CN102443234B - 交联树脂粒子和光扩散膜 - Google Patents

交联树脂粒子和光扩散膜 Download PDF

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Abstract

交联树脂粒子,其特征在于,含有来自单体混合物的树脂,具有1.39~1.48的折射率、90%以上的凝胶率,该单体混合物包含30~95重量%的含氟单体和5~50重量%的交联性乙烯基系单体。

Description

交联树脂粒子和光扩散膜
技术领域
本发明涉及交联树脂粒子和光扩散膜。
背景技术
光扩散剂在透明的聚酯膜、聚酰亚胺膜上与粘结剂树脂一起涂布成层状,或者配合于透明的丙烯酸类树脂、MS树脂、聚碳酸酯树脂、环烯烃树脂等热塑性树脂中使用。该光扩散剂已在荧光或白色光的照明覆盖物;背光式半透明的展示板;显示器、电饰、内装等的半透明隔壁;液晶显示器、液晶电视的光扩散片、光扩散板;投影仪、投影电视的屏幕等多方面使用。
初期的光扩散剂使用了无机系的二氧化钛、硫酸钡、玻璃等。现在已知具有均一的光扩散性能、并且全光线透射率良好、机械强度优异的有机微粒。作为这样的有机微粒的实例,可以列举交联聚甲基丙烯酸甲酯和硅等有机树脂粉体。
发明内容
作为光扩散膜,要求光扩散性和光透射性优异,同时还要求亮度高。为了提高亮度,要求折射率低的树脂粒子作为光扩散剂。
这样根据本发明,提供交联树脂粒子,其特征在于,含有来自单体混合物的树脂,具有1.39~1.48的折射率、90%以上的凝胶率(ゲル分率),该单体混合物包含30~95重量%的含氟单体和5~50重量%的交联性乙烯基系单体。
此外,根据本发明,提供光扩散膜,其具有基材膜和其上的光扩散层,上述光扩散层由上述交联树脂粒子和使其分散的粘结剂树脂层构成。
本发明的交联树脂粒子具有低折射率。通过使用该交联树脂粒子得到的光扩散膜的亮度高,光扩散性和光透射性优异。
此外,在交联树脂粒子具有0.1~100μm的平均粒径时,能够提供亮度更高,光扩散性和光透射性更优异的光扩散膜。
此外,在交联树脂粒子具有25%以下的CV值时,能够提供亮度更高,光扩散性和光透射性更优异的光扩散膜。
此外,在交联树脂粒子具有15%以下的CV值时,能够提供亮度更高,光扩散性和光透射性更优异的光扩散膜。
附图说明
图1表示粒子的1例,
图2表示粒子的粒径存在若干偏差的情况,
图3表示粒子的粒径几乎均一的情况。
附图标记
1:扩散膜,2:基材膜,3:粘结剂,4:粒子。
具体实施方式
根据本发明的交联树脂粒子可采用悬浮聚合法、乳液聚合法、种子聚合法等任何方法制造。这些方法中,优选生产率优异的悬浮聚合法和种子聚合法。此外,从制造具有高单分散性的交联树脂粒子的观点出发,更优选种子聚合法。
(1)悬浮聚合法
悬浮聚合法是在水性介质中、分散稳定剂的存在下使以液滴状悬浮的单体混合物聚合的方法。
作为分散稳定剂,可以列举磷酸三钙、焦磷酸镁等难水溶性无机盐,聚乙烯醇、甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性高分子。其中,从使聚合稳定性提高的观点出发,优选磷酸钙、焦磷酸镁等难水溶性无机盐。特别优选采用复分解法制造的焦磷酸镁。
此外,分散稳定剂可以与表面活性剂并用。作为表面活性剂,可以列举油酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸盐、烷基磷酸酯盐等阴离子性表面活性剂,阳离子性表面活性剂,非离子性表面活性剂、两性表面活性剂。
此外,聚合通常使用聚合引发剂进行。聚合引发剂可以使用任何在悬浮聚合中使用的聚合引发剂。
对具体的悬浮聚合法进行说明。首先,在分散有分散稳定剂、任意的表面活性剂和聚合引发剂的水性介质(水、水和水溶性介质的混合物等)中添加单体混合物。添加后,使用搅拌机、均相混合机等分散机将单体液滴微细化为所希望的粒径。其次,通过将单体混合物加热聚合(例如40~90℃下1~20小时),能够得到交联树脂粒子。得到的交联树脂粒子,根据需要通过过滤、洗涤和干燥,可从水性介质中取出。通过将得到的交联树脂粒子分级,可将所需的平均粒径的粒子取出。此外,可代替分级而使用NANOMIZER一这样的特殊装置作为分散机,则能够简便且高收率地获得粒度均一的交联树脂粒子。
水性介质、分散稳定剂和聚合引发剂,相对于单体混合物100重量份,可分别在100~2000重量份、0.05~10重量份和0.01~10重量份的范围内使用。表面活性剂相对于分散稳定剂100重量份,可以以1~200重量份的范围使用。
再有,构成单体混合物的成分可使用在以下的种子聚合法项中说明的所有单体。
(2)种子聚合法
交联树脂粒子,在得到种子粒子的工序中使用链转移剂制造种子粒子,在得到交联树脂粒子的工序中不使用溶胀助剂而得到。
(种子粒子的制造)
种子粒子通过在链转移剂存在下将乙烯基系单体聚合而得到。
作为聚合方法,并无特别限定,可以列举例如乳液聚合、无皂乳液聚合、种子聚合、悬浮聚合等方法。所谓乳液聚合,是将水等介质与难溶解于介质的单体和乳化剂(表面活性剂)混合,向其加入可溶解于介质的聚合引发剂进行的聚合法。具有得到的粒径的偏差小的特征。所谓无皂乳液聚合,是不使用乳化剂的乳液聚合。具有能得到均一粒径的粒子的特征。所谓种子聚合,是聚合开始时加入另外制作的种(种子)粒子进行的乳液聚合。具有如下特征:作为种子粒子,通过任意确定粒径和粒径分布、量(个数)进行聚合,能够以所需的粒径和粒径分布进行聚合。所谓悬浮聚合,是对单体和水性介质进行机械搅拌,使单体悬浮进行的聚合方法。具有能够简便地得到树脂粒子的特征。
作为种子粒子制造用的单体,只要是乙烯基系单体,则并无特别限定。可以列举例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物;醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;丙烯腈等不饱和腈类;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸环己酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯衍生物等。这些单体可以单独使用,也可以将多种并用。
