CN102445845A - 着色组成物、彩色滤光片及其制造方法、液晶显示装置、有机el显示装置及固体摄像元件 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种维持色调或亮度,且获得高的对比度的彩色滤光片用着色组成物。一种彩色滤光片用着色组成物,其含有:(A)于选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中溶解有1wt%以上的染料、(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种包含染料作为着色剂的彩色滤光片用着色组成物、以及彩色滤光片及其制造方法、液晶显示装置、有机EL显示装置、以及固体摄像元件。
背景技术
作为制作液晶显示装置、有机EL显示装置、及固体摄像元件等中所使用的彩色滤光片的方法之一,广泛利用颜料分散法。颜料分散法存有使用颜料分散于各种感光性组成物而成的着色感光性组成物,利用光刻法而制作彩色滤光片的方法。该方法由于含有颜料而对于光或热稳定,并且利用光刻法而进行图案化,因此可充分地确保位置精度,成为适于制作液晶显示装置、有机EL显示装置、及固体摄像元件等中所使用的彩色滤光片等的方法。
作为彩色滤光片的制作中所使用的着色剂,不仅仅对颜料,而且对染料等颜料以外的色素化合物也进行了广泛研究。其中,染料已知有吡咯亚甲基系染料、嘧啶偶氮系染料、吡唑偶氮系染料、氧杂蒽系染料等具有多种多样的色素母体的化合物(例如参照日本专利特开2008-292970号公报、日本专利特开2007-039478号公报、日本专利第3387541号)。
若使用染料作为着色剂,则由于染料自身的色纯度或其色调的色度,于可提高图像显示时的显示图像的色调或亮度的方面有用。
而且,揭示了若使用特定的蒽醌化合物作为染料,则可获得对比度等优异的彩色滤光片(例如参照日本专利特开2001-108815号公报)。
已知有通过于彩色滤光片用着色感光性组成物中添加受阻胺化合物而改良密接性(例如参照日本专利特开2005-338400号公报),或者使以染料为着色剂的彩色滤光片中含有酚系化合物而提高耐热性、耐光性(例如参照日本专利特开昭62-112103号公报)。
然而,于该些中使用的受阻胺化合物及酚系化合物均是显示出作为自由 基捕捉剂或抗氧化剂的效果的化合物,使用着色组成物的彩色滤光片的图像质量提高效果并不明确。
发明内容
本发明是鉴于上述现有技术而成的。亦即,本发明的课题在于提供维持色调或亮度,且获得高的对比度的彩色滤光片用着色组成物,提供色调良好、亮度高、且对比度高的彩色滤光片及其制造方法,且提供图像质量高的液晶显示装置、有机EL显示装置、及固体摄像元件。
用以达成所述课题的具体手段如下所述。
<1>一种彩色滤光片用着色组成物,其含有:(A)于选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中溶解有1wt%以上的染料、(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物。
<2>根据<1>所述的彩色滤光片用着色组成物,其中,所述(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物相对于所述着色组成物中的所有固形物的总含量为0.02wt%~8.00wt%的范围。
<3>根据<1>或<2>所述的彩色滤光片用着色组成物,其中,所述(A)染料是选自由下述通式(I)所表示的结构配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物、及下述通式(II)~通式(X)的任意通式所表示的化合物所构成的群组的一种以上化合物,
于通式(I)中,R1~R6分别独立地表示氢原子或取代基,R7表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、或杂环基;
于通式(II)中,A1表示源自选自由5-吡唑酮、异噁唑酮、巴比妥酸、硫代巴比妥酸、绕丹宁、乙内酰脲、硫乙内酰脲、噁唑烷二酮、吡咯烷二酮、茚满二酮、羟基吡啶酮、吡唑并吡啶酮、1,2,3,4-四氢喹啉-2,4-二酮、3-氧代-2,3-二氢苯并[d]噻吩-1,1-二氧化物、及3-二氰基次甲基-2,3-二氢苯并[d]噻吩-1,1-二氧化物所构成的群组的化合物的酸性核;L1、L2及L3表示次甲基;R33及R34分别独立地表示烷基、芳基、烷氧基羰基、或氢原子,R35表示氢原子、甲氧基、氯原子、甲基、或硝基;n1表示0或1;其中,于分子中具有选自羧基、磺酰胺基、及氨磺酰基的至少1个;
于通式(III)中,R41表示杂环基,R42表示氢原子或取代基;R43、R44、R45、R46、R47及R48分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基;R43与R44、R45与R46、及R47与R48亦可相互键结而形成5元、6元、或7元的环;
于通式(IV)中,R21、R22、R23、R24、R25及R26分别独立地表示氢原子或一价取代基,R22与R23亦可相互键结而形成5元~7元的杂环;A2表示烷基、烯基、炔基、芳基、或杂环基;n2表示0、1、2或3,于n2为2以上时,多个存在的R25及R26可分别相同亦可不同;
于通式(V)中,R61、R61、R63及R64分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或-SO2NH-R66,R65表示氢原子、烷基、芳基、-SO3H、或-SO2NH-R66;R66表示烷基、烷氧基烷基、环己基、环己基烷基、烷氧基、芳基、或烷基羰氧基;n3表示0或1以上的整数,于n3为0时,R61~R65的至少1个表示具有-SO2NH-R66作为取代基的芳基;
于通式(VI)中,R71表示碳数为2~20的烷基、烷基链的碳数为2~12的环己基烷基、烷基链的碳数为1~4的烷基环己基、经碳数为2~12的烷氧基取代的碳数为2~12的烷基、以L71-CO-O-L72-所表示的烷基羧基烷基、以L73-O-CO-L74-所表示的烷基氧基羰基烷基、经碳数为1~20的烷基取代的苯基、或经苯基取代的碳数为1~20的烷基;L71表示碳数为2~12的烷基,L72表示碳数为2~12的亚烷基,L73表示碳数为2~12的烷基,L74表示碳数为2~12的亚烷基;R72、R73、R74及R75分别独立地表示氢原子、碳数为1~4的烷基、羧基、或卤素原子;
于通式(VII)中,Z1及Z2分别独立地表示氧原子或硫原子;R81、R82、R83及R84分别独立地表示氢原子、碳数为1~10的烷基、经羟基取代的碳数为1~10的烷基、经碳数为1~8的烷氧基取代的碳数为1~10的烷基、经碳数为1~8的硫代烷氧基取代的碳数为1~10的烷基、碳数为6~20的芳基、碳数为7~20的芳烷基、或碳数为2~10的酰基;R85、R86、R87、R88、R89、R51、R52及R53分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳数为1~10的烷基、碳数为1~10的卤代烷基、碳数为1~8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺酰基、或N-取代氨磺酰基,R85~R89及R51~R53的至少1个表示N-取代氨磺酰基;
于通式(VIII)中,R91、R92及R93分别独立地表示氢原子、卤素原子、或磺酸基,A3表示下述(a)~(d)所表示的任意基;n4表示1或2的整数;R94、R95及R96分别独立地表示氢原子、甲基、卤素原子、磺酸基、或-SO2N(R97)(R98),R97及R98分别独立地表示氢原子、烷基、或苯基;R91~R96的至少1个表示磺酸基,另外下述(a)~(d)中,*表示键结位置;
于通式(IX)中,R97及R98分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或杂环基,但R97与R98并不同时表示氢原子;n5表示1~4的整数,于n5为2~4的整数时,多个NR97R98可相同亦可不同;
于通式(X)中,B1及B2分别独立地表示芳基或杂环基。
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的彩色滤光片用着色组成物,其中,所述(A)染料是选自由所述通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物、以及所述通式(V)、通式(IX)、及通式(X)的任意通式所表示的化合物所构成的群组的一种以上化合物。
<5>根据<1>~<4>中任一项所述的彩色滤光片用着色组成物,其中,所述(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物是下述通式(i)、通式(ii)、或通式(iii)所表示的任意一种化合物,
于通式(i)中,R1表示仲或叔烷基,R2、R3及R4分别独立地表示氢原子或烷基,R5表示氢原子、羟基、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、或烷氧基羰基烷基;
于通式(ii)中,R6表示仲或叔烷基,R7、R8及R9分别独立地表示氢原子或烷基,R10表示亦可具有酯、醚或酰胺键的烃基、或者硫原子,p表示2~4的整数;
<6>一种彩色滤光片,其使用根据<1>~<5>中任一项所述的彩色滤光片用着色组成物制作而成。
<7>一种彩色滤光片的制造方法,其具有:着色层形成步骤,将根据<1>~<5>中任一项所述的彩色滤光片用着色组成物赋予至支撑体上而形成着色层;曝光步骤,对所述着色层进行图案样的曝光而形成潜影;显影步骤,对所述形成了潜影的着色层进行显影而形成图案。
<8>一种液晶显示装置,其具备根据<6>所述的彩色滤光片。
<9>一种有机EL显示装置,其具备根据<6>所述的彩色滤光片。
<10>一种固体摄像元件,其具备根据<6>所述的彩色滤光片。
[发明的效果]
根据本发明,可提供维持色调或亮度、且获得高的对比度的彩色滤光片用着色组成物,且可提供色调良好、亮度高、且对比度高的彩色滤光片及其制造方法,且可提供图像质量高的液晶显示装置、有机EL显示装置、及固体摄像元件。
具体实施方式
以下,对本发明的彩色滤光片用着色组成物加以详细的说明,且对使用该彩色滤光片用着色组成物的本发明的彩色滤光片及其制造方法、以及液晶显示装置、有机EL显示装置、固体摄像元件加以详细的说明。
<彩色滤光片用着色组成物>
本发明的彩色滤光片用着色组成物(以下适宜称为“着色组成物”)的特征在于含有:(A)于选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中溶解有1wt%以上的染料(以下适宜称为“特定染料”)、与(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物(以下适宜称为“特定化合物”)。
本发明的彩色滤光片用着色组成物优选进一步使用聚合性化合物、光聚合引发剂而构成为感光性。而且,可视需要进一步使用碱可溶性树脂等粘合剂、有机溶剂等、以及各种添加剂而构成。
以下,对构成本发明的彩色滤光片用着色组成物的各成分加以详细说明。另外,于以下中,有时将本发明的彩色滤光片用着色组成物仅仅称为“本发明的着色组成物”或“着色组成物”。
另外,于本说明书中,“~”表示其下限值以上、其上限值以下的范围。而且,所谓烷基,并无特别的限定,是具有取代基的烷基及不具取代基的烷基,是直链、支链、或环状烷基的总称。
<(A)于选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中溶解有1wt%以上的染料=特定染料>
本发明的着色组成物含有特定染料。本发明的着色组成物若为于选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中、20℃下溶解有1wt%以上的染料,可为任意结构的染料,亦可并用两种以上。
特定染料于选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中,优选于20℃下溶解有2wt%以上,更优选溶解有5wt%以上。
特定染料优选具有以下详述的结构,是于选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中、20℃下溶解有1 wt%以上的染料。
以下,对特定染料的优选结构加以详述。
本发明的特定染料优选下述通式(I)所表示的结构配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物、或下述通式(II)~通式(X)的任意通式所表示的化合物,特别是下述通式(I)所表示的结构配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物、以及所述通式(V)、通式(IX)、及通式(X)的任意通式所表示的化合物自色调的观点考虑更佳。
本发明的着色组成物中所含的染料亦可包含两种以上特定染料,在此情况下,特定染料的结构可包含两种以上源自由同一通式所表示的化合物的色素结构,亦可包含两种以上不同通式所表示的化合物。
[通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物。
通式(I)
于通式(I)中,R1~R6分别独立地表示氢原子或1价的取代基,R7表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、或杂环基。
1价的取代基表示:卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、烷基(优选为碳数为1~48的直链、支链、或环状的烷基,更优选为碳数为1~24的直链、支链、或环状的烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、十二烷基、十六烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-降冰片基、1-金刚烷基)、烯基(优选为碳数为2~48的烯基,更优选为碳数为2~18的烯基,例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选为碳数为6~48的芳基,更优选为碳数为6~24的芳基,例如苯 基、萘基)、杂环基(优选为碳数为1~32的杂环基,更优选为碳数为1~18的杂环基,例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、硅烷基(优选为碳数为3~38的硅烷基,更优选为碳数为3~18的硅烷基,例如三甲基硅烷基、三乙基硅烷基、三丁基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基、叔己基二甲基硅烷基)、羟基、氰基、硝基、烷氧基(优选为碳数为1~48的烷氧基,更优选为碳数为1~24的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丙氧基、叔丁氧基、十二烷基氧基,而且,亦可为环烷基氧基,例如环戊基氧基、环己基氧基)、芳氧基(优选为碳数为6~48的芳氧基,更优选为碳数为6~24的芳氧基,例如苯氧基、1-萘氧基)、杂环氧基(优选为碳数为1~32的杂环氧基,更优选为碳数为1~18的杂环氧基,例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基)、硅烷氧基(优选为碳数为1~32的硅烷氧基,更优选为碳数为1~18的硅烷氧基,例如三甲基硅烷基氧基、叔丁基二甲基硅烷基氧基、二苯基甲基硅烷氧基)、酰氧基(优选为碳数为2~48的酰氧基,更优选为碳数为2~24的酰氧基,例如乙酰氧基、特戊酰氧基、苯甲酰氧基、十二酰基氧基)、烷氧基羰氧基(优选为碳数为2~48的烷氧基羰氧基,更优选为碳数为2~24的烷氧基羰氧基,例如乙氧基羰氧基、叔丁氧基羰氧基,而且,亦可为环烷基氧基羰氧基,例如环己基氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(优选为碳数为7~32的芳氧基羰氧基,更优选为碳数为7~24的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰氧基)、氨甲酰基氧基(优选为碳数为1~48的氨甲酰基氧基,更优选为碳数为1~24的氨甲酰基氧基,例如N,N-二甲基氨甲酰基氧基、N-丁基氨甲酰基氧基、N-苯基氨甲酰基氧基、N-乙基-N-苯基氨甲酰基氧基)、氨磺酰基氧基(优选为碳数为1~32的氨磺酰基氧基,更优选为碳数为1~24的氨磺酰基氧基,例如N,N-二乙基氨磺酰基氧基、N-丙基氨磺酰基氧基)、烷基磺酰氧基(优选为碳数为1~38的烷基磺酰氧基,更优选为碳数为1~24的烷基磺酰氧基,例如甲基磺酰氧基、十六烷基磺酰氧基、环己基磺酰氧基)、芳基磺酰基氧基(优选为碳数为6~32的芳基磺酰基氧基,更优选为碳数为6~24的芳基磺酰基氧基,例如苯基磺酰氧基)、酰基(优选为碳数为1~48的酰基,更优选为碳数为1~24的酰基,例如甲酰基、乙酰基、特戊酰基、 苯甲酰基、十四酰基、环己酰基)、烷氧基羰基(优选为碳数为2~48的烷氧基羰基,更优选为碳数为2~24的烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、十八烷氧基羰基、环己基氧基羰基、2,6-二叔丁基-4-甲基环己基氧基羰基)、芳氧基羰基(优选为碳数为7~32的芳氧基羰基,更优选为碳数为7~24的芳氧基羰基,例如苯氧基羰基)、氨甲酰基(优选为碳数为1~48的氨甲酰基,更优选为碳数为1~24的氨甲酰基,例如氨甲酰基、N,N-二乙基氨甲酰基、N-乙基-N-辛基氨甲酰基、N,N-二丁基氨甲酰基、N-丙基氨甲酰基、N-苯基氨甲酰基、N-甲基-N-苯基氨甲酰基、N,N-二环己基氨甲酰基)、氨基(优选为碳数为32以下的氨基,更优选为碳数为24以下的氨基,例如氨基、甲基氨基、N,N-二丁基氨基、十四烷基氨基、2-乙基己基氨基、环己基氨基)、苯氨基(优选为碳数为6~32的苯氨基,更优选为6~24的苯氨基,例如苯氨基、N-甲基苯氨基)、杂环氨基(优选为碳数为1~32的杂环氨基,更优选为1~18的杂环氨基,例如4-吡啶基氨基)、羧酰胺基(优选为碳数为2~48的羧酰胺基,更优选为2~24的羧酰胺基,例如乙酰胺基、苯甲酰胺基、十四烷酰胺基、特戊酰基酰胺基、环己烷酰胺基)、脲基(优选为碳数为1~32的脲基,更优选为碳数为1~24的脲基,例如脲基、N,N-二甲基脲基、N-苯基脲基)、酰亚胺基(优选为碳数为36以下的酰亚胺基,更优选为碳数为24以下的酰亚胺基,例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基)、烷氧基羰基氨基(优选为碳数为2~48的烷氧基羰基氨基,更优选为碳数为2~24的烷氧基羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧羰基氨基、十八烷氧基羰基氨基、环己基氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(优选为碳数为7~32的芳氧基羰基氨基,更优选为碳数为7~24的芳氧基羰基氨基,例如苯氧基羰基氨基)、磺酰胺基(优选为碳数为1~48的磺酰胺基,更优选为碳数为1~24的磺酰胺基,例如甲基磺酰胺基、丁基磺酰胺基、苯磺酰胺基、十六烷基磺酰胺基、环己烷基磺酰胺基)、氨磺酰胺基(优选为碳数为1~48的氨磺酰胺基,更优选为碳数为1~24的氨磺酰胺基,例如N,N-二丙基氨磺酰胺基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰胺基)、偶氮基(优选为碳数为1~32的偶氮基,更优选为碳数为1~24的偶氮基,例如苯基偶氮基、3-吡唑基偶氮基)、烷硫基(优选为碳数为1~48的烷硫基,更优选为碳数为1~24的烷硫 基,例如甲硫基、乙硫基、辛硫基、环己基硫基)、芳硫基(优选为碳数为6~48的芳硫基,更优选为碳数为6~24的芳硫基,例如苯硫基)、杂环硫基(优选为碳数为1~32的杂环硫基,更优选为碳数为1~18的杂环硫基,例如2-苯并噻唑基硫基、2-吡啶基硫基、1-苯基四唑基硫基)、烷基亚磺酰基(优选为碳数为1~32的烷基亚磺酰基,更优选为碳数为1~24的烷基亚磺酰基,例如十二烷基亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(优选为碳数为6~32的芳基亚磺酰基,更优选为碳数为6~24的芳基亚磺酰基,例如苯基亚磺酰基)、烷基磺酰基(优选为碳数为1~48的烷基磺酰基,更优选为碳数为1~24的烷基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、异丙基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十六烷基磺酰基、辛基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(优选为碳数为6~48的芳基磺酰基,更优选为碳数为6~24的芳基磺酰基,例如苯基磺酰基、1-萘基磺酰基)、氨磺酰基(优选为碳数为32以下的氨磺酰基,更优选为碳数为24以下的氨磺酰基,例如氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基、N-乙基-N-苯基氨磺酰基、N-环己基氨磺酰基)、磺基、膦酰基(优选为碳数为1~32的膦酰基,更优选为碳数为1~24的膦酰基,例如苯氧基膦酰基、辛氧基膦酰基、苯基膦酰基)、膦基氨基(优选为碳数为1~32的膦基氨基,更优选为碳数为1~24的膦基氨基,例如二乙氧基膦基氨基、二辛氧基膦基氨基)。
