案中,UV过滤剂适合降低由有害真菌和细菌引起的光依赖性病害症状如气生部分的萎蔫、一般性生长抑制、萎黄、坏死和斑点。更优选UV过滤剂适合降低光依赖性坏死和叶斑的产生。
更具体而言,UV过滤剂降低由光动力活性植物毒素如鲁白宁毒苷、uredorubellins、caeruleoramularin、尾孢菌素、dothistromin、萘茜毒素(例如dihydrofusarubin、异马特镰孢菌素)、腾毒素、烟草丁香假单胞菌毒素和cebetins引起的光依赖性植物损害。
具体而言,UV过滤剂降低由选自柱隔孢属、尾孢属、褥盘孢属、球腔菌属、镰孢霉属、链格孢属、曲霉属、青霉属、核盘菌属、壳针孢属和/或假单胞菌属的真菌和/或细菌品种,尤其是柱隔孢叶斑病菌引起的光依赖性症状产生。
此外,本发明提供了一种在农作物中防治有害真菌和/或细菌的方法,其中该方法包括确定需要防治病害的农作物以及使所述植物与有效量的包含UV过滤剂的组合物接触,由此防治有害真菌和/或细菌引起的农作物病害。农作物尤其为大麦且有害真菌为柱隔孢叶斑病菌。
此外,本发明提供了一种在农作物中降低由有害真菌和/或细菌引起的光依赖性病害症状如气生部分的萎蔫、一般性生长抑制、萎黄、坏死和斑点的方法,其中该方法包括确定需要防治病害的农作物以及使所述植物与有效量的包含UV过滤剂的组合物接触,由此防治有害真菌和/或细菌引起的农作物病害症状。
UV过滤剂及其组合物还分别适合防治有害真菌以保护储藏的产品或收获品以及保护材料。术语“保护材料”应理解为表示保护工业和非活体材料,如粘合剂、胶、木材、纸张和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却润滑剂(colling lubricant)、纤维或织物以防有害微生物如真菌和细菌侵染和破坏。对于木材和其他材料的保护,特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌,例如线嘴壳属,长喙壳属,出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),Sclerophoma spp.,毛壳属(Chaetomium spp.),腐质霉属(Humicola spp.),彼得壳属(Petriella spp.),毛束霉属(Trichurus spp.);担子菌纲真菌,例如粉孢革菌属(Coniophora spp.),革盖菌属(Coriolus spp.),粘褶菌属(Gloeophyllum spp.),香菇属(Lentinus spp.),侧耳属(Pleurotusspp.),卧孔属(Poria spp.),干朽菌属(Serpula spp.)和干酪菌属(Tyromycesspp.),半知菌纲真菌,例如曲霉属(Aspergillus spp.),枝孢属,青霉属(Penicillium spp.),木霉属(Trichoderma spp.),链格孢属,拟青霉属(Paecilomyces spp.)和接合菌纲(Zygomycetes)真菌,例如毛霉属(Mucorspp.),此外在储存产品和收获品的保护中应注意下列酵母真菌:假丝酵母属(Candida spp.)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。
UV过滤剂直接或以组合物形式通过用杀真菌有效量的活性物质处理真菌或需要防止真菌侵袭的植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间而使用。施用可以在植物、植物繁殖材料如种子、土壤、表面、材料或空间被真菌侵染之前和之后进行。
植物繁殖材料可以在播种或移栽时或在播种或移栽之前直接用UV过滤剂或包含至少一种UV过滤剂的组合物预防性地处理。
本发明还涉及包含溶剂或固体载体和至少一种UV过滤剂的农化组合物以及防治有害真菌的用途。
农化组合物包含杀真菌有效量的UV过滤剂。术语“有效量”指足以在栽培植物上或在材料保护中防治有害真菌或降低或预防症状产生且不对被处理植物引起显著损害的量的组合物或UV过滤剂。该量可以在宽范围内变化且取决于许多因素如待防治的真菌种类、被处理的栽培植物或材料、气候条件以及所用具体UV过滤剂。
UV过滤剂可以转化成农化组合物常用的类型,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。组合物的类型取决于特定的意欲目的;在每种情况下应确保本发明化合物精细和均匀分布。
组合物类型的实例是悬浮液(SC、OD、FS),可乳化浓缩物(EC),乳液(EW、EO、ES),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(WP、SP、SS、WS、DP、DS)或可以是水溶性的或可湿性的颗粒(GR、FG、GG、MG),以及处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)。
组合物类型(例如SC、OD、FS、EC、WG、SG、WP、SP、SS、WS、GF)通常稀释使用。组合物类型如DP、DS、GR、FG、GG和MG通常不经稀释使用。
组合物以已知方式制备(例如参见US 3,060,084,EP-A 707445(对于液体浓缩物),Browning,“Agglomeration”,Chemical Engineering,1967年12月4日,147-48,Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,第4版,McGraw-Hill,New York,1963,第8-57及后续页,WO 91/13546,US4,172,714,US 4,144,050,US 3,920,442,US 5,180,587,US 5,232,701,US5,208,030,GB 2,095,558,US 3,299,566,Klingman:Weed Control as aScience(John Wiley & Sons,New York,1961),Hance等:Weed ControlHandbook(第8版,Blackwell Scientific,Oxford,1989)以及Mollet,H.和Grubemann,A.:Formulation Technology(Wiley VCH Verlag,Weinheim,2001)。
优选可以将UV过滤剂转化成可乳化浓缩物类型的组合物。
农化组合物还可以包含常用于农化组合物的助剂。所用助剂分别取决于特定施用形式和活性物质。
合适助剂的实例是溶剂,固体载体,分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂),有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂,合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。
合适的溶剂是水,有机溶剂,例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油,此外还有煤焦油,以及植物或动物来源的油,脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,二元醇,酮类如环己酮和γ-丁内酯,脂肪酸二甲基酰胺,脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂,例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。
固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其他固体载体。