种子粒子的制造在链转移剂存在下进行。通过使用链转移剂,能够调整种子粒子的分子量,在后续工序的种子聚合中,能够使种子粒子的溶胀倍率增大。
作为链转移剂,优选烷基硫醇、亚烷基二硫醇、硫氰尿酸等硫醇系化合物或芳香族系化合物。具体地,可以列举正辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、2-羟基乙硫醇、月桂基硫醇、硬脂基硫醇(十八烷基硫醇)等硫醇系化合物、α-甲基苯乙烯二聚体(CH2=CPhCH2C(CH3)2Ph[其中,Ph为苯基])这样的芳香族系化合物等。更优选为硫醇系化合物。
种子粒子的重均分子量,采用凝胶渗透色谱(GPC)法的测定中,优选为10000~50000的范围内。种子粒子的重均分子量超过50000时,种子粒子的单体吸收能力变小,因此有时单体没有被吸收而独自聚合的粒子增加,单分散性下降。另一方面,种子粒子的重均分子量小于10000的情况下,有时也无法获得单分散性优异的交联树脂粒子。种子粒子的重均分子量更优选12000~48000的范围。
种子粒子的粒径并无特别限定,但必须比由该种子粒子采用种子聚合得到的树脂粒子的所需的粒径小。因此,为了得到10~50μm的粒子,优选2.5~16μm左右的粒径。在种子粒子达到所需的粒径之前,可将种子聚合多段反复进行。此外,种子粒子的形状并无特别限定,优选球状。
(交联树脂粒子的制造)
交联树脂粒子通过在使上述工序中得到的种子粒子吸收包含30~95重量%的含氟单体和5~50重量%的交联性乙烯基系单体的单体混合物直到种子粒子溶胀35~120倍的同时或之后,使单体混合物聚合而得到。
聚合方法可使用种子聚合法。种子聚合法除了不使用溶胀助剂,使用以规定的比例包含含氟单体和交联性乙烯基系单体的单体混合物以外,可采用公知的种子聚合法的条件。
种子聚合在不存在溶胀助剂下进行。一般如下进行:吸收种子聚合中称为溶胀助剂的疏水性有机化合物,使种子粒子的溶胀能力提高后吸收单体,从而使种子粒子溶胀进行聚合。但是,这样的方法中,由于溶胀助剂和单体的2个吸收工序是必要的,因此操作变得烦杂。此外,不参与聚合的溶胀助剂有时在聚合后从粒子中溶出。而使用链转移剂制造的种子粒子,即使不使用溶胀助剂,也能进行与使用了溶胀助剂时匹敌的溶胀。
种子聚合在规定比例的含氟单体和交联性乙烯基系单体的存在下进行。通过使用含氟单体,能够得到折射率低的粒子。再有,含氟单体优选为分子中的氟原子的重量分率为25%以上、优选33%以上的单体。
作为含氟单体,可以列举例如甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、丙烯酸全氟辛基乙酯等(甲基)丙烯酸系单体等,但并不限于这些。
作为交联性乙烯基系单体,可以列举三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、十甘醇二甲基丙烯酸酯、十五甘醇二甲基丙烯酸酯、五十七(ペンタコンタヘクタ)甘醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系单体,二乙烯基苯、二乙烯基萘、N,N-二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫醚、二乙烯基磺酸等芳香族二乙烯基系单体。这些交联性乙烯基系单体,可以单独使用,也可以将2种以上并用。其中,优选乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸系单体。
根据需要,可将其他单体(例如,在种子粒子的制造中使用的乙烯基系单体)加入单体混合物。
种子聚合中使用的单体混合物中,含有含氟单体30~95重量%和交联性乙烯基系单体5~50重量%。优选的是,含氟单体为60~95重量%,交联性乙烯基系单体为5~40重量%的范围。如果含氟单体小于30重量%,有时成为折射率高的树脂粒子。如果超过95重量%,有时交联性乙烯基系单体的比例降低,粒子的耐溶剂性降低。如果交联性乙烯基系单体小于5重量%,有时粒子的耐溶剂性降低。即使超过50重量%,有时也无耐溶剂性的提高效果,由于相对地含氟单体的比例降低而使折射率升高。
以下对种子聚合的一例进行说明,但并不只限于这一例。
首先,在由单体混合物和水性介质构成的乳化液中添加种子粒子。乳化液可采用公知的方法制作。例如,将单体混合物添加到水性介质中,通过均化器、超声波处理机、NANOMIZER一等微细乳化机使其分散,可得到乳化液。作为这里所说的水性介质,可以列举水或水与有机溶剂(例如低级醇)的混合物。
单体混合物中,根据需要可含有聚合引发剂。聚合引发剂,可预先在含氟单体和交联性乙烯基系单体中混合后,分散于水性介质中,也可以将两者分别分散于水性介质中。得到的乳化液中存在的含氟单体和交联性乙烯基系单体的液滴的粒径优选比种子粒子小,原因在于可高效率地使种子粒子吸收单体混合物。
种子粒子可以直接添加到乳化液中,也可以以种子粒子分散于水性介质中的形态(以下称为种子粒子分散液)添加。将种子粒子添加到乳化液后,使种子粒子吸收单体混合物。该吸收通常可通过在室温(约20℃)下将种子粒子添加后的乳化液搅拌1~12小时而进行。此外,为了促进单体混合物的吸收,可将乳化液加热到30~50℃左右。
用种子粒子将单体混合物吸收的结束可通过用光学显微镜的观察确认粒径的扩大而判定。
