CN1024356C

CN1024356C - 浓缩型表面活性剂颗粒的制备方法

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Publication number: CN1024356C
Application number: CN89106418A
Authority: CN
Inventors: 丹尼尔·路易·斯特劳斯; 查尔斯·路易·斯特恩斯; 托马斯·尤金·洛包
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1988-12-22
Filing date: 1989-06-29
Publication date: 1994-04-27
Anticipated expiration: 2004-06-29
Also published as: US5080848A; MY105047A; CN1043737A

Abstract

本发明涉及一种制备浓缩的或缩合的表面活性剂颗粒的节省能量的方法。它采用精细分散混合操作将高活性表面活性剂糊膏冷却和制粒这种生产方法令人惊讶的获得分散的、均匀的(200～2000微米)颗粒粒子。本发明的颗粒最好是纯的表面活性剂，在最后涤剂配方中它被用作一种中间产物。

Description

本发明涉及一种浓缩型表面活性剂颗粒的制备方法。

颗粒状的表面活性剂组合物主要是通过喷雾干燥或滚筒干燥法制备的。在喷雾干燥法中，表面活性剂成分，也许再加上盐类和助洗剂成分与35-50%的水混合形成浆液，然后将其加热并喷雾干燥，这种方法是昂贵的。

这种喷雾干燥要求除去30-40%重量的水，用于这种喷雾干燥的设备是昂贵的。它制备的颗粒具有良好的溶解度，但堆密度低，所以其包装体积大。这种颗粒还可能是胶粘的，特别当它热的时候，因此堆墙现象是它的又一个问题。用喷雾干燥法制备颗粒材料还存在诸如同环境有关和对热敏感等其它众所周知的缺陷。而另一方面，凝聚法可能会比较干净，在设备和操作费用方面也不太昂贵。

现有技术中有许多生产表面活性剂颗粒的非喷雾干燥方法，然而大多要求将表面活性剂同其它材料，诸如无机盐和硅铝酸盐类材料混合，其它一些方法则要求使用酸形式的表面活性剂操作。在大多数情况下，它们获得的是稀释的表面活性剂颗粒。在制粒过程的步骤中使用高活性表面活性剂糊膏作为起始材料的主要问题是它的胶粘性。

美国1985年5月7日颁布的Brooks的4，515，707号美国专利;日本公开的Kao soap有限公司在1983年9月30日申请的183540/1983号日本申请和日本1986年6月5日公报中公开的LionK·K的61-118500等文献，都公开了高剪切和/或冷混合的方法，一般，它要求有过量的碳酸盐（超过2-10摩尔）以确保表面活性剂酸合理的转换。而过量的碳酸盐把清洗水的PH值逆向提高到不希望的碱性范围，特别对一些无磷酸盐的配方和包含过酸类漂白剂的配方。这样的高剪切和冷混合方法尽管是公知的，但他们具有不少缺陷，例如：一些要求附加研磨步骤或别的操作，还要求加入其它成分，而且这些成分基本上是固体。其它的要求用干燥中和技术将酸形式的表面活性剂和碳酸钠混合。

使用表面活性剂酸形式的实际问题是在这种酸形式被制成后，要立即使用或用低温贮存。因为这样高度活泼的酸，诸如烷基硫酸盐类酸除非被冷却，否则是极易分解的。在贮存期间他们也易受到水解，形成游离的硫酸和醇。实际上，这种现有技术方法要求将表面活性剂酸的生产同成粒化生产紧密结合，这就需要额外的基本投资。

在1979年7月31日颁发的Kowalchuk的4，162，994号美国专利中，公开了通过喷雾干燥方法用钙盐克服处理以阴离子表面活性剂和某些非离子表面活性剂为基础的配制物中存在的问题。这种方法的缺点是不可溶的钙盐可能降低配方的溶解度，而这在受力的场合，例如在以袋方式实施时是特别重要的。

1984年1月24日颁发的Porasik的4，427，417号美国专利，公开了从可水解的微粒洗涤剂盐中制备颗粒状洗涤剂组合物的方法，即在保证完全水解的条件下，将其凝聚成可稳定存贮的，干燥的可倾倒的凝聚物，这项专利作为参考列入本申请中。