合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(类型,挪威Borregard)、苯酚磺酸、萘磺酸(类型,Akzo Nobel,U.S.A.)、二丁基萘磺酸(
Figure BDA0000114851750000233
类型,德国BASF)以及脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵盐,烷基磺酸盐,烷基芳基磺酸盐,烷基硫酸盐,月桂基醚硫酸盐,脂肪醇硫酸盐,以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇的盐,硫酸化脂肪醇乙二醇醚,此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物,聚氧乙烯辛基苯基醚,乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚,烷基苯基聚乙二醇醚,三丁基苯基聚乙二醇醚,三硬脂基苯基聚乙二醇醚,烷基芳基聚醚醇,醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚,乙氧基化聚氧丙烯,月桂醇聚乙二醇醚缩醛,山梨醇酯,木素亚硫酸盐废液,以及蛋白质,变性蛋白,多糖(例如甲基纤维素),疏水改性淀粉,聚乙烯醇(
Figure BDA0000114851750000234
类型,瑞士Clariant),聚羧酸盐(
Figure BDA0000114851750000235
类型,德国BASF),聚烷氧基化物,聚乙烯胺(
Figure BDA0000114851750000236
类型,德国BASF),聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。
增稠剂(即赋予组合物以改性的流动性能,即静止状态下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(
Figure BDA0000114851750000237
CP Kelco,USA),
Figure BDA0000114851750000238
23(法国Rhodia)、
Figure BDA0000114851750000239
(R.T.Vanderbilt,USA)或
Figure BDA00001148517500002310
(Engelhard Corp.,NJ,USA)。可以加入杀菌剂来保存和稳定组合物。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的或Thor Chemie的
Figure BDA00001148517500002312
RS和Rohm & Haas的
Figure BDA00001148517500002313
MK),以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(Thor Chemie的
Figure BDA00001148517500002314
MBS)。
合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
消泡剂实例是聚硅氧烷乳液(例如
Figure BDA00001148517500002315
SRE,德国Wacker或
Figure BDA0000114851750000241
法国Rhodia),长链醇,脂肪酸,脂肪酸盐,有机氟化合物及其混合物。
合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。待提到的实例是以下列名称已知的那些:若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。
增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(
Figure BDA0000114851750000242
日本Shin-Etsu)。
粉末、撒播材料和粉剂可以通过将UV过滤剂以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。
颗粒如涂覆颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;磨碎的合成材料;肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,纤维素粉和其他固体载体。
组合物类型的实例为:
1.用水稀释的组合物类型
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10重量份本发明UV过滤剂溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换,加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。这得到活性物质含量为10重量%的组合物。
ii)分散性浓缩物(DC)
将20重量份本发明UV过滤剂溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量%。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15重量份本发明UV过滤剂溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量%。
iv)乳液(EW,EO,ES)
将25重量份本发明UV过滤剂溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为25重量%。
v)悬浮液(SC,OD,FS)
在搅拌的球磨机中将20重量份本发明UV过滤剂粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量%。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
将50重量份本发明UV过滤剂细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂,借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量%。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,SS,WS)
将75重量份本发明UV过滤剂在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量%。
viii)凝胶(GF)
在搅拌的球磨机中研磨20重量份本发明UV过滤剂并加入10重量份分散剂、1重量份胶凝剂润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液,由此得到具有20重量%活性物质的组合物。
2.不经稀释施用的组合物类型
ix)可撒粉粉末(DP,DS)
将5重量份本发明UV过滤剂细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量%的可撒粉组合物。
x)颗粒(GR,FG,GG,MG)
将0.5重量份本发明UV过滤剂细碎研磨并结合99.5重量份载体。常见方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量%的不经稀释施用的颗粒。
xi)ULV溶液(UL)