作为根据需要添加的聚合引发剂,并无特别限定,作为公知的物质,可以列举例如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、邻氯过氧化苯甲酰、邻甲氧基过氧化苯甲酰、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化二叔丁基等有机过氧化物;2,2’-偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮二环己烷甲腈、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氯化氢、2,2-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸二水合物、2,2-偶氮双(2-脒基丙烷)二氯化氢、2,2-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物、2,2-偶氮双{2-[1-(2-羟基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二氯化氢、2,2-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2-偶氮双(1-亚氨基-1-吡咯烷基-2-乙基丙烷)二氯化氢、2,2-偶氮双{2-甲基-N-[1,1-双(羟基甲基)-2-羟基乙基]丙酰胺}、2,2-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟基乙基)丙酰胺]、2,2-偶氮双(N-羟基乙基异丁基酰胺)、4,4-偶氮双(4-氰基戊酸)、偶氮二异丁腈、偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等偶氮化合物类,过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠等过硫酸盐类,过氧化苯甲酰、过氧化乙酰、过氧化甲乙酮、过氧化叔丁基、过氧化二枯基等有机过氧化物类。聚合引发剂,相对于单体混合物100重量份,优选以0.1-2重量份的范围使用。
此外,上述聚合工序中为了抑制水系中乳化粒子的产生,可以使用亚硝酸盐类、亚硫酸盐类、氢醌类、抗坏血酸类、水溶性维生素B类、柠檬酸、多元酚类等水溶性的阻聚剂。
上述聚合工序中,为了提高聚合物粒子的分散稳定性,可以添加分散稳定剂。作为分散稳定剂,可以使用公知的表面活性剂、高分子分散稳定剂、无机系分散稳定剂等。
作为表面活性剂,只要是公知的表面活性剂,则并无特别限定,可以列举例如烷基硫酸酯盐类、烷基芳基磺酸盐类、磺基琥珀酸酯盐类、脂肪酸盐类、聚氧乙烯烷基芳基硫酸酯盐类、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐类等阴离子性表面活性剂(其中,所谓“盐类”,可以列举钾盐、钠盐、铵盐等)、山梨糖醇酐酯类、聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯烷基酯类等亲水性的非离子性表面活性剂类。其中,可以单独使用任一种,也可以将2种以上并用。
作为高分子分散稳定剂,可以列举例如聚乙烯醇、聚羧酸、纤维素类(羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等)、聚乙烯基吡咯烷酮等。此外,可以将三聚磷酸钠等无机系水溶性高分子化合物并用。这些高分子分散稳定剂中,优选聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮。
作为无机系分散稳定剂,只要是悬浮聚合中使用的公知的物质,并无特别限定,可以列举例如磷酸钙、焦磷酸镁、焦磷酸钠等难溶性无机化合物等。这些中,优选使用难溶性焦磷酸盐。
这些中,可单独使用任一种,也可将2种以上并用。分散稳定剂的使用量,相对于聚合性单体100重量份,优选为0.005~15重量份,更优选为0.1~10重量份。
通过将种子粒子吸收的单体混合物中的含氟单体和交联性乙烯基系单体聚合,得到光扩散膜用的交联树脂粒子。对于聚合温度,可根据含氟单体、交联性乙烯基系单体、聚合引发剂的种类适当选择。具体地,优选25~110℃,更优选为50~100℃。聚合可在使种子粒子吸收单体混合物的同时进行,也可在将单体混合物完全吸收后进行。
聚合结束后,交联树脂粒子根据需要进行离心分离而将水性介质除去,用水和/或溶剂洗涤后,进行干燥、离析。通过种子聚合得到的交联树脂粒子与水性介质的离析方法并无特别限定,可以列举例如以喷雾干燥器为代表的喷雾干燥法、以滚筒干燥器为代表的附着于加热的旋转滚筒进行干燥的方法或冷冻干燥法。
(交联树脂粒子)
经过上述工序得到的交联树脂粒子是采用贝克法测定的光学折射率为1.39~1.48的范围,作为显示耐溶剂性的指标之一的凝胶率为90%以上的低折射率并且耐溶剂性优异的粒子。粒子的一例示于图1。
本发明中,将折射率为1.48以下称为低折射率。为了得到更高亮度的膜,更优选折射率为1.47以下。对于凝胶率,从耐溶剂性的观点出发,更优选95%以上。
此外,粒径的变动系数(CV值)优选25%以下,更优选15%以下,进一步优选14%以下。平均粒径优选0.1~100μm,更优选10~50μm,进一步优选11~50μm,特别优选15~50μm。
再有,对于折射率、CV值和凝胶率的测定方法,在实施例中后述。
(光扩散膜的制造)
以下叙述使用了上述交联树脂粒子的光扩散膜的制造方法的一例,但并不只限于该方法。
将交联树脂粒子与粘结剂树脂和溶剂一起混合、搅拌,调制光扩散膜用树脂组合物。
作为粘结剂树脂,只要是按照透明性、树脂微粒分散性、耐光性、耐湿性和耐热性等要求的特性,在本领域中使用的粘结剂树脂,则并无特别限定。作为粘结剂树脂,可以列举例如(甲基)丙烯酸系树脂;(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系树脂;聚氨酯系树脂;聚氯乙烯系树脂;聚偏氯乙烯系树脂;蜜胺系树脂;苯乙烯系树脂;醇酸系树脂;酚醛系树脂;环氧系树脂;聚酯系树脂;(甲基)丙烯酸硅酮系树脂、烷基聚硅氧烷系树脂、硅酮系树脂、硅酮醇酸系树脂、硅酮聚氨酯系树脂、硅酮聚酯树脂、硅酮丙烯酸系树脂等改性硅酮树脂;聚偏氟乙烯、氟代烯烃乙烯基醚聚合物等氟系树脂等。这些粘结剂树脂可以是热塑性,也可以是热固性树脂、湿气固化性树脂、紫外线固化性树脂、电子束固化性树脂等固化性树脂。
此外,除了上述以外,还可以使用合成橡胶、天然橡胶等有机系粘结剂树脂,无机系粘结剂等。作为有机系粘结剂树脂,可以列举乙烯-丙烯共聚橡胶、聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶等。作为无机系粘结剂,可以列举硅溶胶、碱金属硅酸盐、硅的醇盐和它们的(水解)缩合物以及磷酸盐等。它们可以单独使用,也可以将2种以上并用。