于上述1价基是可进一步被取代的基的情况时,亦可被上述各基的任意基而进一步取代。另外,于具有2个以上取代基的情况时,该些取代基可相同亦可不同。
于通式(I)中,R1与R2、R2与R3、R4与R5、及R5与R6亦可分别独立地相互键结而形成5元、6元、或7元的环。另外,所形成的环存在有饱和环或不饱和环。该5元、6元、或7元的饱和环或不饱和环例如可列举吡咯环、呋喃环、噻吩环、吡唑环、咪唑环、三唑环、噁唑环、噻唑环、吡咯烷环、哌啶环、环戊烯环、环己烯环、苯环、吡啶环、吡嗪环、哒嗪环,优选列举苯环、吡啶环。
另外,于所形成的5元、6元、及7元的环是可进一步被取代的基的情况时,亦可被所述取代基的任意基所取代,于被2个以上取代基取代的情况 时,该些取代基可相同亦可不同。
而且,于通式(I)中,R7为卤素原子、烷基、芳基、或杂环基的情况时,该些的优选范围与所述作为R1~R6的卤素原子、烷基、芳基、或杂环基的优选范围相同。
于通式(I)中,作为所述R1及R6,于上述中优选为烷基氨基、芳基氨基、羧酰胺基、脲基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基,更优选为羧酰胺基、脲基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基,特别优选为羧酰胺基、脲基。
于通式(I)中,作为所述R2及R5,于上述中优选为烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、腈基、酰亚胺基、氨甲酰基磺酰基,更优选为烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、腈基、酰亚胺基、氨甲酰基磺酰基,进一步更优选为烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、腈基、酰亚胺基、氨甲酰基磺酰基,特别优选为烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基。
于通式(I)中,作为所述R3及R4,于上述中优选为经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基、经取代或未经取代的杂环基,更优选为经取代或未经取代的烷基、经取代或未经取代的芳基。
于通式(I)中,R3及R4表示烷基的情况时的该烷基优选为碳数为1~12的直链、支链或环状的经取代或未经取代的烷基,更具体而言,例如可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丁基、环戊基、环己基、及苄基,更优选为碳数为1~12的支链或环状的经取代或未经取代的烷基,更具体而言,例如可列举异丙基、环丙基、异丁基、叔丁基、环丁基、环戊基、环己基,进一步更优选为碳数为1~12的2级或3级的经取代或未经取代的仲烷基或叔烷基,更具体而言,例如可列举异丙基、环丙基、异丁基、叔丁基、环丁基、环己基。
于通式(I)中,R3及R4表示芳基的情况时的该芳基优选列举经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的萘基,更优选为经取代或未经取代的苯基。
R3及R4表示杂环基的情况时的该杂环基优选列举经取代或未经取代的2-噻吩基、经取代或未经取代的4-吡啶基、经取代或未经取代的3-吡啶基、经 取代或未经取代的2-吡啶基、经取代或未经取代的2-呋喃基、经取代或未经取代的2-嘧啶基、经取代或未经取代的2-苯并噻唑基、经取代或未经取代的1-咪唑基、经取代或未经取代的1-吡唑基、经取代或未经取代的苯并三唑-1-基,更优选列举经取代或未经取代的2-噻吩基、经取代或未经取代的4-吡啶基、经取代或未经取代的2-呋喃基、经取代或未经取代的2-嘧啶基、经取代或未经取代的1-吡啶基。
其次,对形成二吡咯亚甲基系金属络合化合物的金属原子或金属化合物加以说明。
金属或金属化合物若为可形成络合物的金属原子或金属化合物则可为任意金属原子或金属化合物,包含2价金属原子、2价金属氧化物、2价金属氢氧化物、或2价金属氯化物。例如,除了Zn、Mg、Si、Sn、Rh、Pt、Pd、Mo、Mn、Pb、Cu、Ni、Co、Fe等以外,亦包含AlCl、InCl、FeCl、TiCl2、SnCl2、SiCl2、GeCl2等金属氯化物,TiO、VO等金属氧化物,Si(OH)2等金属氢氧化物。
于该些中,从络合物的稳定性、分光特性、耐热、耐光性、及制造适合性等观点考虑,优选为Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B或VO,更优选为Fe、Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B或VO,最优选为Fe、Zn、Cu、Co、B或VO(V=O)。该些中特别优选Zn。
于所述通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基系金属络合化合物中,优选的态样如下所示。亦即,可列举如下的态样:于通式(I)中,R1及R6分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、硅烷基、羟基、氰基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、氨基、苯氨基、杂环氨基、羧酰胺基、脲基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或膦基氨基,R2及R5分别独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、羟基、氰基、硝基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基,R3及R4分别独立地表示氢原子、 卤素原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、硅烷基、羟基、氰基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、苯氨基、羧酰胺基、脲基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、偶氮基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、氨磺酰基、或膦基氨基,R7表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、或杂环基,金属原子或金属化合物表示Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Mo、Mn、Cu、Ni、Co、TiO、B或VO的态样。
二吡咯亚甲基系金属络合化合物的更优选的态样如下所示。亦即,可列举如下的态样:
于所述通式(I)中,R1及R6分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、氰基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、氨基、杂环氨基、羧酰胺基、脲基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰胺基、偶氮基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或膦基氨基,R2及R5分别独立地表示烷基、烯基、芳基、杂环基、氰基、硝基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、酰亚胺基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基,R3及R4分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、氰基、酰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、羧酰胺基、脲基、酰亚胺基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基,R7表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、或杂环基,金属原子或金属化合物表示Zn、Mg、Si、Pt、Pd、Cu、Ni、Co、B或VO的态样。
将通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的络合物中的优选态样为由下述通式(I-1),通式(I-2)及通式(I-3)所表示的络合物。
于所述通式(I-1)中,R1、R2、R3、R4、R5及R6分别独立地表示氢原子或 取代基。R7表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、或杂环基。Ma表示金属原子或金属化合物,X1表示可键结于Ma上的基,X2表示为了中和Ma的电荷所必须的基。另外,X1与X2亦可相互键结而形成5元、6元、或7元的环。
通式(I-1)中的R1~R6与通式(I)中的R1~R6同义,优选的态样亦相同。
通式(I-1)中的Ma表示金属原子或金属化合物,与所述“通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的络合物”中的金属原子或金属化合物同义,其优选的范围亦相同。
通式(I-1)中的R7与通式(I)中的R7同义,优选的态样亦相同。
通式(I-1)中的X1若为可键结于Ma上的基则可为任意基,可列举源自水、醇类(例如甲醇、乙醇、丙醇)等、另外“金属螯合物”[1]坂口武一、上野景平著(1995年南江堂)、同[2](1996年)、同[3](1997年)等中所记载的化合物的基。其中,于制造的方面而言,优选为水、羧酸化合物、醇类、胺化合物、酰胺化合物,更优选为水、羧酸化合物、酰胺化合物。
通式(I-1)中的X2表示为了中和Ma的电荷所必须的基,例如可列举源自卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子)、羟基、脂肪族酰亚胺(例如可列举琥珀酸酰亚胺、顺丁烯二酰亚胺、戊二酰亚胺、二乙酰基胺等,优选可列举琥珀酸酰亚胺、顺丁烯二酰亚胺)的1价基、源自芳香族酰亚胺或杂环酰亚胺(例如可列举邻苯二甲酸酰亚胺、萘二甲酸酰亚胺、4-溴邻苯二甲酸酰亚胺、4-甲基邻苯二甲酸酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酸酰亚胺、萘羧基酰亚胺、四溴邻苯二甲酸酰亚胺等,优选可列举邻苯二甲酸酰亚胺、4-溴邻苯二甲酸酰亚胺、4-甲基邻苯二甲酸酰亚胺)的1价基、源自芳香族羧酸(例如可列举苯甲酸、2-甲氧基苯甲酸、3-甲氧基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、4-氯苯甲酸、2-萘甲酸、水杨酸、3,4,5-三甲氧基苯甲酸、4-庚基氧基苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸等,优选可列举苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、水杨酸等)的1价基、源自脂肪族羧酸(例如可列举甲酸、乙酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸、丙酸、乳酸、三甲基乙酸、己酸、辛酸、2-乙基己酸、新癸酸、月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、2-十六烷基十八酸、2-己基癸酸、环戊烷羧酸、环己烷羧酸、5-降冰片基-2-羧酸、1-金刚烷羧酸等,优选 可列举乙酸、丙烯酸、乳酸、三甲基乙酸、2-乙基己酸、硬脂酸等)的1价基、源自二硫代胺基甲酸(例如可列举二甲基二硫代胺基甲酸、二乙基二硫代胺基甲酸、二芐基二硫代胺基甲酸等)的1价基、源自磺酰胺基(例如可列举苯磺酰胺基、4-氯苯磺酰胺基、4-甲氧基苯磺酰胺基、4-甲基苯磺酰胺基、2-甲基苯磺酰胺基、甲磺酰胺基等,优选可列举苯磺酰胺基、甲磺酰胺基)的1价基、源自羟肟酸(例如可列举乙酰羟肟酸、辛酰羟肟酸、苯并羟肟酸等)的1价基、源自含氮环化合物(例如可列举乙内酰脲、1-芐基-5-乙氧基乙内酰脲、1-烯丙基乙内酰脲、5,5-二苯基乙内酰脲、5,5-二甲基-2,4-恶唑烷二酮、巴比妥酸、咪唑、吡唑、4,5-二氰咪唑、4,5-二甲基咪唑、苯咪唑、1H-咪唑-4,5-二羧酸二乙酯等,优选可列举1-芐基-5-乙氧基乙内酰脲、5,5-二甲基-2,4-恶唑烷二酮、4,5-二氰咪唑、1H-咪唑-4,5-二羧酸二乙酯)的1价基。
其中于制造的方面而言,优选为卤素原子、脂肪族羧酸基、芳香族羧酸基、脂肪族酰亚胺基、芳香族酰亚胺基、磺酸基、含氮环化合物,更优选为羟基、脂肪族羧酸基、芳香族酰亚胺基、含氮环化合物。
通式(I-1)中的X1与X2亦可相互键结而与Ma一同形成5元、6元、或7元的环。所形成的5元、6元、及7元的环可为饱和环亦可为不饱和环。而且,5元、6元、及7元的环可仅由碳原子及氢原子而构成,亦可为具有至少1个选自氮原子、氧原子、及硫原子的原子的杂环。
于通式(I-2)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9、R10、R11、R12及R13分别独立地表示氢原子、或取代基。R7及R14分别独立地表示氢原子、卤素原子、 烷基、芳基、或杂环基。Ma表示金属原子或金属化合物。
以通式(I-2)中的R1~R6所表示的取代基与以通式(I)中所表示的化合物的R1~R6所表示的取代基同义,其优选的态样亦相同。以通式(I-2)所表示的化合物的R8~R13所表示的取代基为可进一步被取代的基的情况时,可被所述取代基的任意基所取代,于被2个以上取代基所取代的情况时,该些取代基可相同亦可不同。
通式(I-2)中的R7与通式(I)中的R7同义,优选的态样亦相同。
通式(I-2)中的R14表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、或杂环基,R14的优选的范围与所述R7的优选的范围相同。于R14为可进一步被取代的基的情况时,可被所述取代基R的任意基所取代,于被2个以上取代基所取代的情况时,该些取代基可相同亦可不同。
通式(I-2)中的Ma表示金属或金属化合物,与所述“通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的络合物”中的金属原子或金属化合物同义,其优选的范围亦相同。
通式(I-2)中的R8与R9、R9与R10、R11与R12、R12与R13亦可分别独立地相互键结而形成5元、6元、或7元的饱和环或不饱和环。所形成的饱和环或不饱和环分别与由R1与R2、R2与R3、R4与R5、及R5与R6所形成的饱和环或不饱和环同义,优选例亦相同。
通式(I-3)中的R2、R2、R3、R4及R5分别分别独立地表示氢原子或取代基,R7表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、或杂环基。R8及R9分别独立地表示烷基、烯基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、或杂环氨基。Ma表示金属原子或金属化合物。X3及X4分别独立地表示NRa(Ra 表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基、或芳基磺酰基)、氧原子、或硫原子。Y1及Y2分别独立地表示NRb(Rb表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基、或芳基磺酰基)、硫原子、或碳原子。X5表示可与Ma键结的基,a表示0、1、或2。R8与Y1亦可相互键结而形成5元、6元、或7元的环,R9与Y2亦可相互键结而形成5元、6元、或7元的环。
通式(I-3)中的R2~R5及R7与通式(I)中的R2~R5及R7同义,优选的态样亦相同。
通式(I-3)中的Ma表示金属或金属化合物,与所述“通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的络合物”中的金属原子或金属化合物同义,其优选的范围亦相同。
于通式(I-3)中,R8及R9分别独立地表示烷基(优选为碳数为1~36的直链、支链、或环状的烷基,更优选为1~12的直链、支链、或环状的烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基)、烯基(优选为碳数为2~24的烯基,更优选为2~12的烯基,例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选为碳数为6~36的芳基,更优选为6~18的芳基,例如苯基、萘基)、杂环基(优选为碳数为1~24的杂环基,更优选为1~12的杂环基,例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、烷氧基(优选为碳数为1~36的烷氧基,更优选为1~18的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、丙基氧基、丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十二烷基氧基、环己基氧基)、芳氧基(优选为碳数为6~24的芳氧基,更优选为1~18的芳氧基,例如苯氧基、萘氧基)、烷基氨基(优选为碳数为1~36的烷基氨基,更优选为1~18的烷基氨基,例如甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氨基、己基氨基、2-乙基己基氨基、异丙基氨基、叔丁基氨基、叔辛基氨基、环己基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二丙基氨基、N,N-二丁基氨基、N-甲基-N-乙基氨基)、芳基氨基(优选为碳数为6~36的芳基氨基,更优选为6~18的芳基氨基,例如苯基氨基、萘基氨基、N,N-二苯基氨基、N-乙基-N-苯基氨基)、或杂环氨基(优选为碳数为1~24的杂环氨基,更优选为1~12的杂环氨基,例如2-氨基吡咯基、3-氨 基吡唑基、2-氨基吡啶基、3-氨基吡啶基)。
于通式(I-3)中,R8及R9所表示的烷基、烯基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、或杂环氨基是可进一步被取代的基的情况时,可被所述取代基R的任意基所取代,于被2个以上取代基所取代的情况时,该些取代基可相同亦可不同。
于通式(I-3)中,X3及X4分别独立地表示NRa、氧原子、或硫原子,Ra表示氢原子、烷基(优选为碳数为1~36的直链、支链、或环状的烷基,更优选为1~12的直链、支链、或环状的烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、十二烷基、环丙基、环戊基、环己基、1-金刚烷基)、烯基(优选为碳数为2~24的烯基,更优选为2~12的烯基,例如乙烯基、烯丙基、3-丁烯-1-基)、芳基(优选为碳数为6~36的芳基,更优选为6~18的芳基,例如苯基、萘基)、杂环基(优选为碳数为1~24的杂环基,更优选为1~12的杂环基,例如2-噻吩基、4-吡啶基、2-呋喃基、2-嘧啶基、1-吡啶基、2-苯并噻唑基、1-咪唑基、1-吡唑基、苯并三唑-1-基)、酰基(优选为碳数为1~24的酰基,更优选为2~18的酰基,例如乙酰基、特戊酰基、2-乙基己基、苯甲酰基、环己酰基)、烷基磺酰基(优选为碳数为1~24的烷基磺酰基,更优选为1~18的烷基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、异丙基磺酰基、环己基磺酰基)、芳基磺酰基(优选为碳数为6~24的芳基磺酰基,更优选为6~18的芳基磺酰基,例如苯基磺酰基、萘基磺酰基)。Ra可被取代时可进一步以取代基进行取代,于被多个取代基所取代的情况时,该些取代基可相同亦可不同。
X3及X4分别独立地优选为氧原子、或硫原子,X3及X4更优选为均为氧原子。
于通式(I-3)中,Y1及Y2分别独立地表示NRb、硫原子、或碳原子,Rb与所述X3中的Ra同义。
于通式(I-3)中,R8与Y1亦可相互键结,R8、Y1及碳原子一同形成5元环(例如环戊烷、吡咯烷、四氢呋喃、二氧戊环、四氢噻吩、吡咯、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩)、6元环(例如环己烷、哌啶、哌嗪、吗啉、四氢吡喃、二噁烷、硫化环戊烷、二噻烷、苯、哒嗪、喹啉、喹唑啉)、或7元环(例如环庚烷、六亚甲基亚胺)。
于通式(I-3)中,R9与Y2亦可相互键结,R9、Y2及碳原子一同形成5元、6元、或7元环。所形成的5元、6元、及7元环可列举所述R8与Y1及碳原子所形成的环中的1个键变化为双键的环。