将10重量份本发明UV过滤剂溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量%的不经稀释施用的组合物。
农化组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,最优选10-80重量%的活性物质(UV过滤剂)。活性物质以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
为了处理植物繁殖材料,尤其是种子,通常使用水溶性浓缩物(LS),流动性浓缩物(FS),干处理用粉末(DS),淤浆处理用水分散性粉末(WS),水溶性粉末(SS),乳液(ES),可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。这些组合物可以经稀释或不经稀释而施用于植物繁殖材料,尤其是种子上。所述组合物在稀释2-10倍后在即用制剂中给出0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可以在播种之前或播种过程中进行。分别将农化化合物及其组合物施用或处理于植物繁殖材料,尤其是种子上的方法在本领域中是已知的且包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。在优选实施方案中,化合物或其组合物分别通过不诱发萌发的方法如拌种、造粒、包衣和撒粉施用于植物繁殖材料上。
在优选实施方案中,将悬浮液类型(FS)的组合物用于种子处理。FS组合物通常可以包含1-800g/l活性物质,1-200g/l表面活性剂,0-200g/l防冻剂,0-400g/l粘合剂,0-200g/l颜料以及至多1L溶剂,优选水。
活性物质可以直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸渍或浇灌来使用。施用形式完全取决于意欲的目的;意欲在每种情况下确保本发明活性物质的最佳可能分布。
含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体,可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可以制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10重量%,优选0.001-1重量%的活性物质。
活性物质也可成功用于超低容量法(ULV),其中可以施用包含超过95重量%活性物质的组合物,或甚至施用不含添加剂的活性物质。
当用于植物保护中时,UV过滤剂的施用量取决于所需效果的种类为0.001-2kg/ha,优选0.005-2kg/ha,更优选0.05-0.9kg/ha,尤其是0.25-0.75kg/ha。
在植物繁殖材料如种子例如通过撒粉、包衣或浸透种子的处理中,通常要求活性物质的量为0.1-1000g/100kg,优选1-1000g/100kg,更优选1-100g/100kg,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。
当用于保护材料或储存产品中时,活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
可以向活性物质或包含它们的组合物中加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀菌剂、其他杀真菌剂和/或杀虫剂,合适的话在紧临使用前加入(桶混合)。这些试剂可以以1∶100-100∶1,优选1∶10-10∶1的重量比与本发明组合物混合。
可以使用的辅助剂尤其是有机改性的聚硅氧烷,例如Break Thru S醇烷氧基化物,例如Atplus
Figure BDA0000114851750000272
Atplus MBA
Figure BDA0000114851750000273
Plurafac LF
Figure BDA0000114851750000274
和Lutensol ON
Figure BDA0000114851750000275
EO/PO嵌段聚合物,例如Pluronic RPE
Figure BDA0000114851750000276
和Genapol
Figure BDA0000114851750000277
醇乙氧基化物,例如Lutensol XP以及磺基琥珀酸二辛酯钠,例如Leophen
Figure BDA0000114851750000279
呈杀真菌剂使用形式的本发明组合物还可以与其他活性物质如除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起作为预混物存在或合适的话也在紧临施用前混合(桶混合)。
将呈杀真菌剂使用形式的UV过滤剂或包含它们的组合物与其他杀真菌剂混合在许多情况下导致杀真菌活性谱的扩展或者导致对杀真菌抗药性产生的预防。此外,在许多情况下得到协同增效效果。
本发明还提供了一种通过提供UV过滤剂和杀真菌剂化合物的混合物并处理易受真菌病原体侵染的农作物而降低对杀真菌剂的杀真菌抗药性的方法,其中所述化合物具有不同的预防或降低真菌病害的作用模式。
本发明的另一目的是着眼于有效的抗药性管理和在尽可能低的施用率下有效防治有害真菌和/或细菌,提供使用组合物的处理,其在活性化合物施用总量降低下对有害真菌和/或细菌具有改进的活性(协同增效混合物)并且尤其对某些适应症具有拓宽的活性谱。
因此,我们发现该目的通过包含本文所定义的UV过滤剂化合物和溶剂或固体载体以及选自A’)-F’)组的另一活性化合物II的农化组合物实现:
A’)嗜球果伞素类:
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺;
B’)羧酰胺类
-羧酰苯胺类:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、
Figure BDA0000114851750000291
霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph);
-苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺;
-其他羧酰胺类:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofarm)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
C’)唑类:
-三唑类:戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BDA0000114851750000292
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇M(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluq uinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、
Figure BDA0000114851750000293
咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇;
-咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);
-苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);
-其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异