这样的粘结剂树脂,从提高光扩散膜用树脂组合物的耐久性的观点出发,优选能够通过交联反应形成交联结构的固化性树脂。粘结剂树脂可以在各种固化条件下固化。作为固化的类型,可采用常温固化型、加热固化型、紫外线或电子束固化型等。
作为光扩散膜用树脂组合物中含有的溶剂,只要是通过含有而使在后述的基材膜上的涂布变得容易的溶剂,则并无特别限定,可以列举例如甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂;异丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚等醇系溶剂;醋酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸溶纤剂等酯系溶剂;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系溶剂和二甲基甲酰胺等。这些溶剂可单独使用,也可以将2种以上并用。
此外,光扩散膜用树脂组合物可含有固化剂、交联剂、固化催化剂等交联剂成分。通过使光扩散膜用树脂组合物含有交联剂成分,能够利用交联剂成分将粘结剂树脂中的聚合物交联。对于交联剂成分的使用量、添加和分散方法等,并无特别限定。
此外,光扩散膜用树脂组合物,在不损害本发明的效果的范围内,根据需要可含有其他成分。作为其他成分,可以列举颜料、染料、增塑剂、聚合稳定剂、抗氧化剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗静电剂等。这些可以只使用1种,也可以将2种以上并用。
光扩散膜通过在基材膜的至少一面,采用涂布等手段形成上述的光扩散膜用树脂组合物层而得到。作为涂布方法,采用辊涂法、喷涂法等各种方法进行,但并无特别限定。
在基材膜上形成光扩散膜用树脂组合物时,优选以交联树脂粒子的粒径的20~50%从涂布于基材膜的粘结剂树脂层突出的方式形成。通过使交联树脂粒子突出,突出部分起到微透镜的作用,认为进一步提高光扩散性。再有,交联树脂粒子的突出比例小于20%时,有时无法获得上述的光学效果。此外,超过50%时,有时交联树脂粒子容易从粘结剂树脂层脱落。
以下对以粒径的20~50%从涂布于基材膜的粘结剂树脂层突出的方式形成的一例进行说明。
将粒子、粘结剂树脂和溶剂的混合的涂布液,由具有比平均粒径大的间隙的涂布装置涂布在基材膜上以使粘结剂层的厚度比平均粒径小。涂布时,由于含有溶剂,因此即使以比粒径厚的层涂布,由于溶剂挥发,干燥后也能够以粒子突出的状态完成。因此,必须预先计算挥发产生的溶剂的消失部分,确定粘结剂树脂和溶剂的混合比例。
作为基材膜的材质,只要具有透明性,则并无特别限定。可以列举例如聚酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂、环烯烃系树脂等。其中,从表面的平滑性、机械强度出发,特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。基材膜的厚度优选5~300μm的范围。比5μm薄时,有时涂布、印刷、二次加工时的处理变得困难,作业性下降。另一方面,比300μm厚时,基材自身的可见光透射率降低,有时使背光单元的亮度降低。对于基材膜的表面中的至少一面,为了使与光扩散膜用树脂组合物层的密合性提高,更优选涂布易粘合处理剂,或者实施电晕处理等实施易粘合处理。
采用上述的制造方法得到的光扩散膜,雾度值优选为85%以上,更优选为90%以上,进一步优选为95%以上。再有,雾度值可通过使用日本电色工业社制NDH-2000采用按照JISK7136的测定法,或者使用日本电色工业社制NDH-1001DP采用按照JISK7105的测定法等进行测定。
光扩散膜的一例示于图2和3中。图中,1为扩散膜,2为基材膜,3为粘结剂,4为粒子。图2表示粒子的粒径存在若干偏差的情况,图3表示粒子的粒径几乎均一的情况。
实施例
以下通过实施例对本发明更具体地说明,但本发明并不受这些实施例限定。
首先,对实施例和比较例中的重均分子量的测定方法、种子粒子的平均粒径的测定方法、交联树脂粒子的平均粒径、变动系数(CV值)、折射率、光扩散膜的评价方法、凝胶率的算出方法进行说明。
(种子粒子的平均粒径的测定方法)
种子粒子的平均粒径通过BeckmanCoulter公司制的LS230型测定。具体地,投入种子粒子0.1g和0.1%非离子型表面活性剂溶液10ml,用YamatoScientific公司制TOUCHMIXERMT-31混合2秒。然后,在试验管中使用作为市售的超声波洗涤器的ウエルボクリ一ア社制ULTRASONICCLEARNERVS-150分散10分钟。对分散的产物边用BeckmanCoulter公司制的LS230型照射超声波边测定。此时的光学模型与制作的粒子的折射率相合地测定。
(交联树脂粒子的平均粒径和变动系数)
交联树脂粒子的平均粒径的测定按照BeckmanCoulter公司发行的Multisizer3用户手册,使用与平均粒径相合的适当的孔隙,采用进行校准(キヤリプレ一シヨン)的方法进行。测定使用精密粒度分布测定装置(BeckmanCoulter公司Multisizer3/CoulterCounter)。具体地,使用TOUCHMIXER和超声波将交联树脂粒子0.1g预分散在0.1%非离子系表面活性剂溶液10ml中,边缓慢搅拌边用滴液吸移管将其滴入主体带有的装满了ISOTONII(BeckmanCoulter公司制:测定用电解液)的烧杯中,使浓度与10%一致而进行测定。测定中在气泡不进入的程度上将烧杯内缓慢搅拌,在测定了10万个交联树脂粒子时结束测定。
体积加重(体積加重)的平均径(体积%模式的算术平均径:体积中位(メヂアン)径)作为交联树脂粒子的平均粒径(x)而算出。
所谓变动系数(CV值)是由标准偏差(σ)和上述平均粒径(x)由下式算出的值。
CV值(%)=(σ/x)×100
(交联树脂粒子的折射率)
交联树脂粒子的光学折射率的测定采用贝克法进行。具体地,采用CARGILLE社制的Cargille标准折射液测定。即,在滑动玻璃上放置粒子,滴下上述折射液。将粒子和折射液充分混合,从下方照射钠灯。从上部观察粒子的轮廓,没有看到轮廓时,折射液和粒子的折射率相等。
(光扩散膜的评价方法)
使用交联树脂粒子得到的光扩散膜通过明亮程度(亮度)和光扩散性来评价。具体地采用以下的方法。