于通式(I-3)中,R8与Y1、及R9与Y2键结所形成的5元、6元、及7元环是可进一步被取代的环的情况时,可被所述取代基的任意所说明的基取代,于被2个以上取代基取代的情况时,该些取代基可相同亦可不同。
于通式(I-3)中,X5表示可与Ma键结的基,可列举与所述通式(I-1)中的X2同样的基。a表示0、1、或2。
将通式(I-3)所表示的化合物的优选态样表示如下。亦即,R2~R5、R7、及Ma分别为包含通式(I)所表示的化合物与金属原子或金属化合物的络合物的优选态样,X3及X4分别独立地为NRa(Ra为氢原子、烷基、杂环基)、或氧原子,Y1及Y2分别独立地为NRb(Rb为氢原子、或烷基)、氮原子、或碳原子,X5为氧原子或经由氮原子而键结的基,R8及R9分别独立地表示烷基、芳基、杂环基、烷氧基、或烷基氨基,或者R8与Y1相互键结而形成5元或6元环,R9与Y2相互键结而形成5元、6元环,a表示0或1的态样。
将通式(I-3)所表示的化合物的更优选的态样表示如下。亦即,R2~R5、R7、Ma分别为包含通式(I)所表示的化合物与金属原子或金属化合物的络合物的优选态样,X3及X4为氧原子,Y1为NH,Y2为氮原子,X5为氧原子或经由氮原子而键结的基,R8及R9分别独立地表示烷基、芳基、杂环基、烷氧基、或烷基氨基,或者R8与Y1相互键结而形成5元或6元环,R9与Y2相互键结而形成5元、6元环,a表示0或1的态样。
从着色力的观点考虑,优选本发明中的二吡咯亚甲基系金属络合化合物的摩尔吸光系数高。而且,最大吸收波长λmax自色纯度提高的观点考虑优选为520nm~580nm,更优选为530nm~570nm。另外,最大吸收波长及摩尔吸光系数可利用分光光度计UV-2400PC(岛津制作所公司制造)而测定。
所述通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物的优选态样的所述通式(I-1)、通式(I-2)及通式(I-3)所表示的络合化合物中,所述通式(I-3)所表示的络合化合物为更优选态样。
以下表示用于本发明的所述通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或 金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物的具体例、但是本发明不限于这些具体例。
这些通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物的例示化合物中,例示化合物(40)~例示化合物(44)是通式(I-1)的例示化合物,例示化合物(45)是通式(I-2)的例示化合物,例示化合物(1)~例示化合物(39)是通式(I-3)的例示化合物。
另外,除了所述例示化合物以外可列举:日本专利特开2008-292970号中记载的例示化合物(Ia-3)~例示化合物(Ia-83)、例示化合物(Ia-1)~例示化合物(IIa-20)、例示化合物(I-1)~例示化合物(I-36)、例示化合物(II-1)~例示化合物(II-11)及例示化合物(III-1)~例示化合物(III-103);日本专利3324279号中记载的例示化合物(I-1)~例示化合物(I-35);日本专利3279035号中记载的例示化合物(I-1)~例示化合物(I-13);日本专利特开平11-256057号中记载的例示化合物(2-1)~例示化合物(2-32)、例示化合物(3-1)~例示化合物(3-32)、例示化合物(4-1)~例示化合物(4-26)及例示化合物(5-1)~例示化合物(5-26);日本专 利特开2005-77953号中记载的例示化合物(I-1)~例示化合物(I-6)及例示化合物(VII-1)~例示化合物(VII-8);日本专利特开平11-352686号中记载的例示化合物(1-1)~例示化合物(1-45);日本专利特开2000-19729号中记载的例示化合物(1-1)~例示化合物(1-50);以及日本专利特开平11-352685号中记载的例示化合物(1-1)~例示化合物(1-45)等作为通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物的例子。
[通式(II)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(II)所表示的化合物。
于通式(II)中,A1表示源自选自由5-吡唑酮、异噁唑酮、巴比妥酸、硫代巴比妥酸、绕丹宁、乙内酰脲、硫乙内酰脲、噁唑烷二酮、吡咯烷二酮、茚满二酮、羟基吡啶酮、吡唑并吡啶酮、1,2,3,4-四氢喹啉-2,4-二酮、3-氧代-2,3-二氢苯并[d]噻吩-1,1-二氧化物、及3-二氰基次甲基-2,3-二氢苯并[d]噻吩-1,1-二氧化物所构成的群组的化合物的酸性核。L1、L2及L3表示次甲基。R33及R34分别独立地表示烷基、芳基、烷氧基羰基、或氢原子,R35表示氢原子、甲氧基、氯原子、甲基、或硝基。n1表示0或1。其中,于分子中具有选自羧基、磺酰胺基、及氨磺酰基的至少1个。
A1优选为选自源自5-吡唑酮、异噁唑酮、巴比妥酸、噁唑烷二酮、吡咯烷二酮、茚满二酮、羟基吡啶酮、或吡唑并吡啶酮的酸性核。
而且,R33、R34优选为氢原子、碳数为1~10的经取代或未经取代的烷基(例如甲基、乙基、丙基、氰乙基、甲氧基乙基、苄基、羧基苄基等)、碳数为6~12的经取代或未经取代的芳基(例如苯基、对二甲基氨基苯基、对二乙基氨基-邻甲基苯基、2,4,6-三甲基对羧基苯基、对乙氧基羰基苯基、对甲 磺酰胺基苯基等)等。
n1表示0或1。
其中,于分子中具有选自羧基、磺酰胺基、及氨磺酰基的至少1个。而且,优选该些基键结于分子中的芳基上。更优选为羧基。
所述通式(II)中优选下述通式(IIa)所表示的化合物。
于所述通式(IIa)中,R33~R35及L1~L3与通式(II)中的情况同义,优选的态样亦相同。通式(IIa)中的n与通式(II)中的n1同义,优选的态样亦相同。
R31优选碳数为1~4的经取代或未经取代的烷基(例如甲基、乙基、丁基、叔丁基、2-氯乙基、甲氧基乙基、2-羟基乙基、三氟甲基等)、碳数为6~10的经取代或未经取代的芳基(例如苯基、甲苯基、甲氧基苯基、氯苯基、萘基、羧基苯基等)、碳数为1~4的经取代或未经取代的烷氧基(例如甲氧基、乙氧基、丁氧基、甲氧基乙氧基等)、碳数为2~5的经取代或未经取代的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、2-甲氧基乙氧基羰基、丁氧基羰基等)、碳数为7~12的经取代或未经取代的芳氧基羰基(例如苯氧基羰基、甲氧基苯氧基羰基、氯苯氧基羰基、甲基苯氧基羰基等)、碳数为6~10的经取代或未经取代的芳氧基(例如苯氧基、甲氧基苯氧基等)、碳数为2~5的酰基(例如酰基、丙酰基、丁酰基等)、羟基、氰基、碳数为2~10的酰基氨基(例如乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等)、脲基(例如甲基脲基、乙基脲基等)、氨基(例如二甲基氨基、二乙基氨基、苯基氨基、氯苯基氨基、甲氧基苯基氨基等)等。
R32优选为碳数为6~12的经取代或未经取代的芳基(例如苯基、对羧基苯基、3,5-二羧基苯基、邻羧基苯基、氯苯基、甲氧基苯基、甲基苯基等)、碳数为7~12的经取代或未经取代的芳烷基(例如苄基、2-羧基苄基等)等。
以下,列举所述通式(II)所表示的化合物的具体例。然而,于本发明 中并不限定于该些化合物。
[通式(III)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(III)所表示的化合物。
于通式(III)中,R41表示杂环基,R42表示氢原子或取代基。R43、R44、R45、R46、R47及R48分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基。R43与R44、R45与R46、及R47与R48亦可相互键结而形成5元、6元、或7元的环。
R41优选为碳数为1~36的杂环基,更优选为碳数为2~24的杂环基。例如优选为吡咯基、呋喃基、噻吩基、苯并吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吡唑基、异噁唑基、异噻唑基、吲唑基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹噁啉基、吖啶基、啡啶基、咔唑基、咔啉基、嘌呤基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基,其中更优选为3-吡唑基、4-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-噁唑基、2-噻唑基、2-苯并咪唑基、2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、4-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、2-嘌呤基、6-嘌呤基、8-嘌呤基、3-三唑基、5-三唑基、3-噁二唑基、5-噁二唑基、3-噻二唑基、5-噻二唑基。而且,优选R43、R44、R45、R46、R47及R48表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基的情况,更优选表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、烷基磺酰基、芳基磺酰基的情况,最优选为氢原子、烷基、芳基、杂环基、烷基磺酰基的情况。
更优选列举于通式(III)中,R41表示3-吡唑基、4-吡唑基、2-咪唑基、 4-咪唑基、5-咪唑基、2-噁唑基、2-噻唑基、2-苯并咪唑基、2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、4-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、2-嘌呤基、6-嘌呤基、8-嘌呤基、3-三唑基、5-三唑基、3-噁二唑基、5-噁二唑基、3-噻二唑基、5-噻二唑基,R42表示氢原子、烷基、烯基、炔基、氰基、芳基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、烷基磺酰氧基、烯基磺酰氧基、炔基磺酰氧基,R43、R44、R45、R46、R47及R48表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基的色素。
更优选列举R41表示3-吡唑基、4-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-噁唑基、2-噻唑基、2-苯并咪唑基、2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、4-喹啉基、1-异喹啉基、3-异喹啉基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、2-嘌呤基、6-嘌呤基、8-嘌呤基、3-三唑基、5-三唑基、3-噁二唑基、5-噁二唑基、3-噻二唑基、5-噻二唑基,R42表示氢原子、烷基、烯基、氰基、酰氧基、烷氧基、烷基磺酰氧基,R46、R44、R45、R46、R47及R48表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基的色素。
最优选列举于通式(III)中,R41表示3-吡唑基、4-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-噁唑基、2-噻唑基、2-苯并咪唑基、2-苯并噁唑基、2-苯并噻唑基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、3-三唑基、5-三唑基、3-噁二唑基、5-噁二唑基、3-噻二唑基、5-噻二唑基,R42表示氢原子、烷基、氰基,R43、R44、R45、R46、R47及R48表示氢原子、烷基、烯基、芳基、杂环基、酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基的色素。
关于所述通式(III)所表示的嘧啶偶氮化合物的详细,可参照日本专利特开2007-39478号公报的记载。而且,关于所述通式(III)所表示的嘧啶偶氮化合物的具体例,可列举与日本专利特开2007-39478号公报的段落[0028]~[0048]中所记载的例示化合物(1)~例示化合物(74)同样的化合 物。
[通式(IV)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(IV)所表示的化合物。
于通式(IV)中,R21、R22、R23、R24、R25及R26分别独立地表示氢原子或一价取代基,R22与R23亦可相互键结而形成5~7元的杂环。A2表示烷基、烯基、炔基、芳基、或杂环基。n2表示0、1、2或3,于n2为2以上时,多个存在的R25及R26可分别相同亦可不同。
R21、R22、R23、R24、R25及R26所表示的“一价取代基”若为可进行取代的基即可,例如可列举烷基、芳基、杂环基、酰基、酰氧基、酰基氨基、脂肪族氧基、芳氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、氨甲酰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰氧基、芳基磺酰基氧基、杂环磺酰氧基、氨磺酰基、脂肪族磺酰胺基、芳基磺酰胺基、杂环磺酰胺基、氨基、脂肪族氨基、芳基氨基、杂环氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳基亚磺酰基、脂肪族硫基、芳硫基、羟基、氰基、磺基、羧基、脂肪族氧基氨基、芳氧基氨基、氨甲酰基氨基、氨磺酰胺基、卤素原子、氨磺酰基氨甲酰基、氨甲酰基氨磺酰基、二脂肪族氧基氧膦基、二芳氧基氧膦基等。该些取代基亦可进一步被其他一价取代基取代。
于上述中,作为R21、R22、R23、R24、R25及R26,自本发明的效果的方面考虑,优选表示氢原子、烷基、芳基、酰氧基、酰基氨基、脂肪族氧基、脂肪族磺 酰氧基、芳基磺酰基氧基、脂肪族磺酰胺基、芳基磺酰胺基、氨基、脂肪族氨基、芳基氨基、脂肪族氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、羟基、氰基、磺基、氨甲酰基氨基、氨磺酰胺基的情况,更优选表示氢原子、脂肪族基、芳基、脂肪族氧基的情况。而且,Ra2与Ra3亦可相互键结而形成5元~7元的环状结构。
更优选的是:R21为碳数为1~12的烷基较为适宜,例如可列举甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、2-乙基己基、十二烷基等。其中,优选碳数为1~8的烷基,特别优选碳数为1~4的烷基。R22优选为脂肪族基、芳基,R23优选为氢原子、脂肪族基,更优选为氢原子,特别优选R22与R23相互键结而形成环状结构的情况。形成环状结构的情况时的环状结构优选为5元~7元的环,其中更优选为5元环。
而且,R24、R25、R26优选为氢原子、烷基,特别优选为氢原子。
自坚牢性的观点考虑,n2优选为0、1或2,更优选为0或1,最优选为0。
于通式(IV)中的取代基等的说明中,所谓“脂肪族”是烷基、烯基、炔基的总称。
所述通式(IV)中的A2具有取代基的情况时,其取代基可列举与在所述的R21~R26所表示的“一价取代基”的项中所列举的取代基同样的基。优选为杂环基、酰基、酰氧基、酰基氨基、脂肪族氧基、芳氧基、杂环氧基、脂肪族氧基羰基、芳氧基羰基、杂环氧基羰基、氨甲酰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、杂环磺酰基、脂肪族磺酰氧基、芳基磺酰基氧基、杂环磺酰氧基、氨磺酰基、脂肪族磺酰胺基、芳基磺酰胺基、杂环磺酰胺基、脂肪族氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、杂环氧基羰基氨基、脂肪族亚磺酰基、芳基亚磺酰基、羟基、氰基、羧基、氨磺酰胺基、卤素原子、氨磺酰基氨甲酰基、氨甲酰基氨磺酰基等。
A2所表示的未经取代的烷基、烯基、炔基例如分别可适宜列举总碳数为1~20的烷基、总碳数为2~20的烯基、总碳数为2~20的炔基等。其中,优选总碳数为1~15的烷基,特别优选总碳数为1~10的烷基。
A2所表示的具有取代基的烷基、烯基、炔基例如可适宜列举总碳数为2~ 20的经取代的烷基、总碳数为3~20的经取代的烯基、总碳数为7~20的经取代的芳烷基等。其中,优选总碳数为2~15的经取代的烷基,特别优选总碳数为2~10的经取代的烷基。
A2所表示的芳基亦可缩环,例如可列举苯基、4-甲氧基苯基、4-二甲基氨基等。其中,优选总碳数为6~30的芳基,更优选总碳数为6~20的芳基,进一步更优选总碳数为6~15的芳基,特别优选总碳数为6~12的芳基。
A2所表示的杂环基亦可缩环,优选5~7元环的总碳数为2~30的经取代或未经取代的杂环基。其中,所述杂环基优选为花菁色素、氧杂菁色素的在技术领域中被称为酸性核的杂环。关于酸性核,于詹姆斯(James)编、照相过程理论(The Theory of the Photographic Process)(第4版、麦克米伦出版公司、1977年、第198页)中有所记载。具体而言,可列举各种亦可被取代的吡唑-5-酮、吡咯烷-3,5-二酮、咪唑啉-5-酮、乙内酰脲、2-或4-硫乙内酰脲、2-亚氨基噁唑烷-4-酮、2-噁唑啉-5-酮、2-硫代噁唑啉-2,4-二酮、异绕丹宁、绕丹宁、噻吩-3-酮、噻吩-3-酮-1,1-二氧化物、吲哚啉-2-酮、吲哚啉-3-酮、2-氧代吲唑鎓、5,7-二氧代-6,7-二氢噻唑并[3,2-a]嘧啶、3,4-二氢异喹啉-4-酮、1,3-二噁烷-4,6-二酮(例如米氏酸(2,2-二甲基-1,3-二噁烷-4,6-二酮)等)、巴比妥酸、2-硫代巴比妥酸、香豆素-2,4-二酮、吲唑-2-酮、吡啶并[1,2-a]嘧啶-1,3-二酮、吡唑并[1,5-b]喹唑酮、吡唑并吡啶酮、5元或6元的碳环(例如己烷-1,3-二酮、戊烷-1,3-二酮、茚满-1,3-二酮)等的核,优选为吡唑-5-酮、巴比妥酸、2-硫代巴比妥酸、1,3-二噁烷-4,6-二酮。另外,于银盐照相的技术领域中,优选被称为成色剂的化合物的残基。例如可列举吡唑啉酮类、1H-咪唑并[1,2-b]吡唑类、1H-吡唑并[5,1-C][1,2,4]三唑类、1H-吡唑并[1,5-b][1,2,4]三唑类等。其中,A2更优选为5元~7元的总碳数为2~20的杂环基。
于上述中,优选A2为下述(A-1)~(A-14)所表示的基。
于所述(A-1)~(A-14)中,R6~R49表示氢原子或取代基。此处的取代基是在所述“一价取代基”的项中所列举的基,为可进行取代的基即可,优选的取代基为脂肪族基、芳基、杂环基、酰基、酰基氨基、脂肪族氧基、脂肪族氧基羰基、氨甲酰基、氨磺酰基、脂肪族磺酰胺基、芳基磺酰胺基、氨基、脂肪族氨基、羟基、氰基、磺基、羧基。
所述(A-1)~(A-14)中的R6~R14、R15~R17、R42~R47中的邻接的2个基、及R19与R20、R21与R22、R23与R24、R29与R30、R31与R32、及R35与R36亦可尽可能地相互键结而形成5元环~7元环的烃环、杂环。
而且,(A-9)中的Q1、(A-11)中的Q2、及(A-14)中的Q3分别独立地表示形成5元环~7元环所必须的非金属原子群。
A2的具体例可列举日本专利特开2008-179067号公报的段落编号[0028]~[0032]中记载的具体例A1-1~具体例A14-25。
于上述中,自本发明的效果的方面考虑,优选A2表示(A-10)、(A-11)、(A-14)的情况,特别优选表示(A-11)的情况。
将于所述通式(IV)中,R21所键结的以吡唑啉环为基本结构的基的具体例(B10-1~B10-8、B11-1~B11-19)表示如下。但本发明并不限定于下述具体例。于下述中,*表示与所述通式(IV)中的碳原子的键结。
于所述通式(IV)中,更优选R21为碳数为1~4的烷基,R22与R23相互键 结而形成5~7元环,R24为氢原子,R25为氢原子,R26为氢原子,A2为(A-10)、(A-11)、或(A-14),且n为0或1的情况,特别优选A为(A-11)且n2为0的情况。
所述通式(IV)所表示的色素的骨架可为以次甲基为中心的对称骨架结构或非对称骨架结构的任意种,自坚牢性的方面考虑,优选A2所表示的唑环与R21所键结的唑环为同一唑骨架结构。
所述通式(IV)所表示的化合物中,优选下述通式(IVa)所表示的化合物。
通式(IVa)中的R21、R24、R25、R26、A2、及n2与所述的通式(IV)中的R21、R24、R25、R26、A2、及n2同义,优选的态样亦相同。
于所述通式(IVa)中,R27表示氢原子或一价取代基,于n2为2以上时,多个存在的R25及R26可分别相同亦可不同。
于所述通式(IVa)中,R27表示氢原子或一价取代基。R27所表示的一价取代基若为可进行取代的基即可,可列举与所述R21~R23及R24~R26所表示的“一价取代基”的项中所列举的取代基相同的基。该取代基可未经取代,亦可进一步被所述通式(IV)中的R21~R23等所表示的“一价取代基”的项中所列举的取代基所取代。优选为脂肪族基、芳基、或杂环基,更优选为烷基或芳基。