Figure BDA0000114851750000301
唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺;
D’)杂环化合物
-吡啶类:氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异
Figure BDA0000114851750000302
唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异
Figure BDA0000114851750000303
唑烷-3-基]吡啶、2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2,4-二氯烟酰胺;
-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
-哌嗪类:嗪氨灵(triforine);
-吡咯类:拌种咯(fenpiclonil)、氟
Figure BDA0000114851750000304
菌(fludioxonil);
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
-哌啶类:苯锈啶(fenpropidin);
-二羧酰亚胺类:氟菌安(fluoroimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);
-非芳族5员杂环:
Figure BDA0000114851750000305
唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯;
-其他:噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺;
E’)氨基甲酸酯类
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
-氨基甲酸酯类:苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochlorid)、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
F’)其他活性物质
-胍类:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate));
-抗生素类:春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A);
-硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen);
-有机金属化合物:三苯锡基盐,例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide);
-含硫杂环化合物:二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane);
-有机磷化合物:克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
-有机氯化合物:百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜,硫;
-其他:联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxin-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺
Figure BDA0000114851750000321
茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯和甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯;和
G’)无机物质:高岭土,如
Figure BDA0000114851750000322
(BASF SE)。
此外,本发明还涉及包含至少一种UV过滤剂(组分1)和至少一种杀真菌剂,例如一种或多种选自如上所述的A’)-G’)组杀真菌剂以及需要的话一种合适溶剂或固体载体的混合物的农化组合物。在另一优选实施方案中,该农化组合物包含至少一种UV过滤剂(组分1)和至少一种(如1、2、3、4或5种)选自如上所述的A’)-G’)组的杀真菌剂以及需要的话一种合适溶剂或固体载体的混合物。这些混合物特别令人感兴趣,因为它们中的许多在相同施用率下对有害真菌显示出更高效力。此外,用UV过滤剂和至少一种选自如上所述的A’)-G’)组的活性物质的混合物防治有害真菌比用单独的UV过滤剂或单独的选自A’)-G’)组的活性物质防治那些真菌更为有效。通过将UV过滤剂与至少一种选自A’)-G’)组的活性物质一起施用可以获得协同增效效果,即超过单独效果的简单加和(协同增效混合物)。
在包含UV过滤剂和其他活性化合物II的组合物中,有利地选择UV过滤剂/化合物II比例以产生协同增效效果。
术语“协同增效效果”应理解为尤其指由Colby公式(Colby,S.R.,“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds,15,第20-22页,1967)所定义的效果。
术语“协同增效效果”还应理解为指通过使用Tammes方法(Tammes,P.M.L.,“Isoboles,a  graphic representation of synergism  inpesticides”,Netherl.J.Plant Pathol.70,1964)所定义的效果。
根据本发明,将UV过滤剂与至少一种其他活性物质一起施用应理解为表示在作用位置(即要防治的有害真菌或其栖息地如侵染的植物,植物繁殖材料,尤其是种子,表面,材料或土壤以及要防止真菌侵袭的植物,植物繁殖材料,尤其是种子,土壤,表面,材料或空间)以杀真菌有效量同时存在至少一种UV过滤剂和至少一种其他活性物质。这可以通过同时,即联合(例如作为桶混物)或分开,或依次施用UV过滤剂和至少一种其他活性物质而得到,其中选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用位置。施用顺序对于本发明的实施不太重要。
在二元混合物即包含一种UV过滤剂(组分1)和一种其他活性物质(组分2),例如一种A)-G)组活性物质的本发明组合物中,组分1与组分2的重量比通常取决于所用活性物质的性能;该重量比通常为1∶100-100∶1,常常为1∶50-50∶1,优选1∶20-20∶1,更优选1∶10-10∶1,尤其是1∶3-3∶1。
在三元混合物即包含一种UV过滤剂(组分1)以及第一种其他活性物质(组分2)和第二种其他活性物质(组分3),例如两种选自A)-I)组的活性物质的本发明组合物中,组分1与组分2的重量比取决于所用活性物质的性能,优选为1∶50-50∶1,尤其是1∶10-10∶1;并且组分1与组分3的重量比优选为1∶50-50∶1,尤其是1∶10-10∶1。
各组分可以单独使用或者已经部分或完全相互混合以制备本发明组合物。还可以将它们作为结合组合物如多组分成套包装来包装和进一步使用。
在本发明的一个实施方案中,成套包装可以包含一种或多种(包括所有)可以用于制备本发明农化组合物的组分。例如这些成套包装可以包含一种或多种杀真菌剂组分和/或助剂组分和/或杀虫剂组分和/或生长调节剂组分和/或除草剂。一种或多种组分可以相互组合或预配制。在其中两种以上组分提供在成套包装中的那些实施方案中,各组分可以相互组合并直接包装在单独容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱中。在其他实施方案中,成套包装的两种或更多种组分可以分开包装,即不预配制。因此,成套包装可以包含一个或多个分开的容器如罐、瓶、桶、袋、囊或箱,其中各容器包含农化组合物的单独组分。在两种形式中,成套包装的一种组分可以与其他组分分开或一起或者作为本发明结合组合物的组分用于制备本发明组合物。