(1)采用亮度的评价
在厚4mm的光导板的横二方向(侧面)设置粗4mm的冷阴极管,在下方向设置反射片(东丽社制LumirrorE60L)。通过在该光导板的上方距离30cm的位置固定的亮度计(konicaminolta公司制CS-100)作为光导板上面的亮度测定透过光导板的光量。在该光导板上放置后述的实施例和比较例中制作的光扩散膜(6.5cm×6.5cm),进而在该膜上放置棱镜片(Sumitomo3M公司制),然后用前面的亮度计测定光扩散膜和棱镜片上的亮度。将光导板上什么也没有放置的状态下测定的亮度记为100%,算出实施例和比较例中制作的光扩散膜上的亮度的相对值(%)。将该相对值作为亮度提高性来评价。亮度提高性优选110%以上,更优选112%以上。
(2)采用光扩散性的评价
通过将光扩散膜遮住光源时的光扩散膜的雾度值进行评价。雾度值使用日本电色工业社制NDH-2000,采用按照JISK7136的测定法进行测定。
(凝胶率的计算方法)
凝胶率(%)通过用甲苯中130℃下回流24小时后的粒子的重量除以回流前的粒子的重量再乘以100而算出。
(实施例1)
(a-1-1)种子粒子1的制造
在具备搅拌器、温度计和回流冷凝器的可拆式烧瓶中投入水375g、作为单体的甲基丙烯酸乙酯65g、作为链转移剂的正辛硫醇1.3g,升温到55℃。将内温保持在55℃,添加使作为聚合引发剂的过氧二硫酸铵0.3g溶解在水15g中的溶液,在搅拌下进行氮置换,进行12小时聚合,结果得到了含有聚合物粒子(种子粒子1)的浆液(固态成分14重量%)。聚合物粒子是粒径0.75μm、重均分子量20000的圆球状粒子。
(a-1-2)种子粒子2的制造
在具备搅拌器、温度计和回流冷凝器的可拆式烧瓶中投入使十二烷基苯磺酸钠3g溶解于水600g的混合溶液。其次,在混合溶液中加入作为单体的甲基丙烯酸甲酯300g、作为链转移剂的辛硫醇3g和作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈3g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将该混合物搅拌10分钟而得到乳液。在该乳液中添加种子粒子1的浆液30g,在30℃下进行3小时搅拌,得到了含有种子粒子浆液的乳液。在2L的高压釜中,投入使聚乙烯醇18g溶解于水1200g的溶液,接着添加上述含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在65℃下进行聚合12小时,接着在80℃下进行聚合2小时。其结果得到了含有平均粒径3.2μm、重均分子量20000的圆球状的种子粒子2的浆液(含有固态成分14重量%)。
(a-1-3)种子粒子3的制造
在具备搅拌器、温度计和回流冷凝器的可拆式烧瓶中投入水600g、作为链转移剂的辛硫醇3g和作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈3g,用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm搅拌10分钟得到乳液。向该乳液中添加种子粒子2的浆液41g,在30℃下进行3小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液。在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇18g溶解于水1200g的溶液,接着添加上述的含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在65℃下进行12小时聚合,接着在80℃下进行2小时聚合。其结果得到了含有平均粒径12.0μm、重均分子量20000的圆球状的种子粒子3的浆液(含有固态成分14重量%)。
(b-1)交联树脂粒子1的制造
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠1.6g溶解于水320g的溶液。接着,在该溶液中溶解混合作为单体的甲基丙烯酸三氟乙酯304g和乙二醇二甲基丙烯酸酯16g以及作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈1.9g和过氧化苯甲酰1.9g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加种子粒子3的浆液62.0g,在30℃下进行6小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇22.4g和亚硝酸钠0.26g溶解于水960g的溶液,接着,添加上述的含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在60℃下进行3小时聚合。接着,加入氨基磺酸0.38g,在105℃下进行2.5小时聚合。然后,通过过滤得到固态成分。将固态成分取出,通过真空干燥机在60℃下进行12小时干燥,结果得到了交联树脂粒子1。
(c-1)交联树脂粒子1的评价
得到的交联树脂粒子是平均粒径40μm、粒径的CV值为12.8%的粒径整齐的粒子。此外,该交联树脂粒子采用贝克法得到的光学折射率为1.43,因此可知该交联树脂粒子是低折射率的粒子。
(d-1)光扩散膜1的制造
将100重量份的交联树脂粒子1与140重量份的丙烯酸类粘结剂(三菱人造丝社制ダイヤナ一ルLR-102)混合。在得到的混合物中添加260重量份以1∶1的重量比将甲苯和甲乙酮混合的溶剂,得到了分散液。用离心搅拌机将得到的分散液搅拌3分钟,然后放置3小时。在放置后的分散液中添加固化剂(旭化成化学社制DURANATETKA100)30重量份,用离心搅拌机搅拌3分钟。使用设定为涂布膜厚75μm的涂布机将搅拌后的分散液涂布在PET膜上,从而在PET膜上形成了涂膜。用干燥机在保持在70℃的状态下将形成了涂膜的PET膜干燥1小时,从而得到了光扩散膜1。
(e-1)光扩散膜1的评价
得到的光扩散膜的亮度的相对值为120.3%。此外,雾度值为92%。由此可知,光扩散膜1是亮度提高性、光扩散性均优异的膜。再有,没有形成光扩散层的PET膜的亮度的相对值为99.3%。