所述R27所表示的脂肪族基可未经取代亦可具有取代基,包含烷基、烯基等。未经取代或具有取代基的烷基优选碳数为1~25的烷基,例如丙基、2-甲基-2-乙酰基氨基乙基、2-丙酰基氨基丙基等。其中优选碳数为2~25的烷 基,特别优选碳数为2~20的烷基。
所述R27所表示的芳基可未经取代亦可具有取代基,优选碳数为6~30的芳基,更优选为碳数为6~20的芳基,例如可适宜列举4-丁酰基氨基苯基、4-丁磺酰胺苯基、4-硝基苯基等。
所述R27所表示的杂环基可未经取代亦可具有取代基,例如可列举5-嘧啶基等。
所述通式(IVa)所表示的化合物中,特别是优选R21为碳数为1~8的烷基,R27为烷基或芳基,R24为氢原子,R25为氢原子,R26为氢原子,n2为0或1的态样;更优选R21为碳数为1~4的烷基,R27为碳数为1~20的烷基或碳数为6~20的芳基,R24、R25及R26为氢原子,n2为0或1的态样。另外,于坚牢性的提高效果的方面而言,特别优选于通式(IV)所表示的色素中,A2所表示的唑环与R21所键结的唑环为同一唑骨架结构。
关于所述通式(IV)所表示的化合物的详细,可参照日本专利特开2008-179067号公报的记载。而且,关于所述通式(IV)所表示的化合物的具体例,可列举与日本专利特开2008-179067号公报的段落[0054]~[0059]中所记载的例示化合物同样的化合物。
[通式(V)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(V)所表示的化合物。
于通式(V)中,R61、R62、R63及R64分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或-SO2NH-R66,R65表示氢原子、烷基、芳基、-SO3H、或-SO2NH-R66。R66表示烷 基、烷氧基烷基、环己基、环己基烷基、烷氧基、芳基、或烷基羰氧基。n3表示0或1以上的整数,于n3为0时,R61~R65的至少1个表示具有-SO2NH-R66作为取代基的芳基。
优选的R66可列举碳数为1以上、特别是碳数为3以上30以下的烷基,总碳数为3以上30以下的烷氧基烷基,环己基,烷基部分的碳数为1以上、20以下的环己基烷基等,该些基亦可被适宜的取代基所取代。
其中,优选R61及R62的至少1个或R63及R64的至少1个是碳数为1~4的烷基或亦可被1个或2个取代基所取代的芳基的情况。另外,亦优选R61及R62的至少1个是碳数为1~4的烷基或亦可被1个或2个取代基所取代的芳基,R63及R64的至少1个是碳数为1~4的烷基或亦可被1个或2个取代基所取代的芳基的情况。于任意的情况时,于R61~R64中,除了烷基或芳基以外,优选为氢原子。芳基的取代基例如可列举甲基、三氟甲基、羟基、-SO3H、-SO2NH-C6H5等。
关于所述通式(V)所表示的化合物的详细,可参照日本专利第3387541号的记载。而且,关于所述通式(V)所表示的化合物的具体例,可列举与日本专利第3387541号的段落[0010]~[0020]中所记载的具体例同样的化合物。
以下,表示通式(V)所表示的化合物的具体例。
于所述结构式中,R3表示氢原子或SO3 -,R1及R2分别独立地表示选自以下所示的结构的取代基。以下的取代基中的*表示与所述通式(V)所表示的化合物的键结位置。
[通式(VI)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(VI)所表示的化合物。
于通式(VI)中,R71表示碳数为2~20的烷基、烷基链的碳数为2~12的环己基烷基、烷基链的碳数为1~4的烷基环己基、经碳数为2~12的烷氧基取代的碳数为2~12的烷基、L71-CO-O-L72-所表示的烷基羧基烷基、L73-O-CO-L74-所表示的烷基氧基羰基烷基、经碳数为1~20的烷基取代的苯基、或经苯基取代的碳数为1~20的烷基。L71表示碳数为2~12的烷基,L72表示碳数为2~12的亚烷基,L73表示碳数为2~12的烷基,L74表示碳数为2~12的亚烷基。R72、R73、R74及R75分别独立地表示氢原子、碳数为1~4的烷基、羧基、或卤素原子。
碳数为2~20的烷基可列举乙基、正丙基、异丙基、正己基、正壬基、 正癸基、正十二烷基、2-乙基己基、1,3-二甲基丁基、1-甲基丁基、1,5-二甲基己基及1,1,3,3-四甲基丁基等。
烷基链的碳数为2~12的环己基烷基可列举环己基乙基、3-环己基丙基及8-环己基辛基等。
烷基链的碳数为1~4的烷基环己基可列举2-乙基环己基、2-丙基环己基及2-(正丁基)环己基等。
经碳数为2~12的烷氧基取代的碳数为2~12的烷基可列举3-乙氧基-正丙基、丙氧基丙基、4-丙氧基-正丁基、3-甲基-正己氧基乙基及3-(2-乙基己氧基)丙基等。
经碳数为1~20的烷基取代的苯基可列举邻异丙基苯基等。
经苯基取代的碳数为1~20的烷基可列举DL-1-苯基乙基、苄基及3-苯基-正丁基等。
L71及L73中的碳数为2~12的烷基可列举乙基、丙基、正己基、正壬基、正癸基、正十二烷基、2-乙基己基、1,3-二甲基丁基、1-甲基丁基、1,5-二甲基己基及1,1,3,3-四甲基丁基等。
L72及L74中的碳数为2~12的亚烷基可列举二亚甲基及六亚甲基等。
R72~R75可列举氢原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、叔丁基、羧基、氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子等,优选为氢原子、甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、仲丁基、叔丁基、氟原子、或氯原子。
所述通式(VI)所表示的化合物的具体例可列举下述化合物等。
[通式(VII)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(VII)所表示的 化合物。
于通式(VII)中,Z1及Z2分别独立地表示氧原子或硫原子。R81、R82、R83及R84分别独立地表示氢原子、碳数为1~10的烷基、经羟基取代的碳数为1~10的烷基、经碳数为1~8的烷氧基取代的碳数为1~10的烷基、经碳数为1~8的硫代烷氧基取代的碳数为1~10的烷基、碳数为6~20的芳基、碳数为7~20的芳烷基、或碳数为2~10的酰基。R85、R86、R87、R88、R89、R51、R52及R53分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳数为1~10的烷基、碳数为1~10的卤代烷基、碳数为1~8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺酰基、或N-取代氨磺酰基,R85~R89及R51~R53的至少1个表示N-取代氨磺酰基。
R81~R84的烷基的碳数并不包含取代基的碳数。其碳数为1~10,优选为2~8,更优选为3~6。烷基例如包含甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、乙基己基(2-乙基己基等)等、环戊基、环己基、环己基烷基等。而且,烷基亦可被羟基、碳数为1~8(优选为碳数为1~4)的烷氧基、或碳数为1~8(优选为碳数为1~4)的硫代烷氧基等取代基所取代。该取代基例如可列举羟基乙基(2-羟基乙基等)、乙氧基乙基(2-乙氧基乙基等)、乙基己氧基丙基(3-(2-乙基己氧基)丙基等)、甲硫基丙基(3-甲硫基丙基等)等。
R81~R84的芳基亦可未经取代,亦可具有烷基、烷氧基、羧基、磺基或酯基等取代基。所述芳基的碳数包含取代基的碳数而计数,为6~20,优选为6~10。该些芳基例如可列举苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-磺苯基、3-磺苯基、4-磺苯基、乙氧基羰基苯基(4-(COOC2H5)Ph基等)等经取代或未经取代的苯基等。
R81~R84的芳烷基(芳基烷基)的烷基部分可为直链状或支链状的任意种。芳烷基的碳数包含取代基的碳数而计数,为7~20,优选为7~10。该芳烷基 以苄基等苯基烷基为代表。
R81~R81的酰基亦可未经取代,亦可键结烷基、烷氧基等取代基。酰基的碳数包含取代基的碳数而计数,其个数为2~10,优选为6~10。所述酰基例如为乙酰基、苯甲酰基、甲氧基苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基等)等。
为了提高色浓度,优选R81~R84的至少一个(优选为全部)选择碳数为5以下(优选为3以下)的基(例如甲基、乙基等)或者氢原子。
而且,自提高对于有机溶剂的溶解性(油溶性)的观点考虑,优选R81~R84的至少1个(优选为全部)选择碳数为6以上的基,特别优选为经取代或未经取代的芳基(优选为苯基)。
R85~R89及R51~R53分别独立地表示氢原子、卤素原子(优选为氟、氯或溴原子)、碳数为1~10的烷基(该碳数为1~10的烷基包括键结有卤素原子的烷基)、碳数为1~8烷氧基、羧基、磺基、氨磺酰基或N-取代氨磺酰基,R5~R12的至少1个是N-取代氨磺酰基。
R85~R89及R51~R53所表示的烷基与R81~R84的情况同样地可为直链状、支链状或环状的任意种,其碳数为1~10,优选为2~8,更优选为3~6。R85~R89及R51~R53的烷基的具体例与R81~R84的情况相同。R85~R89及R51~R53的烷基亦可被卤素原子、优选为氟原子取代。卤代烷基的具体例可列举三氟甲基等。
R85~R89及R51~R53所表示的烷氧基的碳数为1~8,优选为1~4。该烷氧基例如可列举甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、及叔丁氧基等。
R85~R89及R51~R53所表示的N-取代氨磺酰基例如为N-单取代氨磺酰基,可以式-SO2NHR54基而表示。于该式中,R54是碳数为1~10的烷基(该碳数为1~10的烷基包括键结有碳数为1~8的烷氧基的烷基)、碳数为6~20的芳基、碳数为7~20的芳烷基、或碳数为2~10的酰基。
R54所表示的烷基的碳数为1~10,优选为6~10。R54所表示的烷基例如包含甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、甲基丁基(1,1,3,3-四甲基丁基等)、甲基己基(1-甲基己基、1,5-二甲基己基等)、乙基己基(2-乙基己基等)、环戊基、环己基、甲基环己基(2-甲基环己基等)、环己基烷基等。R54所表示的烷基如上所述那样亦可被碳数为1~8 (优选为碳数为1~4)烷氧基等取代基所取代。该取代基可例示丙氧基丙基(3-(异丙氧基)丙基等)等。
R54所表示的芳基亦可未经取代,亦可具有烷基或羟基等取代基。所述芳基的碳数为6~20,优选为6~10。该些芳基例如可列举苯基、羟基苯基(4-羟基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基苯基等)等经取代或未经取代的苯基等。
R54所表示的芳烷基的烷基部分可为直链状或支链状的任意种。芳烷基的碳数为7~20,优选为7~10。该芳烷基以苄基、苯基丙基(1-甲基-3-苯基丙基等)、苯基丁基(3-氨基-1-苯基丁基等)等苯基烷基为代表。
R54所表示的酰基亦可未经取代,亦可键结有烷基、烷氧基等取代基。酰基的碳数为2~10,优选为6~10。所述酰基例如为乙酰基、苯甲酰基、甲氧基苯甲酰基(对甲氧基苯甲酰基等)等。
作为所述R85~R89及R51~R53,从提高色浓度、油溶性、耐光性等的观点考虑,优选R85~R89及R51~R53的1个为N-取代氨磺酰基。而且,自进一步提高油溶性的方面考虑,优选除了N-取代氨磺酰基以外,R85~R89及R51~R53的1个或2个以上为例如三氟甲基。
而且,优选R85~R88的1个与R89及R51~R53的1个为N-取代氨磺酰基,其余为氢原子的二磺酰胺,与R85~R88的1个为N-取代氨磺酰基,R89及R51~R53的1个为磺基,其余为氢原子的单磺酰胺的组合。
[通式(VIII)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(VIII)所表示的化合物。
于通式(VIII)中,R91、R92及R93分别独立地表示氢原子、卤素原子、或磺酸基,A3表示下述(a)~(d)所表示的任意基。n4表示1或2的整数。R94、R95及R96分别独立地表示氢原子、甲基、卤素原子、磺酸基、或-SO2N(R97)(R98),R97及R98分别独立地表示氢原子、低碳烷基、或苯基。R91~R96的至少1个表示磺酸基。另外,下述(a)~(d)中*表示键结位置。
关于所述通式(VIII)所表示的化合物的详细,可参照日本专利特公平7-113687号公报的记载。而且,关于所述通式(VIII)所表示的化合物的具体例,可列举日本专利特公平7-113687号公报的第(4)页~第(5)页中所记载的结构式(1)~结构式(9)所表示的染料。
[通式(IX)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(IX)所表示的化合物。
于通式(IX)中,R97及R98分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或杂环基,R97与R98并不同时表示氢原子。n5表示1~4的整数,于n5为2~4的整数的情况时,多个NR97R98可相同亦可不同。
R97及R98所表示的烷基优选为碳数为1~30的烷基,更优选为碳数为1~20的烷基,特别优选为碳数为1~10的烷基,例如可列举甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基等。
R97及R98所表示的芳基优选为碳数为6~30的芳基,更优选为碳数为6~20的芳基,特别优选为碳数为6~12的芳基,例如可列举苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基联苯基、2,6-二溴苯基、萘基、蒽基、菲基等。
R97及R98所表示的杂环基优选为碳数为1~30的杂环基,更优选为碳数为1~12的杂环基,杂原子例如包含氮原子、氧原子、硫原子。杂环基例如可列举咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、萘并噻唑基、苯并噁唑基、咔唑基、吖庚因基等。
而且,R97及R98所表示的烷基、芳基、杂环基亦可进一步具有取代基。
具有取代基的情况时的取代基例如可列举:烷基(优选为碳数为1~30的烷基,更优选为碳数为1~20的烷基,特别优选为碳数为1~10的烷基,例如可列举甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基等)、烯基(优选为碳数为2~30的烯基,更优选为碳数为2~20的烯基,特别优选为碳数为2~10的烯基,例如可列举乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基等)、炔基(优选为碳数为2~30的炔基,更优选为碳数为2~20的炔基,特别优选为碳数为2~10的炔基,例如可列举炔丙基、3-戊炔基等)、芳基(优选为碳数为6~30的芳基,更优选为碳数为6~20的芳基,特别优选为碳数为6~12的芳基,例如可列举苯基、对甲基苯基、 联苯基、萘基、蒽基、菲基等)、氨基(优选为碳数为0~30的氨基,更优选为碳数为0~20的氨基,特别优选为碳数为0~10的氨基,包含烷基氨基、芳基氨基、或杂环氨基。具体例可列举氨基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二苄基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基等)、烷氧基(优选为碳数为1~30的烷氧基,更优选为碳数为1~20的烷氧基,特别优选为碳数为1~10的烷氧基,例如可列举甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-乙基己氧基等)、芳氧基(优选为碳数为6~30的芳氧基,更优选为碳数为6~20的芳氧基,特别优选为碳数为6~12的芳氧基,例如可列举苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等)、芳香族杂环氧基(优选为碳数为1~30的芳香族杂环氧基,更优选为碳数为1~20的芳香族杂环氧基,特别优选为碳数为1~12的芳香族杂环氧基,例如可列举吡啶氧基、吡嗪氧基、嘧啶氧基、喹啉氧基等)、
酰基(优选为碳数为1~30的酰基,更优选为碳数为1~20的酰基,特别优选为碳数为1~12的酰基,例如可列举乙酰基、苯甲酰基、甲酰基、特戊酰基等)、烷氧基羰基(优选为碳数为2~30的烷氧基羰基,更优选为碳数为2~20的烷氧基羰基,特别优选为碳数为2~12的烷氧基羰基,例如可列举甲氧基羰基、乙氧基羰基等)、芳氧基羰基(优选为碳数为7~30的芳氧基羰基,更优选为碳数为7~20的芳氧基羰基,特别优选为碳数为7~12的芳氧基羰基,例如可列举苯氧基羰基等)、酰氧基(优选为碳数为2~30的酰氧基,更优选为碳数为2~20的酰氧基,特别优选为碳数为2~10的酰氧基,例如可列举乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、酰基氨基(优选为碳数为2~30的酰基氨基,更优选为碳数为2~20的酰基氨基,特别优选为碳数为2~10的酰基氨基,例如可列举乙酰基氨基、苯甲酰基氨基等)、烷氧基羰基氨基(优选为碳数为2~30烷氧基羰基氨基,更优选为碳数为2~20烷氧基羰基氨基,特别优选为碳数为2~12的烷氧基羰基氨基,例如可列举甲氧基羰基氨基等)、芳氧基羰基氨基(优选为碳数为7~30的芳氧基羰基氨基,更优选为碳数为7~20的芳氧基羰基氨基,特别优选为碳数为7~12的芳氧基羰基氨基,例如可列举苯氧基羰基氨基等)、磺酰胺基(优选为碳数为1~30的磺酰胺基,更优选为碳数为1~20的磺酰胺基,特别优选为碳数为1~12的磺酰胺基,例如可列举甲磺酰胺基、苯基磺酰胺基等)、氨磺酰基(优选为碳数为0~30 的氨磺酰基,更优选为碳数为0~20的氨磺酰基,特别优选为碳数为0~12的氨磺酰基,例如可列举氨磺酰基、甲基氨磺酰基、二甲基氨磺酰基、苯基氨磺酰基等)、氨甲酰基(优选为碳数为1~30的氨甲酰基,更优选为碳数为1~20的氨甲酰基,特别优选为碳数为1~12的氨甲酰基,例如可列举氨甲酰基、甲基氨甲酰基、二乙基氨甲酰基、苯基氨甲酰基等)、烷硫基(优选为碳数为1~30的烷硫基,更优选为碳数为1~20的烷硫基,特别优选为碳数为1~12的烷硫基,例如可列举甲硫基、乙硫基等)、芳硫基(优选为碳数为6~30的芳硫基,更优选为碳数为6~20的芳硫基,特别优选为碳数为6~12的芳硫基,例如可列举苯硫基等)、
芳香族杂环硫基(优选为碳数为1~30的芳香族杂环硫基,更优选为碳数为1~20的芳香族杂环硫基,特别优选为碳数为1~12的芳香族杂环硫基,例如可列举吡啶基硫基、2-苯并咪唑基硫基、2-苯并噁唑基硫基、2-苯并噻唑基硫基等)、磺酰基(优选为碳数为1~30的磺酰基,更优选为碳数为1~20的磺酰基,特别优选为碳数为1~12的磺酰基,例如可列举甲磺酰基、甲苯磺酰基等)、亚磺酰基(优选为碳数为1~30的亚磺酰基,更优选为碳数为1~20的亚磺酰基,特别优选为碳数为1~12的亚磺酰基,例如可列举甲亚磺酰基、苯基亚磺酰基等)、脲基(优选为碳数为1~30的脲基,更优选为碳数为1~20的脲基,特别优选为碳数为1~12的脲基,例如可列举脲基、甲基脲基、苯基脲基等)、磷酰胺基(优选为碳数为1~30的磷酰胺基,更优选为碳数为1~20的磷酰胺基,特别优选为碳数为1~12的磷酰胺基,例如可列举二乙基磷酰胺基、苯基磷酰胺基等)、羟基、巯基、卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、异羟肟酸基、亚磺酸基、肼基、亚氨基、杂环基(优选为碳数为1~30的杂环基,更优选为碳数为1~12的杂环基,杂原子例如包含氮原子、氧原子、硫原子。具体例例如可列举咪唑基、吡啶基、喹啉基、呋喃基、噻吩基、哌啶基、吗啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、咔唑基、吖庚因基等)、硅烷基(优选为碳数为3~40的硅烷基,更优选为碳数为3~30的硅烷基,特别优选为碳数为3~24的硅烷基,例如可列举三甲基硅烷基、三苯基硅烷基等)等。该些取代基亦可进一步被取代。
于所述通式(IX)中,n5表示1~4的整数,于n5为2~4的整数的情况时,多个NR97及R98可相同亦可不同。
于所述通式(IX)中,优选自吸收特性的观点考虑,更优选为下述通式(IX-2)所表示的化合物,而且自热稳定性的观点考虑,更优选下述通式(IX-3)所表示的化合物,另外,自兼顾吸收特性与热稳定性的观点考虑,特别优选下述通式(IX-4)或下述通式(IX-5)所表示的化合物。
对通式(IX-2)所表示的二氨基蒽醌化合物加以说明。
于所述通式(IX-2)中,R21a及R22a分别独立地表示烷基、或芳基。
R21a、R22a所表示的烷基优选为碳数为1~30的烷基,更优选为碳数为1~20的烷基,特别优选为碳数为1~10的烷基,例如可列举甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基等。