用户通常将本发明组合物由前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机施用。这里将该农化组合物用水和/或缓冲剂配制至所需施用浓度,其中合适的话可以加入其他助剂,从而得到即用喷雾液或本发明农化组合物。每公顷农业利用区通常施用50-500升,优选100-400升即用喷雾液。
根据一个实施方案,用户可以自己在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分,例如成套包装的各部分或二元或三元混合物的各部分并且合适的话可以加入其他助剂(桶混合)。
在另一实施方案中,用户可以在喷雾罐中混合本发明组合物的各组分或部分预混的组分,例如包含UV过滤剂和/或选自A’)-G’)组的活性物质的组分,并且合适的话可以加入其他助剂和添加剂(桶混合)。
在另一实施方案中,用户可以联合(例如在桶混之后)或依次施用本发明组合物的各组分或部分预混的组分,例如包含UV过滤剂和/或选自A’)-G’)组的活性物质的组分。
还优选包含UV过滤剂(组分1)与至少一种选自A’)组嗜球果伞素类(组分2),尤其选自腈嘧菌酯、醚菌胺、氟嘧菌酯、亚胺菌、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯的活性物质的混合物。
还优选包含UV过滤剂(组分1)与至少一种选自B’)组羧酰胺类(组分2),尤其选自bixafen、啶酰菌胺、sedaxane、环酰菌胺、甲霜灵、isopyrazam、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟吡菌胺(picobenzamid)、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双炔酰菌胺和N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的活性物质的混合物。
优选包含UV过滤剂(组分1)与至少一种选自C’)组唑类(组分2),尤其选自环唑醇、醚唑、氧唑菌、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、三唑酮、唑菌醇、戊唑醇、氟醚唑、戊叉唑菌、丙氯灵、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵和噻唑菌胺的活性物质的混合物。
还优选包含UV过滤剂(组分1)与至少一种选自D’)组含氮杂环化合物(组分2),尤其选自氟啶胺、环丙嘧啶、异嘧菌醇、嘧菌胺、二甲嘧菌胺、嗪氨灵、氟菌、吗菌灵、丁苯吗啉、克啉菌、苯锈啶、异丙定、烯菌酮、唑酮菌、咪唑菌酮、噻菌灵、丙氧喹啉、噻二唑素、敌菌丹、灭菌丹、氰菌胺、喹氧灵和5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺的活性物质的混合物。
还优选包含UV过滤剂(组分1)与至少一种选自E’)组氨基甲酸酯类(组分2),尤其选自代森锰锌、代森联、甲基代森锌、福美双、异丙菌胺、苯噻菌胺和百维灵的活性物质的混合物。
还优选包含包含UV过滤剂(组分1)与至少一种选自F’)组杀真菌剂(组分2),尤其选自二噻农、三苯锡基盐如薯瘟锡、藻菌磷、乙磷铝、H3PO3及其盐、百菌清、抑菌灵、甲基托布津、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、硫、清菌脲、苯菌酮和螺
Figure BDA0000114851750000354
茂胺的活性物质的混合物。
还优选包含UV过滤剂(组分1)和至少一种选自G’)组无机化合物的活性物质,优选高岭土,更优选
Figure BDA0000114851750000361
的混合物。
因此,本发明进一步涉及包含一种UV过滤剂(组分1)和一种其他活性物质(组分2)的组合物,其他活性物质选自表B第B-1至B-246行的“组分2”一栏。
另一实施方案涉及表B中所列组合物B-1至B-246,其中表B的一行在每种情况下对应于包含在本说明书中列举的各UV过滤剂之一(组分1)和示于所述行的选自A’)-F’)组的相应其他活性物质(组分2)的杀真菌组合物。优选所述组合物以协同增效有效量包含活性物质。
表B:包含一种UV过滤剂和一种选自A’)-F’)组的其他活性物质的组合物
Figure BDA0000114851750000391
Figure BDA0000114851750000411
Figure BDA0000114851750000431
Figure BDA0000114851750000441
称为组分2的活性物质、其制备及其对有害真菌的活性是已知的(参见http://www.alanwood.net/pesticides/);这些物质可市购。由IUPAC命名描述的化合物、其制备及其杀真菌活性也是已知的(参见Can.J.Plant Sci.48(6),587-94,1968;EP-A 141317;EP-A 152031;EP-A 226917;EP-A 243970;EP-A 256503;EP-A 428941;EP-A 532022;EP-A 1028125;EP-A 1035122;EP-A 1201648;EP-A 1122244,JP2002316902;DE 19650197;DE 10021412;DE 102005009458;US3,296,272;US 3,325,503;WO 98/46608;WO 99/14187;WO 99/24413;WO 99/27783;WO 00/29404;WO 00/46148;WO 00/65913;WO01/54501;WO 01/56358;WO 02/22583;WO 02/40431;WO 03/10149;WO 03/11853;WO 03/14103;WO 03/16286;WO 03/53145;WO03/61388;WO 03/66609;WO 03/74491;WO 04/49804;WO 04/83193;WO 05/120234;WO 05/123689;WO 05/123690;WO 05/63721;WO05/87772;WO 05/87773;WO 06/15866;WO 06/87325;WO 06/87343;WO 07/82098;WO 07/90624)。
活性物质的混合物可以通过常规方式,例如通过对UV过滤剂组合物所给方式制备成除了活性成分外还包含至少一种惰性成分的组合物。
对于该类组合物的常用成分,参考对包含UV过滤剂的组合物所给解释。
本发明活性物质的混合物适合作为杀真菌剂,正如UV过滤剂一样。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌,尤其是子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)和Peronosporomycetes(同义词卵菌纲(Oomycetes))具有显著的效力。此外,分别参考有关化合物和含有UV过滤剂的组合物的杀真菌活性的解释。
本发明由下列实施例进一步说明,但不限于此。
实施例
Figure BDA0000114851750000451
3035:2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯,结构(4)的化合物,由BASFSE以