本发明涉及一种从高活性表面活性剂糊膏，采用精细分散冷却制粒方法经济地制造密实浓缩的表面活性剂颗粒的方法。

本发明的一个重要目的是要以没有昂贵的干燥步骤的凝聚方法制备一种较密实的，较浓缩的表面活性剂颗粒产品。另一个目的是要提供一种更浓缩的表面活性剂颗粒，它能够贮存并能同其它成分混合生产出最终产品。本发明方法的另一个目的是要提供一种配方的颗粒，它比其它方法获得的典型产品包含更多的表面活性剂含量。本发明的再一个目的是要制备一种有极高活性的表面活性剂颗粒，它基本上不含有水合的无机盐。本发明的其它目的将由下面的说明来阐明。

本发明方法包括精细分散混合和冷却高活性表面活性剂糊膏，从而获得一种非常浓缩的表面活性剂颗粒。有极高活性的表面活性剂糊膏在通常的混合温度下太粘，以至不能成功地使用精细分散混合法制粒，所以当混合时将表面活性剂糊膏按需要冷却到制粒温度。这样，大的分散颗粒正好在混合器中意外地形成。高活性表面活性剂糊膏的“冷”成粒作用也就达到了。

按照本发明，使用大约5m/秒至50m/秒的微粒分散混合周缘速度、制粒温度的范围约在-65℃至25℃。干冰是一种优选的冷却剂。

本发明的优点是按照本发明制备的这种优化颗粒是大的并基本上是纯的表面活性剂颗粒。更可取的是他们具有约0.4至1.1g/cc的堆密度，更优选的约0.5至0.8g/cc。本发明的这种优化颗粒的加权平均颗粒尺寸约在200至2000微米，更优化的颗粒甚至具有300至1200微米的颗粒尺寸，有25%至85%的产品可以达到这些范围。再次进行短时间混合常可以增加颗粒在这些优选范围内的产量。超过或不过尺寸的颗粒还可以重新循环。

高活性表面活性剂糊膏更可取的成粒温度约在-40℃至10℃的范围，最好的范围约在-30℃至0℃。本发明的更详细情况进一步阐明于下。

本发明方法制备的表面活性剂颗粒最终产物能够包括全部或基本上全部组合物的成分，他们也可以用作中间产物。这样，这种颗粒大大减少甚至消除了对最终洗涤剂配方用的掺和附加材料的需要。在装运、经营和贮存期间成分离折的可能性也可以大大降低。特别是若仅仅包含少量不同尺寸或密度的其它材料的情况下。

此外，本发明的浓缩颗粒可以掺入用常规方法生产的洗涤剂颗粒以增加在最终配方中的总的表面活性剂的含量。

将高活性表面活性剂糊膏冷却到制粒温度可以用任何合适的方法。可以将冷却套管或冷却盘管汇集在混合器周围或混合器内。削成薄片的干冰或液态二氧化碳可以加入或注入均匀的糊膏中。目的是要将高活性表面活性剂糊膏温度降低到成粒温度以便将其精细分散或“粒化”成分散的颗粒。

可以影响本发明混合制粒步骤参数的高活性表面活性剂糊膏的两个重要参数是糊膏温度和糊膏粘度。粘度又是表面活性剂温度和浓度的函数。本发明的高活性表面活性剂具有的粘度约在10，000到10，000，000CPS（厘泊）范围;最好应在约70，000至7，000，000CPS;特别是约100，000至1000000CPS范围。这些粘度是在大约50℃时测定的。

高活性表面活性剂糊膏可在大约5-70℃，最好在约20℃～30℃的起始温度下放入混合器。较高的温度会降低其粘度，但温度高于70℃由于产品的胶粘性增加，将会导致起始混合的性能变差。

本发明的方法能惊人地形成大的，有用的粒子，最好在200至1200微米范围内。这样大的颗粒是极其优越的，特别是若表面活性剂颗粒要掺合其它易于招灰尘的材料时更是这样。尺寸较小的颗粒在减小离折方面是可取的，并且不需要其它附加的磨碎步骤。一般来说，大的颗粒灰尘较少，这对于许多消费者的应用来说是重要的，特别对那些含有可倾倒的，统一剂量的袋装产品尤其重要。这些可倾倒产品的特点是：（1）可避免消费者同产品接触，（2）可增加方便并以统一规格的袋装形式增强整齐感。如果需要，不够尺寸的颗粒可以在干燥后筛去，并投入精细分散混合器重复循环。