R21a、R22a所表示的芳基优选为碳数为6~30的芳基,更优选为碳数为6~20的芳基,特别优选为碳数为6~12的芳基,例如可列举苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基联苯基、2,6-二溴苯基、萘基、蒽基、菲基等。
而且,所述R21a、R22a所表示的烷基、芳基亦可进一步具有取代基,取代基的例子可列举作为所述通式(IX)中的R97及R98所表示的烷基、芳基、杂环基的取代基而所述的例子。其中,该取代基的例子优选为烷基、芳基、氨基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰氧基、酰基氨基、磺酰胺基、氨磺酰基、磺酰基、脲基、羟基、卤素原子、磺基、羧基等。关于该些取代基的详细及优选态样,如所述的例子所示。
其次,对通式(IX-3)所表示的二氨基蒽醌化合物加以说明。
于所述通式(IX-3)中,R31a、R32a、R33a及R34a分别独立地表示烷基或卤素原子。
R31a、R32a、R33a及R34a所表示的烷基优选为碳数为1~10的烷基,更优选为碳数为1~5的烷基,特别优选为碳数为1~2的烷基,例如可列举甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十六烷基、环丙基、环戊基、环己基等。
R31a、R32a、R33a及R34a所表示的卤素原子可列举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等,优选为氯原子、溴原子。
于所述通式(IX-3)中,R35a及R36a分别独立地表示烷基、烷氧基、芳氧基、磺基或其盐、氨基磺酰基、烷氧基磺酰基、或苯氧基磺酰基。
R35a及R36a所表示的烷基与所述R31a、R32a、R33a及R34a所表示的烷基同义,优选的态样亦相同。
R35a及R36a所表示的烷氧基优选为碳数为1~30的烷氧基,更优选为碳数为1~20的烷氧基,特别优选为碳数为1~10的烷氧基,例如可列举甲氧基、乙氧基、丁氧基、2-乙基己氧基等。
R35a及R36a所表示的芳氧基优选为碳数为6~30的芳氧基,更优选为碳数为6~20的芳氧基,特别优选为碳数为6~12的芳氧基,例如可列举苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等。
R35a及R36a所表示的磺基及其盐优选为磺酸基及源自磺酸盐的基。磺酸盐优选为季铵盐或胺盐,特别优选为碳数为4~30(优选为10~30、更优选为15~30)的磺酸盐。
R35a及R36a所表示的氨基磺酰基优选为碳数为1~30的氨基磺酰基,更优选为碳数为2~20的氨基磺酰基,特别优选为碳数为2~15的氨基磺酰基,具体例可列举乙基氨基磺酰基、丙基氨基磺酰基、异丙基氨基磺酰基、丁基氨基磺酰基、异丁基氨基磺酰基、仲丁基氨基磺酰基、戊基氨基磺酰基、异戊基氨基磺酰基、己基氨基磺酰基、环己基氨基磺酰基、2-乙基己基氨基磺酰基、癸基氨基磺酰基、十二烷基氨基磺酰基、苯基氨基磺酰基等,而且二烷基氨基磺酰基可列举二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺酰基、二丙基氨基磺酰基、二异丙基氨基磺酰基、二丁基氨基磺酰基、二仲丁基氨基磺酰基、二仲丙基氨基磺酰基、二己基氨基磺酰基、甲基乙基氨基磺酰基、甲基丁基氨基磺酰基、乙基丁基氨基磺酰基、苯基甲基氨基磺酰基等。其中,特别优选烷基部位的碳数为4~15的二烷基氨基磺酰基。
R35a及R36a所表示的烷氧基磺酰基优选为碳数为1~30的烷氧基磺酰基,更优选为碳数为2~20的烷氧基磺酰基,进一步更优选为碳数为2~15的烷氧基磺酰基,特别优选为碳数为4~15的烷氧基磺酰基,具体例可列举丁基磺酰基、己基磺酰基、癸基磺酰基、十二烷基磺酰基等。
R35a及R36a所表示的苯氧基磺酰基优选为碳数为6~30的苯氧基磺酰基,更优选为碳数为6~20的苯氧基磺酰基,特别优选为碳数为6~15的苯氧基磺酰基,具体例可列举苯氧基磺酰基、甲苯基磺酰基等。
R35a及R36a亦可进一步具有取代基,该取代基的例子可列举作为所述通式(IX)中的R97及R98所表示的烷基、芳基、杂环基的取代基而所述的例子。
于所述通式(IX-3)中,n31、n32表示0~2的整数,于n=2的情况时,多个R35a、R36a可相同亦可不同。
于上述中,优选为选自下述通式(IX-4)或下述通式(IX-5)所表示的二氨基蒽醌化合物的化合物。
[通式(IX-4)所表示的二氨基蒽醌化合物]
于通式(IX-4)中,R41a、R42a、R43a及R44a分别独立地表示烷基或卤素原子,与所述通式(IX-3)中的R31a、R32a、R33a、R34a的烷基、卤素原子同义,优选的态样亦相同。
所述通式(IX-4I)中的R45a、R46a、R47a及R48a分别独立地表示烷基、磺基或其盐、或氨基磺酰基。R45a及R47a的任意一方与R46a及R48a的任意一方表示磺基或其盐、或氨基磺酰基。R45a、R46a、R47a及R48a与所述通式(XI)中的R35a、R36a所表示的烷基、磺基或其盐、氨基磺酰基同义,优选的态样亦相同。
[通式(IX-5)所表示的二氨基蒽醌化合物]
于通式(IX-5)中,R51a、R52a、R53a及R54a分别独立地表示烷基或卤素原子,与所述通式(IX-3)中的R31a、R32a、R33a、R34a的烷基、卤素原子同义,优选的 态样亦相同。
于所述通式(IX-5)中,R55a及R56a分别独立地表示氢原子或烷基,该烷基与所述通式(IX-3)中的R32a、R32a、R33a、R34a的烷基同义,优选的态样亦相同。
而且,R57a及R58a分别独立地表示氢原子或烷基,该烷基优选为碳数为1~10的烷基,更优选为碳数为1~5的烷基,特别优选为甲基。
于所述通式(IX-5)中,L51a及L52a分别独立地表示二价连结基,优选为碳数为1~10的亚烷基、碳数为6~20的亚芳基、-O-、-S-、-NR-、-SO2-、-CO-、或多个该些基组合而成的二价连结基。L51a、L52a更优选为碳数为1~10的亚烷基、碳数为6~12的亚苯基、磺酰胺基、或多个该些基组合而成的二价连结基,特别优选为碳数为1~10的亚烷基、磺酰胺基、或多个该些基组合而成的二价连结基。
所述碳数为1~10的亚烷基或者其与-O-等组合而成的二价连结基可未经取代亦可具有取代基,例如可列举亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚乙基氧基、亚丙基氧基、亚乙基氨基磺酰基、亚丙基氨基磺酰基、亚丁基氨基磺酰基、亚戊基氨基磺酰基、1-甲基亚乙基磺酰基等。其中,优选为碳数为2~10的亚烷基氨基磺酰基(例如亚乙基氨基磺酰基、亚丙基氨基磺酰基、亚丁基氨基磺酰基、亚戊基氨基磺酰基)。
所述碳数为6~20的亚芳基或其与-O-等组合而成的二价连结基可未经取代亦可具有取代基,例如可列举亚苯基、亚联苯基、亚苯基氨基磺酰基等,其中,优选为碳数为6~12的亚芳基氨基磺酰基(例如亚苯基氨基磺酰基等)。
而且,-NR-的R表示氢原子、碳数为1~10的烷基。具体的烷基可列举甲基、乙基、丙基、异丁基、丁基、异丁基、仲丁基、2-乙基己基等。
于所述通式(IX-5)中,L53a及L54a分别独立地表示氧原子或-NH-基。
于上述中,本发明中优选的蒽醌化合物是选自所述通式(IX-4)或所述通式(IX-5)所表示的二氨基蒽醌化合物的化合物,进一步而言,特别优选下述的情况。亦即,
优选于所述通式(IX-4)中,R41a、R42a、R43a及R44a是甲基、乙基、或溴原子,R45a、R46a是碳数为2~15的氨基磺酰基,R47a、R48a是甲基的情况,
而且,优选于所述通式(IX-5)中,R51a、R52a、R53a及R54a是甲基、乙基、 或溴原子,R55a及R56a是氢原子或甲基,R57a及R58a是氢原子、甲基,L51a及L52a是碳数为1~10的亚烷基氨基磺酰基、碳数为7~12的亚芳烷基氨基磺酰基、或碳数为2~10的亚烷基氧基,L53a及L54a是氧原子的情况。
以下,表示本发明中的蒽醌化合物的具体例。但是于本发明中并不限定于该些具体例。
[通式(X)所表示的化合物]
本发明的着色组成物中所含的特定染料优选为下述通式(X)所表示的化合物。
于通式(X)中,B1及B2分别独立地表示芳基或杂环基。
所述通式(X)中的B1及B2中的芳基优选为碳数为6~48,更优选为6~24的芳基,例如可列举苯基、萘基等。杂环基优选为五元环或六元环的杂环基,例如可列举吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻吩基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、三唑-1-基、噻吩基、呋喃基、噻二唑基等。
所述通式(X)所表示的化合物特别优选为下述通式(M-1)或通式(M-2)所表示的化合物。
通式(M-1)
于通式(M-1)中,R1、R2、R4、R5、R6及R8分别独立地表示氢原子、卤素原子、直链或分支的烷基、环烷基、直链或分支的烯基、环烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨甲酰基氧基、氨基(包含烷基氨基、苯氨基)、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰胺基、烷基磺酰胺基或芳基磺酰胺基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺基、烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基、烷基磺酰基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、芳基偶氮基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、磷氧基、氧膦基氨基或硅烷基。
R3及R7分别独立地表示氢原子、直链或分支的烷基、环烷基、环烯基、炔基、芳基或杂环基。
R1与R2、及R5与R6亦可分别相互连结而形成环。
通式(M-2)
于通式(M-2)中,R21、R23、R24、R25、R27及R28分别与所述通式(M-1)中的R1、R3、R4、R5、R7及R8同义。
关于所述通式(M-1)中的R1、R2、R4、R5、R6、R8可使用的取代基,于以下进一步加以说明。
可列举:卤素原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、直链或分支的烷基(直链或分支的经取代或未经取代的烷基,优选为碳数为1~30的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基)、环烷基(优选为碳数为3~30的经取代或未经取代的环烷基,例如可列举环己基、环戊基,多环烷基,例如可列举双环烷基(优选为碳数为5~30的经取代或未经取代的双环烷基,例如双环[1,2,2]庚烷-2-基、双环[2,2,2]辛烷-3-基)或三环烷基等多环结构的基。优选为单环的环烷基、双环烷基,特别优选单环的环烷基)、
直链或分支的烯基(直链或分支的经取代或未经取代的烯基,优选为碳数为2~30的烯基,例如乙烯基、烯丙基、异戊二烯基、香叶基、油烯基)、环烯基(优选为碳数为3~30的经取代或未经取代的环烯基,例如可列举2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基,多环烯基,例如为双环烯基(优选为碳数为5~30的经取代或未经取代的双环烯基,例如双环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、双环[2,2,2]辛-2-烯-4-基)或三环烯基,特别优选为单环的环烯基)、炔基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的炔基,例如乙炔基、炔丙基、三甲 基硅烷基乙炔基)、
芳基(优选为碳数为6~30的经取代或未经取代的芳基,例如苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六酰基氨基苯基)、杂环基(优选为5~7元的经取代或未经取代的饱和或不饱和的芳香族或非芳香族的单环或缩环的杂环基,更优选为环构成原子选自碳原子、氮原子及硫原子,且具有至少一个氮原子、氧原子及硫原子的任意杂原子的杂环基,更优选为碳数为3~30的5或6元的芳香族杂环基。例如为2-呋喃基、2-噻吩基、2-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基)、氰基、羟基、硝基、羧基、
烷氧基(优选为碳数为1~30的经取代或未经取代的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基)、芳氧基(优选为碳数为6~30的经取代或未经取代的芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、2,4-二-叔戊基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四酰基氨基苯氧基)、硅烷氧基(优选为碳数为3~20的硅烷氧基,例如三甲基硅烷基氧基、叔丁基二甲基硅烷氧基)、杂环氧基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的杂环氧基,杂环部优选为前述的杂环基中所说明的杂环部,例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基)、
酰氧基(优选为甲酰基氧基、碳数为2~30的经取代或未经取代的烷基羰氧基、碳数为6~30的经取代或未经取代的芳基羰氧基,例如甲酰基氧基、乙酰氧基、特戊酰氧基、硬脂酰基氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰氧基)、氨甲酰基氧基(优选为碳数为1~30的经取代或未经取代的氨甲酰基氧基,例如N,N-二甲基氨甲酰基氧基、N,N-二乙基氨甲酰基氧基、吗啉基羰氧基、N,N-二-正辛基氨基羰氧基、N-正辛基氨甲酰基氧基)、烷氧基羰氧基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的烷氧基羰氧基,例如甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、叔丁氧基羰氧基、正辛氧基羰氧基)、芳氧基羰氧基(优选为碳数为7~30的经取代或未经取代的芳氧基羰氧基,例如苯氧基羰氧基、对甲氧基苯氧基羰氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰氧基)、
氨基(优选为氨基、碳数为1~30的经取代或未经取代的烷基氨基、碳数为6~30的经取代或未经取代的芳基氨基、碳数为0~30的杂环氨基,例如氨基、甲基氨基、二甲基氨基、苯氨基、N-甲基-苯氨基、二苯基氨基、 N-1,3,5-三嗪-2-基氨基)、酰基氨基(优选为甲酰胺基、碳数为1~30的经取代或未经取代的烷基羰基氨基、碳数为6~30的经取代或未经取代的芳基羰基氨基,例如甲酰胺基、乙酰基氨基、特戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三-正辛氧基苯基羰基氨基)、氨基羰基氨基(优选为碳数为1~30的经取代或未经取代的氨基羰基氨基,例如氨甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基)、烷氧基羰基氨基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的烷氧基羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基)、
芳氧基羰基氨基(优选为碳数为7~30的经取代或未经取代的芳氧基羰基氨基,例如苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基)、氨磺酰胺基(优选为碳数为0~30的经取代或未经取代的氨磺酰胺基,例如氨磺酰胺基、N,N-二甲基氨基磺酰胺基、N-正辛基氨基磺酰胺基)、烷基磺酰胺基或芳基磺酰胺基(优选为碳数为1~30的经取代或未经取代的烷基磺酰胺基、碳数为6~30的经取代或未经取代的芳基磺酰胺基,例如甲基磺酰胺基、丁基磺酰胺基、苯基磺酰胺基、2,3,5-三氯苯基磺酰胺基、对甲基苯基磺酰胺基)、巯基、
烷硫基(优选为碳数为1~30的经取代或未经取代的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、正十六烷基硫基)、芳硫基(优选为碳数为6~30的经取代或未经取代的芳硫基,例如苯硫基、对氯苯硫基、间甲氧基苯硫基)、杂环硫基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的杂环硫基,杂环部优选前述的杂环基中所说明的杂环部,例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基)、氨磺酰基(优选为碳数为0~30的经取代或未经取代的氨磺酰基,例如N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N’-苯基氨甲酰基)氨磺酰基)、磺基、
烷基亚磺酰基或芳基亚磺酰基(优选为碳数为1~30的经取代或未经取代的烷基亚磺酰基、6~30的经取代或未经取代的芳基亚磺酰基,例如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基)、烷基磺酰基或芳基磺酰基(优选为碳数为1~30的经取代或未经取代的烷基磺酰基、 6~30的经取代或未经取代的芳基磺酰基,例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基)、酰基(优选为甲酰基、碳数为2~30的经取代或未经取代的烷基羰基、碳数为7~30的经取代或未经取代的芳基羰基,例如乙酰基、特戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛基氧基苯基羰基)、芳氧基羰基(优选为碳数为7~30的经取代或未经取代的芳氧基羰基,例如苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基)、
烷氧基羰基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的烷氧基羰基,例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基)、氨甲酰基(优选为碳数为1~30的经取代或未经取代的氨甲酰基,例如氨甲酰基、N-甲基氨甲酰基、N,N-二甲基氨甲酰基、N,N-二-正辛基氨甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨甲酰基)、芳基或杂环偶氮基(优选为碳数为6~30的经取代或未经取代的芳基偶氮基、碳数为3~30的经取代或未经取代的杂环偶氮基(杂环部优选为前述的杂环基中所说明的杂环部),例如苯基偶氮、对氯苯基偶氮、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮)、酰亚胺基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的酰亚胺基,例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基)、膦基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的膦基,例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基)、氧膦基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的氧膦基,例如氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基)、
磷氧基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的磷氧基,例如二苯氧基磷氧基、二辛氧基磷氧基)、氧膦基氨基(优选为碳数为2~30的经取代或未经取代的氧膦基氨基,例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基)、硅烷基(优选为碳数为3~30的经取代或未经取代的硅烷基,例如三甲基硅烷基、叔丁基二甲基硅烷基、苯基二甲基硅烷基)。
于上述官能基中,作为具有氢原子的官能基,官能基中的氢原子部分亦可被上述任意基所取代。可作为取代基而导入的官能基的例子可列举烷基羰基氨基磺酰基、芳基羰基氨基磺酰基、烷基磺酰基氨基羰基、芳基磺酰基氨基羰基,具体而言可列举甲基磺酰基氨基羰基、对甲基苯基磺酰基氨基羰基、乙酰基氨基磺酰基、苯甲酰基氨基磺酰基。
优选R1~R8分别独立为氢原子、烷基、羟基、氨基、芳基或杂环基,更优选R3、R4、R7及R8为烷基,且R1与R2、及R5与R6相互连结而形成芳基环,最优选R3、R4、R7及R8为碳数为1~20的烷基,且R1与R2、及R5与R6相互连结而形成苯环。
于通式(M-2)中,R21、R23、R24、R25、R27及R28分别与通式(M-1)中的R1、R3、R4、R5、R7及R8同义。