(实施例2)
(a-2-1)种子粒子4的制造
在具备搅拌器、温度计和回流冷凝器的可拆式烧瓶中投入使十二烷基苯磺酸钠0.65g溶解于水520g的混合溶液。其次,在混合溶液中加入作为单体的甲基丙烯酸甲酯135g、作为链转移剂的辛硫醇1.3g和作为聚合引发剂的2,2-偶氮二-(2,4-二甲基戊腈)1.3g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将该混合物搅拌10分钟而得到乳液。在该乳液中添加种子粒子1的浆液71.5g,在30℃下进行2.5小时搅拌,得到了含有种子粒子浆液的乳液。在500ml的高压釜中,投入使聚乙烯醇4.9g溶解于水260g的溶液,接着添加上述含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在55℃下进行聚合12小时,接着在70℃下进行聚合2小时。其结果得到了含有平均粒径1.6μm、重均分子量20000的圆球状的种子粒子4的浆液(含有固态成分14重量%)。
(a-2-2)种子粒子5的制造
在具备搅拌器、温度计和回流冷凝器的可拆式烧瓶中投入使十二烷基苯磺酸钠3g溶解于水600g的溶液。接着,在该溶液中加入作为单体的甲基丙烯酸甲酯300g、作为链转移剂的辛硫醇3g和作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈3g,用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm搅拌10分钟而得到乳液。在该乳液中添加种子粒子4的浆液30g,在30℃下进行3小时搅拌,得到了含有种子粒子浆液的乳液。在2L的高压釜中,投入使聚乙烯醇18g溶解于水1200g的溶液,接着添加上述含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在65℃下进行聚合12小时,接着在80℃下进行聚合2小时。其结果得到了含有平均粒径6.5μm、重均分子量20000的圆球状的种子粒子5的浆液(含有固态成分14重量%)。
(b-2)交联树脂粒子2的制造
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠1.6g溶解于水320g的溶液。接着,在该溶液中添加作为单体的甲基丙烯酸三氟乙酯304g和乙二醇二甲基丙烯酸酯16g以及作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈1.9g和过氧化苯甲酰1.9g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加种子粒子5的浆液20.6g,在30℃下进行6小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇22.4g和亚硝酸钠0.26g溶解于水960g的溶液,接着,添加上述的含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在60℃下进行3小时聚合。接着,加入氨基磺酸0.38g,在105℃下进行2.5小时聚合。然后,通过过滤得到固态成分。将固态成分取出,通过真空干燥机在60℃下进行12小时干燥,结果得到了交联树脂粒子2。
(c-2)交联树脂粒子2的评价
得到的交联树脂粒子是平均粒径28μm、粒径的CV值为12.1%的粒径整齐的粒子。此外,该交联树脂粒子采用贝克法得到的光学折射率为1.43,因此可知该交联树脂粒子是低折射率的粒子。
(d-2)光扩散膜2的制造
除了使用了交联树脂粒子2以及将涂布机的膜厚设定为60μm以外,与(d-1)的光扩散膜1的制造同样地得到了光扩散膜2。
(e-2)光扩散膜2的评价
得到的光扩散膜的亮度的相对值为117.7%。此外,雾度值为93%。由此可知,光扩散膜2是亮度提高性、光扩散性均优异的膜。
(实施例3)
(b-3)交联树脂粒子3的制造
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠1.6g溶解于水320g的溶液。接着,在该溶液中添加作为单体的甲基丙烯酸三氟乙酯224g和乙二醇二甲基丙烯酸酯96g以及作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈1.9g和过氧化苯甲酰1.9g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加种子粒子5的浆液20.6g,在30℃下进行6小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇22.4g和亚硝酸钠0.26g溶解于水960g的溶液,接着,添加上述的含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在60℃下进行3小时聚合。接着,加入氨基磺酸0.38g,在105℃下进行2.5小时聚合。然后,通过过滤得到固态成分。将固态成分取出,通过真空干燥机在60℃下进行12小时干燥,结果得到了交联树脂粒子3。
(c-3)交联树脂粒子3的评价
得到的交联树脂粒子是平均粒径29μm、粒径的CV值为13.3%的粒径整齐的粒子。此外,该交联树脂粒子采用贝克法得到的光学折射率为1.47,因此可知该交联树脂粒子是低折射率的粒子。
(d-3)光扩散膜3的制造
除了使用了交联树脂粒子3以及将涂布机的膜厚设定为60μm以外,与(d-1)的光扩散膜1的制造同样地得到了光扩散膜3。
(e-3)光扩散膜3的评价
得到的光扩散膜的亮度的相对值为113.4%。此外,雾度值为93%。由此可知,光扩散膜3是亮度提高性、光扩散性均优异的膜。
(比较例1)
(b-4)交联树脂粒子4的制造