除非有其它说明，术语“精细分散混合”和/或“制粒作用”在此使用时是同义的，意思是在精细分散混合器中以大约每秒5米至50米的叶片周缘速度将高活性表面活性剂糊膏混合和制粒。混合和制粒总的操作时间可取在0.1至10分钟，最好0.5至8分钟，特别是1至6分钟，较优选的混合和制粒周缘速度大约每秒10-40米，以每秒15-35米为好。

具有内部斩切叶片的＃FM-130-D-12型Littleford混合器和＃DCX-Plus型，具有7.75英寸（19.7厘米）叶片的Cuisinart

食品处理器，这是两个合适的混合器的例子。任何具有精细分散混合和制粒能力的并最好具有0.1至10分钟停留时间的其它混合器都可以使用。在转轴上具有几个叶片的透平型叶轮混合器优先选用。本发明可用间歇式或连续的方法实施操作。

混合器必须精细地分散糊膏、分要时还有其它成分。当混合器中的物料被冷却时，为了将表面活性剂制成分散的颗粒，在上述精细分散周缘速度下进行混合处理。必须经常注意，在制粒步骤中不能使用太慢或太快的周缘速度。当不太拘泥于理论时，可以认为“太高的剪切”由于应力的广泛变动将阻止成粒，例如，由于周缘速度高和产生高含量的粉末引起了较宽的颗粒尺寸分布。周缘速度太快还使材料的温度升高，从而要求作附加的冷却。

必须注意，不要向精细分散混合器中装入太多或太少的表面活性剂糊膏物料。若这时装入物料多于一种，结果是混合很差，制粒很不理想。所以，必须注意装入混合器的料量要适当，以便实现满意的混合和制粒。同样，周缘速度太慢，混合器超载导致分散差，降低了均匀性并出现大的团块。另一方面，周缘速度太快增加了不理想微粒的产出量。

本发明在实际应用中精细分散混合操作要求的功输入是随下述情况变化的：（1）使用的精细分散混合器的类型，（2）混合器的装料情况，（3）糊膏材料的粘度，及（4）干燥固体的用量和类型。例如，采用实验室Dcx-Plus型，Cuisinart食品加工器混合几种优选的糊膏材料制粒时，要求的总功从每磅糊膏物料约7BTu′s（＝1千瓦小时）至16BTu′s。相应的递增功从每磅糊膏材料约0.4BTu′s至约2.6BTu′s。Cuisinakt的食品加工器的空载功率消耗约为每秒0.2BTu′s。Cuisinart食品加工器具有一个单独的19.7厘米的水平扁平叶轮，以每分钟1800转运转，周缘速度为每秒18.55米。

根据粘度和装料量等不同情况，本发明中对表面活性剂糊膏的混合和制粒要求的总功在约每磅材料3BTu′s至30BTu′s间变化。优选的范围从每磅材料5BTu′s至20BTu′s。当物料以千克计时，上述的BTu范围相应为从约6.6至66，及从11至44BTu/kg。

精细分散混合制粒的一些优点是：（1）形成的微粒较少;（2）颗粒的尺寸分布较均匀;（3）形成的颗粒的密度比用标准凝聚型混合器，例如盘型混合器生产的颗粒产品密度要大。

含水的表面活性剂糊膏的活性至少是50%，可以高达约98%;优先采用的活性是60-80%和65-75%。糊膏的平衡调整基本上是用水，但也可以含有处理助剂，例如用矿物油。浓缩的表面活性剂颗粒产物中可以加入至干燥的洗涤剂助洗剂，或者使用粘合剂使这些助洗剂或其它物料进行常规聚合，生成要求的最终配方组合物。

在本发明的方法中，在混合和制粒期间，最好使用较高活性表面活性剂糊膏以减少系统中总的水份。减少水份的优点是使下列情况可能（1）提高配方中其它液体的含量而不引起胶粘性;（2）由于制粒温度较高，可减少冷却;（3）可减少为达到最终的水份限制而要对颗粒干燥的时间。

保证高活性表面活性剂的水份或溶剂（以下均称为“水份”）含量不超过50%是极重要的。总的水份范围可从约2%至约50%，但以约10%至约40%为好，最好是从约15%～30%。对于含水较多的糊膏其采用的成粒温度较低。相反，含水较少的糊膏采用的制粒温度较高。