特别是优选R21、R23、R24、R25、R27及R28为氢原子、烷基、羟基、氨基、芳基或杂环基,更优选R21、R23、R25及R27为烷基或芳基,且R24及R28为羟基或氨基,进一步更优选R21、R23、R25及R27为碳数为1~20的烷基,且R24及R28为羟基。
于所述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R21、R23、R24、R25、R27及R28为亦可进一步被取代的基的情况时,亦可被选自所述R4~R9中所例示的1价取代基的取代基所取代,于被2个以上取代基所取代的情况时,该些取代基可相同亦可不同。
自膜厚的观点考虑,优选所述通式(X)所表示的方酸菁化合物的摩尔吸光系数尽可能地高。而且,自色纯度提高的观点考虑,最大吸收波长λmax优选为520nm~580nm,更优选为530nm~570nm。另外,最大吸收波长、及摩尔吸光系数可利用分光光度计UV-2400PC(岛津制作所公司制造)而测定。
自溶解性的观点考虑,优选所述通式(X)所表示的方酸菁化合物的熔点并不过高。更具体而言,优选熔点为50℃~150℃。
所述通式(X)所表示的方酸菁化合物可使用英国化学会志、普尔金会刊1(J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1),2000,599.中所记载的方法而合成。
将所述通式(X)所表示的方酸菁化合物的具体例表示如下。
(其他染料)
本发明的着色组成物中可使用特定染料以外的其他染料。其他染料并无特别限制,可使用通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物、及通式(II)~通式(X)的任意通式所表示的化合物以外的公知染料。例如:日本专利特开昭64-90403号公报、日本专利特开昭64-91102号公报、日本专利特开平1-94301号公报、日本专利特开平6-11614号公报、日本专利特登2592207号、美国专利第4,808,501号说明书、美国专利第5,667,920号说明书、美国专利第5,059,500号说明书、日本专利特开平5-333207号公报、日本专利特开平6-35183号公报、日本专利特开平6-51115号公报、日本专利特开平6-194828号公报、日本专利 特开平8-211599号公报、日本专利特开平4-249549号公报、日本专利特开平10-123316号公报、日本专利特开平11-302283号公报、日本专利特开平7-286107号公报、日本专利特开2001-4823号公报、日本专利特开平8-15522号公报、日本专利特开平8-29771号公报、日本专利特开平8-146215号公报、日本专利特开平11-343437号公报、日本专利特开平8-62416号公报、日本专利特开2002-14220号公报、日本专利特开2002-14221号公报、日本专利特开2002-14222号公报、日本专利特开2002-14223号公报、日本专利特开平8-302224号公报、日本专利特开平8-73758号公报、日本专利特开平8-179120号公报、日本专利特开平8-151531号公报、日本专利特开平6-230210号公报等中所记载的色素。
作为化学结构,可使用通式(I)所表示的化合物配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物、及通式(II)~通式(X)的任意通式所表示的化合物以外的吡唑偶氮类、苯氨基偶氮类、三苯甲烷类、蒽醌类、蒽吡啶酮类、苯亚甲基类、氧杂菁类、吡唑并三唑偶氮类、吡啶酮偶氮类、花菁类、吩噻嗪类、吡咯并吡唑甲亚胺类、氧杂蒽类、方酸菁类、酞菁类、苯并吡喃类、靛蓝类等染料。其中,自色调的方面考虑,优选为氧杂蒽类、方酸菁类。
本发明的着色组成物中所含的其他染料亦可并不与特定染料组合而单独地使用,但优选相对于特定染料而言为100wt%以下,更优选为50wt%以下。
作为本发明的着色组成物中所含的特定染料于着色组成物中的含量,相对于着色组成物的所有固形物而言优选为1wt%~70wt%,更优选为10wt%~50wt%。若特定染料的含量为10wt%以上,则获得良好的色浓度(例如适于液晶显示的色浓度),若为50wt%以下,则于像元的图案化变良好的方面有利。
另外,本发明中所谓着色组成物的所有固形物是指自着色组成物全体中除去溶剂而所得的成分的总合计量。
(颜料)
于本发明的着色组成物中,亦可将颜料与特定染料一同并用。
颜料优选平均一次粒径为10nm以上30nm以下的颜料。若为上述态样, 则获得色调与对比度优异的着色组成物。
颜料可使用先前公知的各种无机颜料或有机颜料,于可靠性的观点考虑,优选使用有机颜料。于本发明中,有机颜料例如可列举日本专利特开2009-256572号公报的段落[0093]中所记载的有机颜料。
而且,特别是
C.I.颜料红146、177、224、242、254、255、264、
C.I.颜料黄138、139、150、180、185、
C.I.颜料橙36、38、71、
C.I.颜料绿7、36、58、
C.I.颜料蓝15:6、80、
C.I.颜料紫23
于色再现性的观点而言适宜,但于本发明中并不限定于该些有机颜料。该些有机颜料可单独使用,或者为了提高色纯度而加以各种组合而使用。
于使用颜料的情况时,本发明的着色组成物中的颜料含量相对于该组成物的所有固形物而言优选为1wt%~55wt%,更优选为5wt%~45wt%。若颜料的含量为所述范围内,则可有效地确保优异的颜色特性。
<(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物=特定化合物>
本发明的着色组成物包含特定染料以及(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物(特定化合物)。
本发明的着色组成物中所含的受阻酚化合物优选为下述通式(i)或通式(ii)所表示的化合物。
于通式(i)中,R1表示仲烷基或叔烷基,R2、R3及R4分别独立地表示氢原子或烷基,R5表示氢原子、羟基、烷基、烷氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、或烷氧基羰基烷基。
于通式(ii)中,R6表示仲烷基或叔烷基,R7、R8及R9分别独立地表示氢原子或烷基,R10表示亦可具有酯、醚、或酰胺键的烃基、或硫原子,p表示2~4的整数。
另外,所述通式(i)及通式(ii)中的烷基及芳基亦可进一步具有烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、卤素原子、硝基、氰基、经取代的氨甲酰基、经取代的氨磺酰基、经取代的氨基、经取代的氧基羰基、经取代的氧基磺酰基、烷硫基、芳基磺酰基等取代基。
优选于所述通式(i)中,R1为碳数为3~18的仲烷基或叔烷基。R1的优选具体例为异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基、叔癸基、叔十二烷基等。
优选通式(i)中的R2、R3及R4分别独立为氢原子、或碳数为1~18的烷基。该烷基可为直链烷基,亦可为如仲烷基及叔烷基这样的支链烷基。
R2、R3及R4的优选的具体例可列举氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、以及作为所述R1的优选具体例而列举的基等。
通式(i)中的R5优选为氢原子、羟基、碳数为1~18的烷基、烷氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、或碳数为3~24的烷基氧基羰基烷基。
R5的优选具体例可列举羟基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、辛氧基、苄氧基、乙氧基羰基、丁氧基羰基、苯氧基羰基、2-十八烷氧基羰基乙基、丁氧基羰基甲基、苯氧基羰基乙基等。
于通式(ii)中,R6优选为碳数为3~18的仲烷基或叔烷基。
R6的优选的具体例为异丙基、叔丁基、叔戊基、叔己基、叔辛基、叔癸基、叔十二烷基等。
通式(ii)中的R7、R8及R9优选为氢原子、或碳数为1~18的烷基。该烷基可为直链烷基亦可为如仲烷基及叔烷基这样的支链烷基。
R7、R8及R9的优选的具体例可列举氢原子、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、及作为所述R6的优选的具体例而列举的基等。
通式(ii)中的R10优选为亦可具有酯、醚或酰胺键的总碳数为1~30的烃基、或硫原子。
R10所表示的烃基中所含的酯、醚或酰胺键的数优选为与通式(ii)中的p值相同或者其以上的数,R10所表示的烃基亦包含碳环、杂环、侧链。
其次,表示所述通式(i)或通式(ii)所表示的受阻酚化合物的具体例,但于本发明中并不限定于该些具体例。
本发明的着色组成物中所使用的受阻酚化合物优选为于一分子内具有至少3个酚性羟基的化合物。而且,亦优选于分子内具有三嗪环或异三聚氰酸环的化合物。
于上述受阻酚化合物中,将R2并非仲烷基或叔烷基的化合物称为半受阻酚化合物,但于半受阻酚化合物中,R2为甲基的化合物为适宜的态样。
半受阻酚化合物的具体例可列举下述的化合物。
可列举2-甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-6-叔丁基-4-甲基苯酚、6-叔丁基-4-甲基苯酚、6-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2’-亚甲基双(4,6-二甲基苯酚)等。另外,该些具体例的例示并不限制本发明。
而且,受阻酚化合物亦可使用市售品,例如可列举:汽巴日本(Ciba Japan)K.K.制造的商品名“Irganox”E 201等;住友化学株式会社制造的商品名“Sumilizer”GA-80等。
其次,对受阻胺化合物加以说明。
本发明的着色组成物中所使用的受阻胺化合物是于其分子内具有具受阻胺(Hindered Amine)结构的部位的化合物,例如可列举日本专利特开昭61-91257号公报等中所记载的受阻胺化合物,该代表性的化合物是具有哌啶 的2位及6位碳上的所有氢均被甲基取代的结构的2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物。具体而言可列举:4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基乙基)-4-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶等。
本发明的着色组成物中所使用的受阻胺化合物优选为非水溶性的化合物,而且优选分子量为1000以上、特别是2000以上的化合物。而且,优选受阻胺类化合物的氮原子上所连结的基均为非氢原子的化合物。
另外,本发明中所使用的受阻胺化合物优选为下述通式(iii)所表示的化合物。
以下表示本发明中所使用的所述受阻胺化合物的具体例,但本发明并不限定于该些具体例。
该些受阻胺化合物可单独使用,亦可并用两种以上。于该些受阻胺化合物中,结构中具有自由基聚合性不饱和键的化合物或者于高分子化合物中具有2位及6位碳上的所有氢被甲基取代的哌啶结构的化合物组入至合成树脂骨架中,因此效果会长期持续而较佳。
另外,作为具有受阻胺结构,改良耐候性或光稳定性的添加剂而市售的受阻胺类化合物亦可适宜使用于本发明中。
此种化合物例如可列举下述所示的受阻胺化合物。
旭电化株式会社制造的商品名“Adekastab”LA-52、LA-57、LA-62、LA-63P、LA-67、LA-68、LA-68LD、LA-77、LA-82、LA-87、AO-60等;
Ciba Japan K.K.制造的商品名“TINUVIN”111FD、123、144、292、622LD、 765、770、770DF、770FL等,及商品名“CHIMASSORB”119FL、944LD、944FD、622LD、2020FDL等;
住友化学株式会社制造的商品名“Sumisorb/Antigene”577、577(F)等,及吉富制药株式会社制造的商品名“Tomisoap”77等。
本发明的着色组成物中亦可包含两种以上特定化合物,此时可为选自受阻酚化合物的不同结构的两种以上,亦可为选自受阻胺化合物的不同结构的两种以上。而且,亦可将选自受阻酚化合物的一种以上与选自受阻胺化合物的一种以上并用。
本发明的着色组成物中所含的特定化合物的总含量相对于着色组成物的所有固形物而言,以重量标准计而言优选为0.02wt%~8wt%,更优选为0.3wt%~7wt%,进一步优选为0.9wt%~6wt%,最优选为2.0wt%~4.0wt%。
通过使其为该范围,可提供维持色调或亮度,且获得高的对比度的彩色滤光片用着色组成物。
本发明的着色组成物可视需要含有聚合性化合物、碱可溶性粘合剂、光聚合引发剂、增感剂、链转移剂、聚合抑制剂、有机溶剂、表面活性剂、密接改良剂、交联剂、显影促进剂、及其他添加剂。
以下,对该些成分加以说明。
(聚合性化合物)
本发明的着色组成物优选含有至少一种聚合性化合物。聚合性化合物是例如具有至少一个乙烯性不饱和双键的聚合性化合物,可自公知的构成组成物的成分中选择而使用,可列举日本专利特开2006-23696号公报的段落编号[0010]~[0020]中所记载的成分或者日本专利特开2006-64921号公报的段落编号[0027]~[0053]中所记载的成分。
而且,使用异氰酸酯与羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯加成聚合性化合物亦适宜,于日本专利特开昭51-37193号公报、日本专利特公平2-32293号公报、日本专利特公平2-16765号公报中所记载的丙烯酸氨基甲酸酯类或者日本专利特公昭58-49860号公报、日本专利特公昭56-17654号公报、日本专利特公昭62-39417号公报、日本专利特公昭62-39418号公报中所记载的具有环氧乙烷骨架的氨基甲酸酯化合物类亦适宜。
其他例可列举日本专利特开昭48-64183号公报、日本专利特公昭49-43191号公报、日本专利特公昭52-30490号公报的各公报中所记载的聚酯丙烯酸酯类、环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而所得的环氧丙烯酸酯类等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外,亦可使用于日本接着协会志vol.20、No.7、第300~308页(1984年)中作为光硬化性单体及寡聚物而介绍的化合物。
具体例可列举季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯酰氧基乙基)异三聚氰酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯EO改性物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯EO改性物、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯的羧酸加成体混合物等,以及作为市售品的NK Ester A-TMMT、NK Ester A-TMM-3、NK Oligo UA-32P、NK Oligo UA-7200(以上由新中村化学工业株式会社制造)、Aronix M-305、Aronix M-306、Aronix M-309、Aronix M-450、Aronix M-402、TO-1382、TO-2349(以上由东亚合成株式会社制造)、V#802(大阪有机化学工业株式会社制造)而作为优选例。
该些聚合性化合物可单独使用,或者并用两种以上而使用。
着色组成物的所有固形物中的聚合性化合物的含量(于两种以上的情况时为总含量)优选为10wt%~80wt%,更优选为15wt%~75wt%,特别优选为20wt%~60wt%。
(碱可溶性粘合剂)
碱可溶性粘合剂除了具有碱可溶性以外,并无特别限定,优选可自耐热性、显影性、获得性等观点而选择。
碱可溶性粘合剂是线状有机高分子聚合物,且优选可溶于有机溶剂中,可利用弱碱性水溶液而显影的碱可溶性粘合剂。此种线状有机高分子聚合物可列举:于侧链具有羧酸的聚合物,例如日本专利特开昭59-44615号、日本专利特公昭54-34327号、日本专利特公昭58-12577号、日本专利特公昭54-25957号、日本专利特开昭59-53836号、日本专利特开昭59-71048号的各公报中所记载的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、马来酸共聚物、部分酯化马来酸共聚物等,同样地可使用于侧链 具有羧酸的酸性纤维素衍生物。
除上述化合物以外,碱可溶性粘合剂亦可使用于具有羟基的聚合物上加成酸酐而成的化合物等,或聚羟基苯乙烯类树脂、聚硅氧烷类树脂、聚((甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯)、聚乙烯吡咯烷酮或聚环氧乙烷、聚乙烯醇等。而且,线状有机高分子聚合物亦可为与具有亲水性的单体共聚而成的化合物。其例可列举(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、仲烷基丙烯酰胺或叔烷基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯、(甲基)丙烯酸吗啉酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、乙烯基咪唑、乙烯基三唑、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、分支或直链的(甲基)丙烯酸丙酯、分支或直链的(甲基)丙烯酸丁酯、或(甲基)丙烯酸苯氧基羟基丙酯等。另外,具有亲水性的单体亦可使用包含四氢呋喃甲基、磷酸基、磷酸酯基、季铵盐基、亚乙基氧基链、亚丙基氧基链、磺酸基及源自其盐的基、吗啉基乙基等而成的单体等。
而且,作为碱可溶性粘合剂,为了提高交联效率,亦可于侧链具有聚合性基,例如亦可使用于侧链含有烯丙基、(甲基)丙烯基、烯丙氧基烷基等的聚合物等。上述含有聚合性基的聚合物的例子可列举Dianal NR系列(三菱丽阳株式会社制造)、Photomer6173(含有COOH的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物,Diamond Shamrock Co.Ltd.,制造)、Viscoat R-264、KS Resist 106(均为大阪有机化学工业株式会社制造)、Cyclomer-P系列、PLACCEL CF200系列(均为大赛璐化学工业株式会社制造)、Ebecryl 3800(Daicel-UCB Co.,Ltd.制造)等。而且,为了提高硬化皮膜的强度,亦可使用醇可溶性尼龙或2,2-双-(4-羟基苯基)-丙烷与表氯醇的聚醚等。
于该些各种碱可溶性粘合剂中,自耐热性的观点考虑,优选为聚羟基苯乙烯类树脂、聚硅氧烷类树脂、丙烯酸类树脂、丙烯酰胺类树脂、丙烯酸/丙烯酰胺共聚物树脂,自显影性控制的观点考虑,优选为丙烯酸类树脂、丙烯酰胺类树脂、丙烯酸/丙烯酰胺共聚物树脂。
所述丙烯酸类树脂优选为由选自(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺等的单体而构成的共聚物,或者所述的Photomer 6173、KS Resist-106、Cyclomer-P系列等。
作为碱可溶性粘合剂,自显影性、液体粘度等观点考虑,优选重量平均分子量(利用GPC法而测定的聚苯乙烯换算值)为1000~2×105的聚合物,更优选重量平均分子量为2000~1×105的聚合物,特别优选重量平均分子量为5000~5×104的聚合物。可单独使用亦可并用两种以上。
(光聚合引发剂)
本发明的着色组成物优选含有至少一种光聚合引发剂。若光聚合引发剂是可使所述聚合性化合物聚合的化合物,则并无特别限制,优选根据特性、开始效率、吸收波长、获得性、成本等观点而选择。
光聚合引发剂是由于曝光光线而感光,引发、促进聚合性化合物的聚合的化合物。优选为感应波长300nm以上的活性光线,引发、促进聚合性化合物的聚合的化合物。而且,关于并不直接感应波长300nm以上的活性光线的光聚合引发剂,可与增感剂组合而优选使用。
具体而言例如可列举肟酯化合物、有机卤化化合物、噁二唑化合物、羰基化合物、缩酮化合物、安息香化合物、吖啶化合物、有机过氧化物、偶氮化合物、香豆素化合物、叠氮化合物、茂金属化合物、六芳基二咪唑化合物、有机硼酸化合物、二磺酸化合物、鎓盐化合物、酰基膦(氧化物)、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物及其衍生物等。
该些化合物中,自感光度的方面考虑,优选肟酯化合物、六芳基二咪唑化合物。
肟酯化合物可使用日本专利特开2000-80068号公报、日本专利特开2001-233842号公报、日本专利特表2004-534797号公报、国际公开第2005/080337号、国际公开第2006/018973号说明书、日本专利特开2007-210991号公报、日本专利特开2007-231000号公报、日本专利特开2007-269779号公报、日本专利特开2009-191061号公报、国际公开第2009/131189号说明书中所记载的化合物。