Figure BDA0000114851750000452
3035市购。
Figure BDA0000114851750000453
A350E:聚乙二醇单甲基醚,OH值为160mg KOH/g,摩尔量为约350g/mol,由BASF SE以
Figure BDA0000114851750000454
A350E市购。
实施例1-合成UV过滤剂A(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸[Pluriol A350E] 酯)(3)
在氮气下将63.4g(189mmol)Pluriol A350E(2)在150℃下搅拌30分钟并加入50.0g(180mmol)Uvinul 3035(1)和0.58g(2mmol)异丙醇钛(IV)。将该混合物在155℃下搅拌24小时,蒸除所得乙醇。加入200ml二氯甲烷和350mg(3mmol)85%磷酸并将该溶液在20℃下放置24小时。通过在二氧化硅上快速层析而提纯产物。得到94g橙色粘稠液(3)(产率95%)。
实施例2:在冬大麦上对柱隔孢叶斑病菌的预防性作用
作为活性物质使用称为“活性物A和B”的活性物质混合物,其通过将活性物A和活性物B混合而制备。活性物A为包含6重量%氧唑菌、20.8重量%啶酰菌胺、11.2-12.6重量%脂肪醇烷氧基化物、C8烷基葡糖苷和苯酚磺酸-甲醛缩聚物钠盐的杀真菌悬浮浓缩物(以由BASFSE市购的农药配制剂)。活性物B为包含20.6重量%丁苯吗啉、11重量%唑菌胺酯、4.1重量%氧唑菌、20.5重量%溶剂石脑油、11重量%脂肪醇乙氧基化物和4.8重量%苯酚磺酸-甲醛缩聚物钠盐的杀真菌悬浮乳液(以由BASF SE市购的农药配制剂)。UV过滤剂A如实施例1所述制备。
在大田条件下进行生物学试验。种植大麦品种Malwinta并在标准条件下生长,充分供应水和营养物。在BBCH 49施用化合物(表1)。对于病原体对照不施用其他化合物。柱隔孢叶斑病菌的侵染自然发生。施用12天后评价病害发生率。所用剂量和所得结果示于表1中。
将病害率转化成效力。效力为0意味着被处理植物的侵染水平对应于未处理对照植物的侵染水平;效力为100意味着被处理植物未被侵染。活性化合物混合物的预期效力使用Colby公式[R.S.Colby,“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”,Weeds 15,20-22(1967)]测定并与观察到的效力相比较。
表1:
Figure BDA0000114851750000461
a)UV过滤剂:活性物A∶活性物B的比例
试验(第2-4行)表明与未处理植物(第1行)相比,UV过滤剂可以用于在植物中防治有害真菌。还表明包含活性物质和UV过滤剂的混合物在防治有害真菌中的协同增效效果。
实施例3-对各种病原体的杀真菌作用
在相应测试介质和UV过滤剂浓度(见表2)下测试各种病原体。将病原体在18℃的温度下温育7天。将病原体的生长与未处理样品相比较。表2列出了与未处理样品-对应于100%-相比较的生长。在450nm下分析生长。
表2A:UV过滤剂A
  病原体   介质   浓度a)   生长b)(%)
  1  致病疫霉  YPBG   125ppm   78
  2  小麦壳针孢  2%麦芽   125ppm   40
a)UV过滤剂A在介质中的浓度;b)相对于未处理样品的生长。
表2B:UV过滤剂B
  病原体   介质   浓度a)   生长b)(%)
 1   致病疫霉   YPBG   31ppm   77
  2   致病疫霉  YPBG   125ppm   70
  3   小麦壳针孢  2%麦芽   125ppm   49
  4   稻瘟病菌  2%麦芽   8ppm   57
  5   稻瘟病菌  2%麦芽   31ppm   13
  6   稻瘟病菌  2%麦芽   125ppm   0
a)UV过滤剂A在介质中的浓度;b)相对于未处理样品的生长。
实施例4:在冬大麦上对柱隔孢叶斑病菌的预防性作用
在德国于大田条件下进行生物学试验。在不同场所种植表3所列大麦品种并在标准条件下生长,充分供应水和营养物。在BBCH 37-39施用化合物(表3)。对于病原体对照不施用其他化合物。柱隔孢叶斑病菌的侵染自然发生。在生长阶段BBCH 75评价病害发生率并且侵染程度(%)示于表3中。对于相应的UV过滤剂2l/ha,活性物A和B的施用率各自为0.9l/ha。
表3:使用各栽培品种(括号)在不同场所A-E的侵染程度(%)
Figure BDA0000114851750000471
试验(第2-4行)表明与未处理植物(第1行)相比,任选与活性物质组合的UV过滤剂可以用于在植物中防治有害真菌。

Claims (15)

1.至少一种选自下组的UV过滤剂在植物中防治有害真菌和/或细菌的用途:
A)苯并三唑类,如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(
Figure FDA0000114851740000011
900,CIBA AG)、[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-w-[3-[3-(2H苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]聚(氧基-1,2-亚乙基)(
Figure FDA0000114851740000012
1130,CIBA AG)、6-叔丁基-2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2,4-二叔丁基-6-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、式I化合物:
Figure FDA0000114851740000013
其中
X为NH或O;
R1为[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2为H或Cl;
R3为H或C1-C8烷基;和
n为3-50的整数;
B)氰基丙烯酸酯衍生物,如2-氰基-3-苯基肉桂酸乙酯(
Figure FDA0000114851740000014
3035,BASF SE)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2’-乙基己基酯或2-氰基-3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(奥克立林,
Figure FDA0000114851740000015
539T,Uvinul 3039,BASFSE)、下式化合物:
Figure FDA0000114851740000021
其中
X为NH或O;
R1为[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2为H或Cl;和
n为3-50的整数;
C)对氨基苯甲酸(PABA)衍生物,尤其是酯,如PABA乙酯、乙氧基化
PABA、二羟基丙基-PABA乙酯、甘油-PABA、4-(二甲氨基)苯甲酸2-乙基己基酯(MC 80)、4-(二甲氨基)苯甲酸2-辛基酯、4-(二甲氨基)苯甲酸戊基酯、4-二(聚乙氧基)-4-氨基苯甲酸聚乙氧基乙酯(P 25,BASF SE);
D)水杨酸酯类,如水杨酸2-乙基己基酯、水杨酸4-异丙基苄基酯、水杨酸高
Figure FDA0000114851740000024
基酯、TEA水杨酸酯(NeoTS,Haarmann andReimer)、二丙二醇水杨酸酯;