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠1.6g溶解于水320g的溶液。接着,在该溶液中添加作为单体的甲基丙烯酸甲酯224g和乙二醇二甲基丙烯酸酯96g以及作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈1.9g和过氧化苯甲酰1.9g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加种子粒子5的浆液25.8g,在30℃下进行6小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇28g和亚硝酸钠0.26g溶解于水960g的溶液,接着,添加上述的含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在60℃下进行3小时聚合。接着,加入氨基磺酸0.38g,在105℃下进行2.5小时聚合。然后,通过过滤得到固态成分。将固态成分取出,通过真空干燥机在60℃下进行12小时干燥,结果得到了交联树脂粒子4。
(c-4)交联树脂粒子4的评价
得到的交联树脂粒子是平均粒径28μm、粒径的CV值为11.9%的粒径整齐的粒子。此外,该交联树脂粒子采用贝克法得到的光学折射率为1.49。
(d-4)光扩散膜4的制造
除了使用了交联树脂粒子4以及将涂布机的膜厚设定为60μm以外,与(d-1)的光扩散膜1的制造同样地得到了光扩散膜4。
(e-4)光扩散膜4的评价
得到的光扩散膜的亮度的相对值为109.5%。此外,雾度值为94%。由此可知,光扩散膜4的亮度提高性低。
(比较例2)
(b-5)交联树脂粒子5的制造
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠1.6g溶解于水320g的溶液。接着,在该溶液中添加作为单体的苯乙烯224g和二乙烯基苯96g以及作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈1.9g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加种子粒子5的浆液25.8g,在30℃下进行6小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇28g和亚硝酸钠0.26g溶解于水960g的溶液,接着,添加上述的含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在60℃下进行3小时聚合。接着,加入氨基磺酸0.38g,在105℃下进行2.5小时聚合。然后,通过过滤得到固态成分。将固态成分取出,通过真空干燥机在60℃下进行12小时干燥,结果得到了交联树脂粒子5。
(c-5)交联树脂粒子5的评价
得到的交联树脂粒子是平均粒径29μm、粒径的CV值为12.2%的粒径整齐的粒子。此外,该交联树脂粒子采用贝克法得到的光学折射率为1.59。
(d-5)光扩散膜5的制造
除了使用了交联树脂粒子5以及将涂布机的膜厚设定为60μm以外,与(d-1)的光扩散膜1的制造同样地得到了光扩散膜5。
(e-5)光扩散膜5的评价
得到的光扩散膜的亮度的相对值为108.3%。此外,雾度值为91%。由此可知,光扩散膜5的亮度提高性低。
(比较例3)
(b-6)交联树脂粒子6的制造
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠1.6g溶解于水320g的溶液。接着,在该溶液中添加作为单体的甲基丙烯酸甲酯224g和乙二醇二甲基丙烯酸酯96g以及作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈1.9g和过氧化苯甲酰1.9g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加种子粒子2的浆液22g,在30℃下进行6小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇22.4g和亚硝酸钠0.26g溶解于水960g的溶液,接着,添加上述的含有种子粒子浆液的乳液,进行氮置换后,在60℃下进行3小时聚合。接着,加入氨基磺酸0.38g,在105℃下进行2.5小时聚合。然后,通过过滤得到固态成分。将固态成分取出,通过真空干燥机在60℃下进行12小时干燥,结果得到了交联树脂粒子6。
(c-6)交联树脂粒子6的评价
得到的交联树脂粒子是平均粒径15μm、粒径的CV值为13.6%的粒径整齐的粒子。此外,该交联树脂粒子采用贝克法得到的光学折射率为1.49。
(d-6)光扩散膜6的制造
除了使用了交联树脂粒子6以及将涂布机的膜厚设定为60μm以外,与(d-1)的光扩散膜1的制造同样地得到了光扩散膜6。
(e-6)光扩散膜6的评价
得到的光扩散膜的亮度的相对值为107.5%。此外,雾度值为93%。由此可知,光扩散膜6的亮度提高性低。
(比较例4)
(a-7-1)种子粒子6的制造
在具备搅拌器、温度计和回流冷凝器的可拆式烧瓶中投入使十二烷基苯磺酸钠0.1g溶解于水100g的混合溶液。在该混合溶液中加入作为亲油性物质的二(3,3,5-三甲基己酰基)过氧化物10g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟而得到乳液。在该乳液中添加种子粒子1的浆液70g和丙酮100g,在30℃下进行20小时搅拌,得到了含有种子粒子浆液的乳液A。
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠3g溶解于水600g的混合溶液。在该混合溶液中添加甲基丙烯酸甲酯300g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加前面的含有种子粒子浆液的乳液,在30℃下进行3小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液B。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇18g溶解于水1200g的混合溶液。在得到的混合溶液中添加含有种子粒子浆液的乳液B,进行氮置换后,在65℃下进行12小时聚合。接着,在80℃下进行2小时聚合。其结果得到了含有平均粒径1.6μm的种子粒子的浆液(含有固态成分14重量%)。
(a-7-2)种子粒子7的制造