具体例可列举2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-戊二酮、2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-己二酮、2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-庚二酮、2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、2-(O-苯甲酰 肟)-1-[4-(甲基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(乙基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(丁基苯硫基)苯基]-1,2-丁二酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-甲基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-丙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-乙基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-丁基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮等。但是并不限定于该些化合物。
而且,于本发明中,自感光度、经时稳定性、后加热时的着色的观点考虑,作为肟酯化合物,下述通式(E)所表示的化合物亦适宜。
于所述通式(E)中,R22及X22分别独立地表示1价取代基,A22表示2价有机基,Ar表示芳基。n为1~5的整数。
有机卤化化合物的例子具体可列举:若林等人、“日本化学会通报(Bull Chem.Soc.Japan)”42、2924(1969)、美国专利第3,905,815号说明书、日本专利特公昭46-4605号公报、日本专利特开昭48-36281号公报、日本专利特开昭55-32070号公报、日本专利特开昭60-239736号公报、日本专利特开昭61-169835号公报、日本专利特开昭61-169837号公报、日本专利特开昭62-58241号公报、日本专利特开昭62-212401号公报、日本专利特开昭63-70243号公报、日本专利特开昭63-298339号公报、M.P.Hutt“杂环化学杂志(Journal of Heterocyclic Chemistry)”1(No3),(1970)等中所记载的化合物,特别是可列举经三卤甲基取代的噁唑化合物、均三嗪化合物。
六芳基二咪唑化合物的例子例如可列举日本专利特公平6-29285号公报、美国专利第3,479,185号、美国专利第4,311,783号、美国专利第4,622,286号等各说明书中所记载的各种化合物,具体而言为2,2’-双(邻氯 苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻溴苯基)4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻,对二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻氯苯基)-4,4’,5,5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(o,o’-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻硝基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(邻三氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑等。
光聚合引发剂可使用一种或者将两种以上组合使用。而且,于使用不对曝光波长具有吸收的引发剂的情况时,优选使用增感剂。
光聚合引发剂的总含量相对于着色组成物中的所有固形物而言优选为0.5wt%~30wt%,更优选为2wt%~20wt%,最优选为5wt%~18wt%。若为该范围内,则曝光时的感光度高,且颜色特性亦良好。
(增感剂)
于本发明的着色组成物中亦可添加增感剂。本发明中所使用的典型的增感剂可列举于Crivello[J.V.Crivello,高分子科学(Adv.in Polymer Sci),62,1(1984)]中所揭示的增感剂,具体可列举芘、苝、吖啶、噻吨酮、2-氯噻吨酮、苯并黄素、N-乙烯基咔唑、9,10-二丁氧基蒽、蒽醌、二苯甲酮、香豆素、酮香豆素、菲、樟脑醌、吩噻嗪衍生物等。优选以相对于光聚合引发剂而言为50wt%~200wt%的比例而添加增感剂。
(链转移剂)
于本发明的着色组成物中亦可添加链转移剂。本发明中所使用的链转移剂例如可列举N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯等N,N-二烷基氨基苯甲酸烷基酯,2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、N-苯基巯基苯并咪唑、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮等具有杂环的巯基化合物,及季戊四醇四(3-巯基丁酸)酯、1,4-双(3-巯基丁酰基氧基)丁烷等脂肪族多官能巯基化合物等。
链转移剂可单独使用一种,亦可并用两种以上。
自减低感光度不均一的观点考虑,优选链转移剂的添加量相对于本发明的着色组成物的所有固形物而言为0.01wt%~15wt%的范围,更优选为0.1wt%~10wt%,特别优选为0.5wt%~5wt%。
(聚合抑制剂)
本发明的着色组成物亦可含有聚合抑制剂。
所谓聚合抑制剂是指起到如下作用的物质:对由于光或热而于着色组成物中所产生的自由基等聚合起始物实施氢供与(或者氢授与)、能量供与(或者能量授与)、电子供与(或者电子授与)等,使聚合起始物去活化,抑制意想不到地引发的聚合。可使用日本专利特开2007-334322号公报的段落0154~0173中所记载的聚合抑制剂等。
于该些化合物中,优选列举对甲氧基苯酚作为聚合抑制剂。
本发明的着色组成物中的聚合抑制剂的含量相对于聚合性化合物的总重量而言优选为0.0001wt%~5wt%,更优选为0.001wt%~5wt%,特别优选为0.001wt%~1wt%。
(有机溶剂)
本发明的着色组成物可含有有机溶剂。
有机溶剂若为可满足并存的各成分的溶解性或制成着色组成物时的涂布性的溶剂,则基本上无特别的限制,特别是优选考虑固形物的溶解性、涂布性、安全性而选择。
作为有机溶剂,酯类例如可列举乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧代乙酸烷基酯类(例如氧代乙酸甲酯、氧代乙酸乙酯、氧代乙酸丁酯(具体而言可列举甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等))、3-氧代丙酸烷基酯类、2-氧代丙酸烷基酯类、2-氧代-2-甲基丙酸甲酯、2-氧代-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯等。
而且,醚类例如可列举二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯等。
酮类例如可列举丁酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等。
芳香族烃类例如可适宜列举甲苯、二甲苯等。
自前述各成分的溶解性、及于包含碱可溶性粘合剂的情况时自其溶解性、涂布面状的改良等观点考虑,该些有机溶剂亦优选混合两种以上。在这种情况时,特别优选为由选自3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、环己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲基醚、及丙二醇甲基醚乙酸酯的两种以上而构成的混合溶液。
作为有机溶剂于着色组成物中的含量,优选于着色组成物中的所有固形物浓度成为10wt%~80wt%的量,更优选成为15wt%~60wt%的量。
(表面活性剂)
本发明的着色组成物亦可含有表面活性剂。
表面活性剂无论是阴离子类、阳离子类、非离子类、或两性的任意种均可使用,优选的表面活性剂是非离子类表面活性剂。具体而言可列举日本专利特开2009-098616号公报的段落0058中所记载的非离子类表面活性剂,其中优选氟类表面活性剂。
可于本发明中使用的其他表面活性剂例如可列举作为市售品的MegafacF142D、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F176、Megafac F177、MegafacF183、Megafac F479、Megafac F482、Megafac F554、Megafac F780、MegafacF781、Megafac F781-F、Megafac R30、Megafac R08、Megafac F-472SF、MegafacBL20、Megafac R-61、Megafac R-90(DIC株式会社制造)、Fluorad FC-135、Fluorad FC-170C、Fluorad FC-430、Fluorad FC-431、Novec FC-4430(住友3M株式会社制造)、Asahi Guard AG7105、7000、950、7600、Surflon S-112、Surflon S-113、Surflon S-131、Surflon S-141、Surflon S-145、SurflonS-382、Surflon SC-101、Surflon SC-102、Surflon SC-103、Surflon SC-104、Surflon SC-105、Surflon SC-106(旭硝子株式会社制造)、Eftop EF351、Eftop 352、Eftop 801、Eftop 802(三菱材料电子化成株式会社制造)、Ftergent 250(Neos株式会社制造)等。
而且,表面活性剂可列举包含下述式(W)所表示的结构单元A及结构单元B,且以四氢呋喃为溶剂而用凝胶渗透色谱法所测定的聚苯乙烯换算的重 量平均分子量(Mw)为1,000以上10,000以下的共聚物作为优选例。
结构单元A 结构单元B
(于式(W)中,R1及R3分别独立地表示氢原子或甲基,R2表示碳数为1以上、4以下的直链亚烷基,R4表示氢原子或碳数为1以上、4以下的烷基,L表示碳数为3以上、6以下的亚烷基,p及q是表示聚合比的重量百分率,p表示10wt%以上、80wt%以下的数值,q表示20wt%以上、90wt%以下的数值,r表示1以上、18以下的整数,n表示1以上、10以下的整数)。
所述L优选为下述式(W-2)所表示的支链亚烷基。式(W-2)中的R5表示碳数为1以上、4以下的烷基,于相溶性与对被涂布面的润湿性的方面而言,优选为碳数为1以上、3以下的烷基,更优选为碳数为2或3的烷基。
优选式(W)中的p与q的和(p+q)为p+q=100,亦即为100wt%。
所述共聚物的重量平均分子量(Mw)更优选为1,500以上、5,000以下。
该些表面活性剂可单独使用一种或者使用两种以上。
本发明的着色组成物中的表面活性剂的添加量优选为于着色组成物的所有固形物中为0.01wt%~2.0wt%,特别优选为0.02wt%~1.0wt%。若为该范围,则涂布性及硬化膜的均一性变良好。
(密接改良剂)
本发明的着色组成物亦可含有密接改良剂。
密接改良剂是使成为支撑体的无机物(例如玻璃,硅、氧化硅、氮化硅等硅化合物,金、铜、铝等)与着色组成物层的硬化膜的密接性提高的化合物。具体而言可列举硅烷偶联剂、硫醇类化合物等。作为密接改良剂的硅烷 偶联剂的目的是对界面进行改质,可并无特别限定地使用公知的硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂优选为日本专利特开2009-98616号公报的段落0048中所记载的硅烷偶联剂,其中更优选为γ-缩水甘油氧基丙基三烷氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷。该些化合物可单独使用一种或者并用两种以上。
本发明的着色组成物中的密接改良剂的含量相对于着色组成物的所有固形物量而言优选为0.1wt%~20wt%,更优选为0.2wt%~5wt%。
(交联剂)
于本发明的着色组成物中补足性地使用交联剂,亦可进一步提高着色组成物硬化而成的着色硬化膜的硬度。
交联剂若为可通过交联反应而进行膜硬化的交联剂则并无特别限定,例如可列举:(a)环氧树脂、(b)被选自羟甲基、烷氧基甲基、及酰氧基甲基的至少1个取代基所取代的三聚氰胺化合物、胍胺化合物、甘脲化合物或脲化合物、(c)被选自羟甲基、烷氧基甲基、及酰氧基甲基的至少1个取代基所取代的酚化合物、萘酚化合物或羟基蒽化合物。其中,优选多官能环氧树脂。
关于交联剂的具体例等的详细,可参照日本专利特开2004-295116号公报的段落[0134]~[0147]的记载。
(显影促进剂)
在促进对着色组成物层进行曝光的情况时的非曝光区域的碱溶解性,实现着色组成物的显影性的进一步提高的情况时,亦可添加显影促进剂。显影促进剂优选为分子量为1000以下的低分子量有机羧酸化合物、与上述的受阻酚化合物的结构不同且分子量为1000以下的低分子量酚化合物。
具体而言,例如可列举甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等脂肪族单羧酸;草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、柠康酸等脂肪族二羧酸;丙三羧酸、乌头酸、樟脑三酸等脂肪族三羧酸;苯甲酸、甲基苯甲酸、枯茗酸、毗茬甲酸、间二甲基苯甲酸等芳香族单羧酸;邻苯二甲酸、间苯二 甲酸、对苯二甲酸、偏苯三甲酸、均苯三甲酸、苯偏四甲酸、均苯四甲酸等芳香族多羧酸;苯乙酸、氢化阿托酸、氢化肉桂酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸苄酯、亚肉桂基乙酸、香豆酸、伞形酸等。
(其他添加物)
本发明的着色组成物中可进一步视需要而调配各种添加物,例如填充剂、上述以外的高分子化合物、紫外线吸收剂、抗氧化剂等。该些添加物可列举于日本专利特开2004-295116号公报的段落[0155]~[0156]中所记载的化合物。
于本发明的着色组成物中,可含有日本专利特开2004-295116号公报的段落[0078]中所记载的光稳定剂、日本专利特开2004-295116号公报的段落[0081]中所记载的热聚合抑制剂。
(着色组成物的调制方法)
本发明的着色组成物可通过将前述的各成分与视需要的任意成分混合而调制。
另外,于调制着色组成物时,可将构成着色组成物的各成分总括调配,亦可于将各成分溶解、分散于溶剂中以后进行逐次调配。而且,调配时的投入顺序或作业条件并不受到特别的制约。例如,可将所有成分同时溶解、分散于溶剂中而调制组成物,亦可视需要预先将各成分适宜制成2个以上溶液、分散液,于使用时(涂布时)将该些加以混合而调制为着色组成物。
如上所述而调制的着色组成物可优选使用孔径0.01μm~3.0μm左右的过滤器等而进行过滤分离后,供至使用。
本发明的着色组成物可形成色调及对比度优异的着色硬化膜,因此可用以形成液晶显示装置、有机EL显示装置等显示装置或固体摄像元件(例如CCD、CMOS等)中所使用的彩色滤光片等的着色像元,而且可适宜用作印刷墨水、喷墨墨水、及涂料等制作用途。特别是于液晶显示装置用着色像元形成用途中适宜。
(彩色滤光片及其制造方法)
本发明的彩色滤光片是设置有基板、于该基板上由本发明的着色组成物 所构成的着色区域而构成的。基板上的着色区域由成为彩色滤光片各像元的例如红(R)、绿(G)、蓝(B)等着色膜而构成。
本发明的彩色滤光片的制造方法具有:着色层形成步骤(A),将所述着色组成物赋予至支撑体上而形成着色层(着色组成物层);曝光步骤(B),对步骤(A)中所形成的着色层进行图案样的曝光而形成潜影;显影步骤(C),对所述形成了潜影的着色层进行显影而形成图案。而且,于本发明的彩色滤光片的制造方法中,特别是优选如下的态样:亦可设置对步骤(B)中所形成的着色图案照射紫外线的步骤,进一步设置步骤(D),对步骤(C)中所得的着色图案进行加热处理。
以下,对本发明的彩色滤光片的制造方法加以更具体的说明。
-步骤(A)-
于本发明的彩色滤光片的制造方法中,首先利用旋涂、狭缝涂布、流延涂布、辊涂、棒式涂布、喷墨等塗布方法将所述的本发明的着色组成物赋予至支撑体上而形成着色层,其后,利用加热(预焙)或真空干燥等使该着色层干燥。
支撑体例如可列举液晶显示装置、有机EL显示装置等中所使用的钠玻璃、无碱玻璃、硼硅玻璃、石英玻璃、硅基板、树脂基板等。而且,于该些支撑体上,亦可视需要设置底层用以改良与上部层的密接、防止物质的扩散、或者使表面平坦化。
预焙的条件可列举:使用热板或烘箱,于70℃~130℃下加热0.5分钟~15分钟左右的条件。
而且,由着色组成物所形成的着色层的厚度可视需要而适宜选择。于用于液晶显示装置、有机EL显示装置等的彩色滤光片中,优选为0.2μm~5.0μm的范围,更优选为1.0μm~4.0μm的范围。而且,于固体摄像元件用彩色滤光片中,优选为0.2μm~5.0μm的范围,更优选为0.3μm~2.5μm的范围。另外,着色层的厚度是干燥后的膜厚。
-步骤(B)-
继而,于本发明的彩色滤光片的制造方法中,对支撑体上所形成的着色层进行图案样的曝光。可适用于曝光的光或放射线优选为g线、h线、i线、 各种激光,特别优选i线。将i线用于照射光的情况时,优选以5mJ/cm2~500mJ/cm2的露光量进行照射。
而且,其他曝光光源可使用超高压、高压、中压、低压的各水银灯、化学灯、碳弧灯、氙气灯、金卤灯、各种激光光源等。
~使用激光光源的曝光步骤~
于使用激光光源的曝光方式中,照射光优选波长为300nm~410nm的范围的波长范围的紫外光激光,更优选为300nm~360nm的范围的波长。具体而言,特别可适宜使用输出大、比较廉价的固体激光的Nd:YAG激光的三次谐波(355nm)或准分子激光的XeCl(308nm)、XeF(353nm)。作为图案曝光量,自生产性的观点考虑,优选1mJ/cm2~100mJ/cm2的范围,更优选1mJ/cm2~50mJ/cm2的范围。
曝光装置并无特别限制,市售的曝光装置可使用Callisto(V TechnologyCo.,Ltd.制造)或EGIS(V Technology Co.,Ltd.制造)或DF2200G(大日本网屏株式会社制造)等。而且,亦可适宜使用上述以外的装置。
-步骤(C)-
继而,利用显影液对曝光后的着色层进行显影。由此可形成着色图案。显影液若可溶解着色层的未硬化部,且不溶解硬化部,则可使用各种有机溶剂的组合或者碱性水溶液。于显影液为碱性水溶液的情况时,可调整碱浓度而使其pH优选成为10~13。所述碱性水溶液例如可列举氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、原硅酸钠、氨水、乙基胺、二乙基胺、二甲基乙醇胺、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙铵、胆碱、吡咯、哌啶、1,8-二氮杂双环-[5,4,0]-7-十一碳烯等碱性水溶液。
显影时间优选为30秒~300秒,更优选为30秒~120秒。显影温度优选为20℃~40℃,更优选为23℃。
可利用浸置方式、淋浴方式、喷雾方式等而进行显影。
而且,于使用碱性水溶液而显影后,优选以水加以清洗。
于本发明的彩色滤光片的制造方法中,特别是亦可对使用着色组成物而形成的着色图案(像元)进行利用紫外线照射的后曝光或残渣除去。
-步骤(D)-
优选对显影后的着色图案,或者对进行了如上所述的紫外线照射的着色图案进一步进行加热处理。通过对所形成的着色图案进行加热处理(所谓的后烘处理),可使着色图案进一步硬化。该加热处理例如可利用热板、各种加热器、烘箱等而进行。
加热处理时的温度优选为100℃~300℃,更优选为150℃~250℃。而且,加热时间优选为10分钟~120分钟左右。
如此而所得的着色图案构成彩色滤光片中的像元。于具有多种色调的像元的彩色滤光片的制作中,亦可根据所期望的颜色数而反复进行上述步骤(A)、步骤(B)、步骤(C)、及步骤(D)。
另外,可于每次单色的着色层的形成、曝光、显影结束(每1色)后进行所述步骤(D),亦可于所期望的颜色数的所有着色层的形成、曝光、显影结束后总括进行所述步骤(D)。
通过本发明的彩色滤光片的制造方法而所得的彩色滤光片(本发明的彩色滤光片)使用了本发明的着色组成物,因此色调及对比度优异。于液晶显示装置、有机EL显示装置等中使用的情况时,可达成良好的色调,且变得可显示分光特性及对比度优异的图像。
而且,于适用于固体摄像元件的情况时,可获得无色斑的分辨率高的图像。
<液晶显示装置、有机EL显示装置等的显示装置>
本发明的液晶显示装置、有机EL显示装置等的显示装置具有所述的本发明的彩色滤光片。关于液晶显示装置的定义或各显示装置的详细,例如于“电子显示装置(佐佐木昭夫著、工业调查会株式会社1990年发行)”、“显示装置(伊吹顺章著、产业图书株式会社平成元年发行)”等中有所记载。而且,关于液晶显示装置,例如于“下一代液晶显示器技术(内田龙男编集、工业调查会株式会社1994年发行)”中有所记载。对本发明可适用的液晶显示装置并无特别限制,例如可适用于上述“下一代液晶显示器技术”中所记载的各种方式的液晶显示装置中。