E)肉桂酸酯类,如4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(
Figure FDA0000114851740000026
MC 80)、对甲氧基肉桂酸辛酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯、西诺沙酯、甲基肉桂酸二异丙基酯、依托立林(
Figure FDA0000114851740000027
N 35,BASF SE),此外还有下式化合物:
其中
X为NH或O;
R1为H或[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2为OH或C1-C8烷氧基;
p为0-5的整数;和
n为3-50的整数;
F)二苯甲酮的衍生物,如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(
Figure FDA0000114851740000031
M 40,BASFSE)、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己基酯(
Figure FDA0000114851740000032
A Plus,BASF SE)、4-正辛氧基-2-羟基二苯甲酮(
Figure FDA0000114851740000033
3008,BASF SE),2-羟基二苯甲酮衍生物如4-羟基-、4-甲氧基-、4-辛氧基-、4-癸氧基-、4-十二烷氧基-、4-苄氧基-、4,2’,4’-三羟基-、2’-羟基-4,4’-二甲氧基-2-羟基二苯甲酮;下式化合物:
Figure FDA0000114851740000034
其中
X为NH或O;
R1为H或[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2为OH或C1-C8烷氧基;
p为0-5的整数;和
R3为H或C1-C8烷基;以及
n为3-50的整数;
G)二苯甲酮类的磺酸衍生物,如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(
Figure FDA0000114851740000035
MS 40,BASF SE)及其盐,2,2’-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮-5,5’-磺酸及其盐(二钠盐:
Figure FDA0000114851740000036
DS 49,BASF SE);
H)3-亚苄基樟脑及其衍生物,如3-(4’-甲基亚苄基)d-1-樟脑,亚苄基樟脑磺酸(SO,Chimex);
I)3-亚苄基樟脑的磺酸衍生物,如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐;
J)亚苄基丙二酸的酯,如4-甲氧基亚苄基丙二酸2-乙基己基酯;
K)三嗪衍生物,如二辛基丁酰胺基三嗪酮(
Figure FDA0000114851740000038
HEB,Sigma)、2,4,6-三苯胺基-对-(2’-乙基己基-1’-氧羰基)-1,3,5-三嗪(
Figure FDA0000114851740000039
T 150,BASF SE)、2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(
Figure FDA0000114851740000041
405,CIBA AG)、异三嗪(S,CIBA AG)、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、下式化合物:
其中
X为NH或O;
R1a、R1b、R1c相互独立地为H、[C2-C4烷氧基]n-(C1-C18烷基)或-[CH2CH2NH]n-H;
R2a、R2b、R2c相互独立地为OH或C1-C8烷氧基;
p为0-4的整数;和
n为3-50的整数;
L)丙烷-1,3-二酮类,如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮;
M)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸或2-苯基苯并咪唑-4-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐;
N)苯甲酰基甲烷的衍生物,如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)丙烷-1,3-二酮、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷或1-苯基-3-(4′-异丙基苯基)丙烷-1,3-二酮;
O)二苯甲酮类的氨基羟基取代衍生物,如N,N-二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸正己酯;
P)例如基于ZnO(例如Z-
Figure FDA0000114851740000044
产品,BASF SE)、TiO2(例如T-LiteTM产品,BASF SE)或CeO2的无机吸收剂;和
Q)A)-O)组的UV过滤剂混合物,如对甲氧基肉桂酸乙基己基酯(65%)和2-(4-二乙氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸己基酯(35%)的混合物(
Figure FDA0000114851740000051
A Plus B,BASFSE)。
2.如权利要求1所定义的UV过滤剂在降低由有害真菌和/或细菌引起的光依赖性病害症状如气生部分的萎蔫、一般性生长抑制、萎黄、坏死和斑点中的用途。
3.根据权利要求1或2的用途,其中所述UV过滤剂为选自A)-O)组的有机物质或A)-O)组化合物的混合物。
4.根据权利要求3的用途,其中所述UV过滤剂为水溶性的。
5.根据权利要求3的用途,其中所述UV过滤剂选自A)组。
6.根据权利要求1-5中任一项的用途,其中所述有害真菌和/或细菌产生光动力活性植物毒素。
7.根据权利要求1-6中任一项的用途,其中所述有害真菌和/或细菌为选自柱隔孢属、尾孢属、褥盘孢属、球腔菌属、镰孢霉属、链格孢属、曲霉属、青霉属、核盘菌属、壳针孢属和/或假单胞菌属的品种。
8.根据权利要求7的用途,其中所述有害真菌为柱隔孢叶斑病菌。
9.一种在农作物中防治有害真菌和/或细菌的方法,其中所述方法包括确定需要防治病害的农作物以及使所述植物与有效量的包含如权利要求1-4中任一项所定义的UV过滤剂的组合物接触,由此防治有害真菌和/或细菌引起的农作物病害。
10.一种在农作物中降低由有害真菌和/或细菌引起的光依赖性病害症状如气生部分的萎蔫、一般性生长抑制、萎黄、坏死和斑点的方法,其中所述方法包括确定需要防治病害的农作物以及使所述植物与有效量的包含如权利要求1-4中任一项所定义的UV过滤剂的组合物接触,由此防治有害真菌和/或细菌引起的农作物病害症状。
11.根据权利要求9或10的方法,其中所述有害真菌和/或细菌为选自柱隔孢属、尾孢属、褥盘孢属、球腔菌属、镰孢霉属、链格孢属、曲霉属、青霉属、核盘菌属、壳针孢属和/或假单胞菌属的品种。
12.根据权利要求9-11中任一项的方法,其中所述农作物为禾谷类植物。
13.根据权利要求12的方法,其中所述农作物为大麦且所述有害真菌为柱隔孢叶斑病菌。
14.根据权利要求9-13中任一项的方法,其中所述组合物包含至少一种UV过滤剂和至少一种选自下组的活性物质的混合物:
A’)嗜球果伞素类:
腈嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、pyribencarb、肟菌酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基氧基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺、3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基苯基)环丙烷亚胺酰硫基甲基)苯基)丙烯酸甲酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺;
B’)羧酰胺类
-羧酰苯胺类:苯霜灵、精苯霜灵、麦锈灵、bixafen、啶酰菌胺、萎锈灵、呋菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、isopyrazam、异噻菌胺、kiralaxyl、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺、
Figure FDA0000114851740000061
霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、sedaxane、叶枯酞、溴氟唑菌、噻酰菌胺、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢化茚-4-基)烟酰胺、N-(3′,4′,5′-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酸吗啉化物:烯酰吗啉、氟吗啉、丁吡吗啉;
-苯甲酰胺类:氟联苯菌、氟吡菌胺、氟吡菌酰胺、苯酰菌胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺;
-其他羧酰胺类:氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、土霉素、硅噻菌胺和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
C’)唑类:
-三唑类:戊环唑、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、
Figure FDA0000114851740000062
醚唑、烯唑醇、烯唑醇M、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、
Figure FDA0000114851740000071
咪唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、戊叉唑菌、烯效唑、1-(4-氯苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)环庚醇;
-咪唑类:氰霜唑、烯菌灵、稻瘟酯、丙氯灵、氟菌唑;
-苯并咪唑类:苯菌灵、多菌灵、麦穗宁、涕必灵;
-其他:噻唑菌胺、氯唑灵、土菌消和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺;
D’)杂环化合物
-吡啶类:氟啶胺、啶斑肟、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异
Figure FDA0000114851740000073
唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基吡啶、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、N-(1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基)-2,4-二氯烟酰胺、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基)-2,4-二氯烟酰胺;
-嘧啶类:磺嘧菌灵、环丙嘧啶、二氟林、异嘧菌醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氯草定、氟苯嘧啶醇、二甲嘧菌胺;
-哌嗪类:嗪氨灵;
-吡咯类:拌种咯、氟
Figure FDA0000114851740000075
菌;
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉、吗菌灵、吗菌灵乙酸酯、丁苯吗啉、克啉菌;
-哌啶类:苯锈啶;
-二羧酰亚胺类:氟菌安、异丙定、杀菌利、烯菌酮;
-非芳族5员杂环:
Figure FDA0000114851740000076
唑酮菌、咪唑菌酮、flutianil、异噻菌酮、噻菌灵、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯;
-其他:噻二唑素、吲唑磺菌胺、敌菌灵、灭瘟素、敌菌丹、克菌丹、灭螨蜢、棉隆、咪菌威、哒菌清、野燕枯、野燕枯甲基硫酸酯、氰菌胺、灭菌丹、恶喹酸、粉病灵、丙氧喹啉、咯喹酮、喹氧灵、唑菌嗪、三环唑、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶和5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺;
E’)氨基甲酸酯类
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯类:福美铁、代森锰锌、代森锰、威百亩、磺菌威、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌;
-氨基甲酸酯类:苯噻菌胺、乙霉威、异丙菌胺、百维灵、霜霉威盐酸盐、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;
F’)其他活性物质
-胍类:胍、多果定、多果定游离碱、双胍盐、双胍辛胺、双胍辛醋酸盐、双胍辛胺三乙酸盐、双八胍盐;
-抗生素类:春雷素、水合春雷素、链霉素、多氧霉素、井冈霉素;
-硝基苯基衍生物:乐杀螨、敌螨通、敌螨普、异丙消、四氯硝基苯;
-有机金属化合物:三苯锡基盐,例如薯瘟锡、三苯锡氯或毒菌锡;
-含硫杂环化合物:二噻农、稻瘟灵;
-有机磷化合物:克瘟散、藻菌磷、乙磷铝、异稻瘟净、亚磷酸及其盐、定菌磷、甲基立枯磷;
-有机氯化合物:百菌清、抑菌灵、双氯酚、磺菌胺、六氯苯、戊菌隆、五氯酚及其盐、四氯苯酞、五氯硝基苯、甲基托布津、对甲抑菌灵、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-无机活性物质:波尔多液、醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜,硫;
-其他:联苯、拌棉醇、环氟菌胺、清菌脲、二苯胺、苯菌酮、米多霉素、喹啉铜、调环酸钙、螺
Figure FDA0000114851740000081
茂胺、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基酰胺、乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯和甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯;和G’)无机物质:高岭土,如
Figure FDA0000114851740000091
(BASF SE)。
15.一种组合物,包含溶剂或固体载体以及至少一种UV过滤剂和一种或两种选自如权利要求14所定义的A′)-G′)组的活性物质。
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