在具备搅拌器、温度计和回流冷凝器的可拆式烧瓶中投入使十二烷基苯磺酸钠0.1g溶解于水100g的混合溶液。在该混合溶液中加入作为亲油性物质的二(3,3,5-三甲基己酰基)过氧化物10g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟而得到乳液。在该乳液中添加种子粒子6的浆液30g和丙酮60g,在30℃下进行15小时搅拌,得到了含有种子粒子浆液的乳液C。
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠3g溶解于水600g的混合溶液。在该混合溶液中添加甲基丙烯酸甲酯300g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加前面的含有种子粒子浆液的乳液C,在30℃下进行3小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液D。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇18g溶解于水1200g的混合溶液。在得到的混合溶液中添加含有种子粒子浆液的乳液D,进行氮置换后,在65℃下进行12小时聚合。接着,在80℃下进行2小时聚合。其结果得到了含有平均粒径6.5μm的种子粒子7的浆液(含有固态成分14重量%)。
(b-7)交联树脂粒子7的制造
在2L的高压釜中,投入使十二烷基苯磺酸钠1.6g溶解于水320g的混合溶液。接着,在该混合溶液中添加作为单体的甲基丙烯酸三氟乙酯224g和乙二醇二甲基丙烯酸酯96g以及作为聚合引发剂的2,2-偶氮二异丁腈1.9g和过氧化苯甲酰1.9g,得到混合物。用T.K均相混合机(PRIMIX公司制)以10000rpm将得到的混合物搅拌10分钟,得到乳液。在该乳液中添加种子粒子7的浆液20.6g,在30℃下进行6小时搅拌,得到含有种子粒子浆液的乳液E。
在2L的高压釜中投入使聚乙烯醇22.4g和亚硝酸钠0.26g溶解于水960g的溶液,接着,添加上述的含有种子粒子浆液的乳液E,进行氮置换后,在60℃下进行3小时聚合。接着,加入氨基磺酸0.38g,在105℃下进行2.5小时聚合。然后,通过过滤得到固态成分。将固态成分取出,通过真空干燥机在60℃下进行12小时干燥,结果得到了交联树脂粒子7。
(c-7)交联树脂粒子7的评价
得到的交联树脂粒子是平均粒径28μm、粒径的CV值为12.6%的粒径整齐的粒子。此外,该交联树脂粒子采用贝克法得到的光学折射率为1.47,因此可知该交联树脂粒子是低折射率的粒子。
(d-7)光扩散膜7的制造
除了使用了交联树脂粒子7以外,要与(d-1)的光扩散膜1的制造同样地得到光扩散膜,但由于分散液的粘度过高,因此不能在PET膜上形成涂膜,因此不能得到光扩散膜。
将实施例1-3和比较例1-4汇总示于表1。
[表1]
比较例4的评价中,认为使用了通过利用了溶胀助剂的种子粒子进行种子聚合的交联树脂粒子是原因所在。
为了由比较例4的结果,确认通过使用了溶胀助剂的种子粒子进行种子聚合,从而得到的粒子的耐溶剂性是否差的推测,作为实施例4使用交联树脂粒子3,而且作为比较例5使用交联树脂粒子7,测定各个交联树脂粒子的凝胶率,从而比较耐溶剂性,进行了验证。
(实施例4)
将实施例3中使用的交联树脂粒子3在甲苯中130℃下回流24小时后,进行过滤,由残留的粒子重量算出凝胶率。凝胶率为97%。
(比较例5)
使用比较例4中使用的交联树脂粒子7,按照与实施例4相同的顺序算出,结果凝胶率为89%。
由实施例4和比较例5中算出的凝胶率可知,由使用了溶胀助剂的种子粒子通过种子聚合得到的交联树脂粒子7(比较例5)的耐溶剂性降低,由于来自交联树脂粒子的溶出成分等,分散液的粘度上升,因此成为了比较例4这样的结果。由这些结果可确认,由没有使用溶胀助剂得到的种子粒子通过种子聚合得到的交联树脂粒子的生产率优异。
(实施例5)
在容量2L的烧杯中,加入水1000g、复分解焦磷酸镁15g、十二烷基硫酸钠0.2g并混合,制作分散介质。将甲基丙烯酸三氟乙酯475g、乙二醇二甲基丙烯酸酯25g、2,2-偶氮二异丁腈2.5g、过氧化苯甲酰0.5g混合溶解,制作单体相。将单体相添加到分散介质中后,用搅拌机充分混合,制作悬浮液。使用安装有喷嘴型PROCESSOR(LNP-20/300)的NANOMIZER一LA-33(NANOMIZER公司制),在100kg的压力下对悬浮液进行处理。将处理物转移到2L的高压釜中,氮吹扫后,边搅拌边在60℃下聚合6小时,然后在100℃下聚合1小时,从而得到浆液。冷却后,在浆液中添加盐酸,使分散剂分解,用离心分离机进行固液分离,从而将固态成分取出。然后,用水将固态成分充分洗涤后,进行脱水。用真空干燥机在60℃下将得到的固态成分的含水滤饼干燥,从而得到了交联树脂粒子。
得到的交联树脂粒子是平均粒径25.2μm、粒径的CV值为23.0%的粒径整齐的粒子。此外,该交联树脂粒子采用贝克法得到的光学折射率为1.43,因此可知该交联树脂粒子是低折射率的粒子。
除了使用了上述交联树脂粒子以外,与实施例1同样地得到了光扩散膜。得到的光扩散膜的亮度的相对值为113.5%。此外,雾度值为94%。由此可知,光扩散膜是亮度提高性、光扩散性均优异的膜。

Claims (4)

1.一种交联树脂粒子,其特征在于,含有来自单体混合物的树脂,所述交联树脂粒子具有1.39~1.48的折射率、90%以上的凝胶率,该单体混合物包含30~95重量%的含氟单体和5~50重量%的交联性乙烯基系单体,其中,粒径的变动系数(CV值)为15%以下,所述含氟单体为(甲基)丙烯酸系含氟单体,所述交联树脂粒子具有0.1~100μm的平均粒径。
2.一种光扩散膜,具有基材膜和其上的光扩散层,所述光扩散层由权利要求1所述的交联树脂粒子和使其分散的粘结剂树脂层构成。
3.根据权利要求2所述的光扩散膜,其中,所述交联树脂粒子以使其粒径的20~50%从所述粘结剂树脂层突出的方式分散于粘结剂树脂层。
4.根据权利要求3所述的光扩散膜,其中,所述光扩散膜相对于光源的亮度,具有110%以上的亮度改进性,并且具有85~95%的雾度值。
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