作为本发明的彩色滤光片,其中特别是对于彩色TFT方式的液晶显示装置而言有效。关于彩色TFT方式的液晶显示装置,例如于“彩色TFT液晶显 示器(共立出版株式会社1996年发行)”中有所记载。另外,本发明亦可适用于IPS等横向电场驱动方式、MVA等像元分割方式等视角得到扩大的液晶显示装置,或者STN、TN、VA、OCS、FFS及R-OCB等中。而且,本发明的彩色滤光片亦可供于COA(色彩滤镜矩阵,Color-filter On Array)方式。
若将本发明的彩色滤光片用于液晶显示装置中,则与先前公知的冷阴极管的三波长管组合时可实现高的对比度,另外通过将红、绿、蓝的LED光源(RGB-LED)作为背光源,可提供亮度高、而且色纯度高的色再现性良好的液晶显示装置。
<固体摄像元件>
本发明的固体摄像元件具有本发明的彩色滤光片。本发明的彩色滤光片的色不均小且具有良好的色分解性,具有该彩色滤光片的固体摄像元件可获得优异的色再现性。
固体摄像元件的构成若为具有本发明的彩色滤光片,作为固体摄像元件而发挥功能的构成则并无特别限定,例如可列举如下所述的构成。
亦即,于支撑体上具有构成固体摄像元件(CCD、CMOS等)的受光区域的多个光电二极管及多晶硅等所构成的转移电极,于其上设置有本发明的彩色滤光片,其次积层微透镜的构成。
[实例]
以下,通过实例对本发明加以更具体的说明,但本发明只要不超过其主旨,则并不限定于以下实例。另外,若无特别限定,则“份”是重量基准。
-染料化合物-
(A-1)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯的溶解度为16%)
(A-2)染料:所述通式(I-3)所表示的二吡咯亚甲基金属络合化合物的例示化合物IV-A(相对于溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯的溶解度为6%)
(A-3)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯的溶解度为4%)
(A-4)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂环己酮的溶解度为3%)
(A-5)染料:下述结构(4)所表示的化合物(相对于溶剂丙二醇单甲醚的溶解度为2%)
(A-6)染料:下述结构(5)所表示的化合物(相对于溶剂环己酮的溶解度为4%)
(A-7)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂环己酮的溶解度为3%)
(A-8)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂环己酮的溶解度为3%)
(A-9)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂环己酮的溶解度为5%)
(A-10)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯的溶解度为5%)
(A-11)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯的溶解度为5%)
(A-12)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯的溶解度为5%)
(A-13)染料:下述结构所表示的化合物(相对于溶剂丙二醇单甲醚乙酸酯的溶解度为5%)
受阻酚或受阻胺
(B-1)Adekastab AO-60
(B-2)Sumilizer GA-80
(B-3)Irganox E 201
(B-4)Adekastab LA-68
(B-5)所述受阻酚化合物的具体例(50)的化合物
(B-6)下述结构的化合物
(B3-7)Adekastab LA-52
比较化合物(磷类氧化防止剂)
(B-8)Irgafos 168:亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)
(C-1)将C.I.颜料绿5814份、丙烯酸类颜料分散剂3.4份、与丙二醇单甲醚乙酸酯82.6份混合,使用珠磨机使颜料充分分散而所得的颜料分散液。
(C-2)将C.I.颜料蓝15:612.8份、丙烯酸类颜料分散剂7.2份、与丙二醇单甲醚乙酸酯80.0份混合,使用珠磨机使颜料充分分散而所得的颜料分散液。
(C-3)将C.I.颜料蓝15:69.9份、丙烯酸类颜料分散剂6.9份、与丙二醇单甲醚乙酸酯83.2份混合,使用珠磨机使颜料充分分散而所得的颜料分散液。
(D-1)光聚合性化合物:KAYARAD DPHA(日本化药株式会社制造)
二季戊四醇六丙烯酸酯
(D-2)光聚合性化合物:ARONIX TO-2349东亚合成株式会社制造
二季戊四醇六丙烯酸酯的羧酸加成体混合物
(E-1)粘合树脂:甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸(70/30[莫耳比],重量平均分子量:30000,固形物为40.0%)
(E-2)粘合树脂:甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸缩水甘油酯与甲基丙烯酸的加成物(30/30/40[莫耳比],重量平均分子量:28000,固形物为45.0%的丙二醇单甲醚溶液)
(E-3)粘合树脂:甲基丙烯酸烯丙酯/甲基丙烯酸共聚物(70/30[莫耳比],重量平均分子量:26800)
(F-1)光聚合引发剂:2-(苯甲酰氧基亚氨基)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1-辛酮
(F-2)光聚合引发剂:2-(乙酰氧基亚氨基)-4-(4-氯苯硫基)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-丁酮
(F-3)光聚合引发剂:4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮
(G-1)溶剂:丙二醇单甲醚乙酸酯
(G-2)溶剂:3-乙氧基丙酸乙酯
(H-1)表面活性剂:Megafac F781-F(DIC株式会社制造)
(H-2)表面活性剂:Megafac F554(DIC株式会社制造)
(实例1)
-着色组成物1的调制-
将下述组成的各成分加以混合而调制着色组成物1。
<组成>
··染料:所述(A-1)······4.7份
··聚合性化合物:所述(D-1)······103.4份
··碱可溶性粘合剂:所述(E-1)······212.2部(固形物换算值:84.9份)
··光聚合引发剂1:所述(F-1)······21.2份
··光聚合引发剂2:所述(F-3)······3.5份
··有机溶剂1:所述(G-1)······71.9份
··有机溶剂2:所述(G-2)······3.6份
··表面活性剂:所述(H-1)······0.06份
··受阻酚或受阻胺:所述(B-1)······2.28份
-具有着色层的基板的制作-
于玻璃(#1737;康宁公司制造)基板上,利用旋涂法涂布上述所得的着色组成物1,然后于80℃下,以2分钟使挥发成分挥发而形成着色层1。于冷却后,对该着色层1照射i线[波长365nm]而进行曝光。i线的光源使用超高压水银灯,设为平行光后进行照射。照射光量为50mJ/cm2。其次,于230℃下进行20分钟的后烘,获得具有膜厚2μm的着色层的基板。
(实例2~实例18、比较例1~比较例10)
于实例1中,如表1那样变更染料的种类、及受阻酚或受阻胺的种类,除此以外与实例1同样地进行而调制各着色组成物。使用所得的各着色组成物而与实例1的具有着色层的基板的制作同样地进行,获得实例2~实例18、及比较例1~比较例10的具有着色层的基板。
于表1中,“-”表示未添加。
(实例19)
将下述组成的各成分加以混合而调制着色组成物19。
<组成>
··染料1:所述(A-2)······4.7份
··染料2:所述(A-1)······2.3份
··聚合性化合物:所述(D-1)······103.4份
··碱可溶性粘合剂:所述(E-1)······212.2份(固形物换算值:84.9份)
··光聚合引发剂1:所述(F-1)······21.2份
··光聚合引发剂2:所述(F-3)······3.5份
··有机溶剂:所述(G-1)······71.9份
··有机溶剂:所述(G-2)······3.6份
··表面活性剂:所述(H-1)······0.06份
··受阻酚或受阻胺:所述(B-1)······2.28份
具有着色层的基板的制作是使用所得的着色组成物,与实例1同样地进行,获得实例19的具有着色层的基板。
(实例20、比较例11~比较例12)
于实例19中,如表2那样变更染料1及染料2的种类、及受阻酚或受阻 胺的种类,除此以外与实例19同样地进行而调制各着色组成物。使用所得的各着色组成物而与实例19的具有着色层的基板的制作同样地进行,获得实例20及比较例11~12的具有着色层的基板。
于表2中,“-”表示未添加。
(实例21)
将下述组成的各成分加以混合而调制着色组成物21。
<组成>
··染料1:所述(A-2)······4.7份
··染料2:所述(A-1)······2.3份
··颜料分散液:所述(C-2)······42.1份
··聚合性化合物:所述(D-1)······103.4份
··碱可溶性粘合剂:所述(E-1)······212.2份(固形物换算值:84.9份)
··光聚合引发剂1:所述(F-1)······21.2份
··光聚合引发剂2:所述(F-3)······3.5份
··有机溶剂1:所述(G-1)······71.9份
··有机溶剂2:所述(G-2)······3.6份
··表面活性剂:所述(H-1)······0.06份
··受阻酚或受阻胺:所述(B-1)······2.28份
具有着色层的基板的制作是使用所得的着色组成物,与实例1同样地进行,获得实例21的具有着色层的基板。
(实例22~实例25、比较例13~比较例15)
于实例21中,如表3那样变更染料1及染料2的种类、颜料分散液的种类、及受阻酚或受阻胺的种类与量,除此以外与实例17同样地进行而调制各着色组成物。使用所得的各着色组成物而与实例21的具有着色层的基板的制作同样地进行,获得实例22~实例25、及比较例13~比较例15的具有着色层的基板。
于表3中,“-”表示未添加。
(实例26)
将下述组成加以混合而调制着色组成物22。
<组成>
··染料:所述(A-7)······4.1份
··颜料分散液:所述(C-1)······22.1份
··聚合性化合物:所述(D-1)······103.4份
··碱可溶性粘合剂:所述(E-1)······212.2份(固形物换算值:84.9份)
··光聚合引发剂1:所述(F-1)······21.2份
··光聚合引发剂2:所述(F-3)······3.5份
··有机溶剂1:所述(G-1)······71.9份
··有机溶剂2:所述(G-2)······3.6份
··表面活性剂:所述(H-1)······0.06份
··受阻酚或受阻胺:所述(B-1)······2.28份
具有着色层的基板的制作是使用所得的着色组成物,与实例1同样地进行,获得实例22的具有着色层的基板。
(实例27、比较例16~比较例17)
于实例26中,如表4那样变更染料的种类、及受阻酚或受阻胺的种类,除此以外与实例26同样地进行而调制各着色组成物。使用所得的各着色组成物而与实例26的具有着色层的基板的制作同样地进行,获得实例27及比较例16~比较例17的具有着色层的基板。
于表4中,“-”表示未添加。
(实例28)
将下述各组成加以混合,溶解而调制着色组成物,与实例1同样地形成着色层,并且进行评价,评价结果示于表5。
··有机溶剂:所述(G-1)······31.6份
··碱可溶性粘合剂:所述(E-2)······1.3份
··碱可溶性粘合剂:所述(E-3)······3.4份
··聚合性化合物:所述(D-1)······4.2份
··聚合性化合物:所述(D-1)······1.4份
··聚合抑制剂:对甲氧基酚······0.003份
··光聚合引发剂:所述(F-1)······0.39·份
··光聚合引发剂:所述(F-2)······0.11份
··光聚合引发剂:所述(F-3)······0.27份
··密接改良剂:甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷······0.16份
··氟类表面活性剂:所述(H-2)0.2%丙二醇单甲醚乙酸酯溶液······5.36份
··颜料分散液:所述(C-3)······22.0份
··染料溶液1:如下記載······4.7份
··染料溶液2:如下記載······25.1份
··受阻酚或受阻胺:所述(B-1)······0.05份
另外,染料溶液1是将下述各组分加以混合,溶解而制备成的染料溶液。
··有机溶剂:所述(G-1)······4.23份
··染料1:所述(A-1)······0.47份
而且,染料溶液2是将下述各组分加以混合,溶解而制备成的染料溶液。
··有机溶剂:所述(G-1)······23.94份
··染料2:所述(A-2)······0.04份
··染料3:所述(A-10)······1.22份
(实例29~实例33、比较例18~比较例20)
于实例28中,如表5那样变更染料1及染料2的种类、及受阻酚或受阻胺的种类,除此以外与实例28同样地进行而调制各着色组成物。使用所得的各着色组成物而与实例28的具有着色层的基板的制作同样地进行,获得实例29~实例33及比较例18~比较例20的具有着色层的基板。
于表5中,“-”表示未添加。
(对比度、亮度的评价)
关于上述所得的各具有着色层的基板,利用下述方法而进行评价。将评价结果示于表1~表5中。
将所得的各具有着色层的基板夹于2枚偏光膜之间,使用色彩亮度计(拓普康株式会社制造、型号:BM-5A)而测定于2枚偏光膜的偏光轴平行的情况 及垂直的情况的亮度值,以2枚偏光膜的偏光轴平行的情况时的亮度除以垂直的情况时的亮度,将所得的值作为对比度而求出。对比度越高,则作为液晶显示装置用彩色滤光片而越显示出良好的性能。
亮度是使用奧林巴司株式会社制造的显微分光测定装置OSP-SP200而测定,根据Y值而进行评价。Y值越高,则作为液晶显示装置用彩色滤光片而越显示出良好的性能。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
如所述表1~表5所示那样,于使用选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中溶解1wt%以上的染料,以及受阻酚化合物或受阻胺化合物的实例中,与未使用受阻酚化合物及受阻胺化合物的比较例相比而言,可使亮度(Y值)及对比度提高。
另外,于上述实例中,以使用B-1~B-7而作为受阻酚化合物或受阻胺化合物的情况为中心而进行了说明,但于使用B-1~B-7以外的受阻酚化合物、受阻胺化合物的情况时亦可获得同样的效果。
Claims (10)
1.一种彩色滤光片用着色组成物,其含有:(A)于选自由丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、及环己酮所构成的群组的任意一种溶剂中溶解有1wt%以上的染料、(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物。
2.根据权利要求1所述的彩色滤光片用着色组成物,其中,所述(B)选自由受阻酚化合物及受阻胺化合物所构成的群组的一种以上化合物相对于所述着色组成物中的所有固形物的总含量为0.02wt%~8.00wt%的范围。
3.根据权利要求1或2所述的彩色滤光片用着色组成物,其中,所述(A)染料是选自由下述通式(I)所表示的结构配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物、及下述通式(II)~通式(X)的任意通式所表示的化合物所构成的群组的一种以上化合物,
于通式(I)中,R1~R6分别独立地表示氢原子或取代基,R7表示氢原子、卤素原子、烷基、芳基、或杂环基;
于通式(II)中,A1表示源自选自由5-吡唑酮、异噁唑酮、巴比妥酸、硫代巴比妥酸、绕丹宁、乙内酰脲、硫乙内酰脲、噁唑烷二酮、吡咯烷二酮、茚满二酮、羟基吡啶酮、吡唑并吡啶酮、1,2,3,4-四氢喹啉-2,4-二酮、3-氧代-2,3-二氢苯并[d]噻吩-1,1-二氧化物、及3-二氰基次甲基-2,3-二氢苯并[d]噻吩-1,1-二氧化物所构成的群组的化合物的酸性核;L1、L2及L3表示次甲基;R33及R34分别独立地表示烷基、芳基、烷氧基羰基、或氢原子,R34表示氢原子、甲氧基、氯原子、甲基、或硝基;n1表示0或1;其中,于分子中具有选自羧基、磺酰胺基、及氨磺酰基的至少1个;
于通式(III)中,R41表示杂环基,R42表示氢原子或取代基;R43、R44、R45、R46、R47及R48分别独立地表示氢原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、酰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、或氨磺酰基;R43与R44、R45与R46、及R47与R48亦可相互键结而形成5元、6元、或7元的环;
于通式(IV)中,R21、R22、R23、R24、R25及R26分别独立地表示氢原子或一价取代基,R22与R23亦可相互键结而形成5元~7元的杂环;A2表示烷基、烯基、炔基、芳基、或杂环基;n2表示0、1、2或3,于n2为2以上时,多个存在的R25及R26可分别相同亦可不同;
于通式(V)中,R61、R62、R63及R64分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或-SO2NH-R66,R65表示氢原子、烷基、芳基、-SO3H、或-SO2NH-R66;R66表示烷基、烷氧基烷基、环己基、环己基烷基、烷氧基、芳基、或烷基羰氧基;n3表示0或1以上的整数,于n3为0时,R61~R65的至少1个表示具有-SO2NH-R66作为取代基的芳基;
于通式(VI)中,R71表示碳数为2~20的烷基、烷基链的碳数为2~12的环己基烷基、烷基链的碳数为1~4的烷基环己基、经碳数为2~12的烷氧基取代的碳数为2~12的烷基、以L71-CO-O-L72-所表示的烷基羧基烷基、以L73-O-CO-L74-所表示的烷基氧基羰基烷基、经碳数为1~20的烷基取代的苯基、或经苯基取代的碳数为1~20的烷基;L71表示碳数为2~12的烷基,L72表示碳数为2~12的亚烷基,L73表示碳数为2~12的烷基,L74表示碳数为2~12的亚烷基;R72、R73、R74及R75分别独立地表示氢原子、碳数为1~4的烷基、羧基、或卤素原子;
于通式(VII)中,Z1及Z2分别独立地表示氧原子或硫原子;R81、R82、R83及R84分别独立地表示氢原子、碳数为1~10的烷基、经羟基取代的碳数为1~10的烷基、经碳数为1~8的烷氧基取代的碳数为1~10的烷基、经碳数为1~8的硫代烷氧基取代的碳数为1~10的烷基、碳数为6~20的芳基、碳数为7~20的芳烷基、或碳数为2~10的酰基;R85、R86、R87、R88、R89、R51、R52及R53分别独立地表示氢原子、卤素原子、碳数为1~10的烷基、碳数为1~10的卤代烷基、碳数为1~8的烷氧基、羧基、磺基、氨磺酰基、或N-取代氨磺酰基,R85~R89及R51~R53的至少1个表示N-取代氨磺酰基;
于通式(VIII)中,R91、R92及R93分别独立地表示氢原子、卤素原子、或磺酸基,A3表示下述(a)~(d)所表示的任意基;n4表示1或2的整数;R94、R95及R96分别独立地表示氢原子、甲基、卤素原子、磺酸基、或-SO2N(R97)(R98),R97及R98分别独立地表示氢原子、烷基、或苯基;R91~R96的至少1个表示磺酸基,另外下述(a)~(d)中,*表示键结位置;
于通式(IX)中,R97及R98分别独立地表示氢原子、烷基、芳基、或杂环基,但R97与R98并不同时表示氢原子;n5表示1~4的整数,于n5为2~4的整数时,多个NR97R98可相同亦可不同;
于通式(X)中,B1及B2分别独立地表示芳基或杂环基。
4.根据权利要求1或2所述的彩色滤光片用着色组成物,其中,所述(A)染料是选自由所述通式(I)所表示的结构配位于金属原子或金属化合物上而成的二吡咯亚甲基金属络合化合物、以及所述通式(V)、通式(IX)、及通式(X)的任意通式所表示的化合物所构成的群组的一种以上化合物。
6.一种彩色滤光片,其使用根据权利要求1至5中任一项所述的彩色滤光片用着色组成物制作而成。
7.一种彩色滤光片的制造方法,其具有:着色层形成步骤,将根据权利要求1至5中任一项所述的彩色滤光片用着色组成物赋予至支撑体上而形成着色层;曝光步骤,对所述着色层进行图案样的曝光而形成潜影;以及显影步骤,对形成了所述潜影的着色层进行显影而形成图案。
8.一种液晶显示装置,其具备根据权利要求6所述的彩色滤光片。
9.一种有机EL显示装置,其具备根据权利要求6所述的彩色滤光片。
10.一种固体摄像元件,其具备根据权利要求6所述的彩色滤光片。
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