含水量在5%以下的糊膏组合物，例如含水1%～4%的组合物能包含有效量的有机溶剂或处理助剂。这些助剂选自合适的有机液体，包括矿物油、甘油、短链醇，及类似物和它们的混合物。在“0.5%至20%”水平上使用处理助剂是可取的，在约1%～约10%范围内更好;最好是在按糊膏重量的约2-5%的范围内。

本发明的表面活性剂颗粒要求的水份含量可以在冷却和制粒以前通过加入其它要求的干燥成分来进行调节。这样，在低水份配方中不需要进行附加的干燥。需要的话，可以在标准的流动床干燥器上完成对分散颗粒的干燥。其目的是要生产出一种具有要求的0.5-10%水份，最好含1-5%水份的能自由流动的颗粒。

含水的表面活性剂糊膏包含有一种选自下列基团的有机表面活性剂，它包括：阴离子的、两性离子的、两性的、非离子的和阳离子的表面活性剂及其混合物。阴离子表面活性剂优先选用。可用于本申请的表面活性剂被列在1972年5月23日颁发的Norris的3，664，961号美国专利和1975年12月30日颁发的Lau′ghlin等人的3，919，678号美国专利中，这两篇专利作为参考列入本申请。有用的阳离子表面活性剂也在下述文献中有描述，1980年9月16日颁发的Cockreu的4222905号美国专利，1980年12月16日颁发的Murphy的4239659号美国专利，这两篇专利作为参考列入本申请。下面是本发明组合物中有效的表面活性剂的代表例。

高脂肪酸的水溶性盐，即“肥皂”是组合物中的有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂诸如钠、钾、铵，及包含8至24个（最好12-18个）碳原子的高级脂肪酸的碱铵盐。肥皂可以直接通过皂化脂肪和油或通过中和游离脂肪酸制备。特别有用的是由椰子油和动物脂中提炼的脂肪酸混合物中的钠盐和钾盐，即钠和钾的动物脂和椰子肥皂。

有用的阴离子表面活性剂还包括有机硫化反应物中的水溶性盐，首先是碱金属、铵和碱铵盐，这些反应物在其分子结构中具有一个包含约10至20个碳原子的烷基以及磺酸或硫酸酯基团（术语“烷基”是酰基团中的烷基部分）。这类合成表面活性剂的例子是钠和钾的烷基硫酸盐，特别是那些通过硫酸化高级醇（C8-C18碳原子）获得的表面活性剂，例如：通过还原动物脂或椰子油中的甘油酯得到的;以及钠和钾的烷基苯磺酸盐，其中的烷基团在其直链或支链上包含约9-15个碳原子，例如：在美国专利2，220，099号及2，477，383号中描述的那些类型。特别有价值的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基团中的平均碳原子数约为11至13，缩写成C₁₁-C₁₃LAS。

其它的阴离子表面活性剂是钠的烷基甘油基醚磺酸盐，特别是那些从动物脂和椰子油提炼成的高级醇的醚类;椰油脂肪酸钠单甘油酯的磺酸盐和硫酸盐;每个分子包含约1～10个单元的环氧乙烷的烷基乙烯氧化醚硫酸盐的钠盐和钾盐，其中的烷基包含约8-12个碳原子;及每个分子包含约1～10个单元环氧乙烷的烷基乙烯氧化醚硫酸盐中的钠盐和钾盐，其中的烷基包含10～20个碳原子。

本申请其它有用的阴离子表面活性剂还包括α-磺化脂肪酸酯的水溶性盐，在其脂肪酸基中包含约6-20个碳原子，在其酯基中包含约1-10个碳原子;水溶性2-酰氧基-链烷-1-磺酸盐，在其酰基团中包含约2-9个碳原子，在其链烷部分包含约9-23个碳原子;烷基醚硫酸盐，在其烷基中包含约10-20个碳原子，并包含1-30摩尔环氧乙烷;包含的12-24个碳原子的水溶性烯烃磺酸盐;以及β-烷氧基链烷磺酸盐，在其烷基团中包含约1-3个碳原子，在其链烷部分包含约8-20个碳原子。

优先采用的阴离子表面活性剂糊膏是线性或支链的烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的混合物，前者具有一个含10-16个碳原子的烷基，后者有一个含10-18个碳原子的烷基，这些糊膏通常是通过将液态有机材料同三氧化硫反应生成磺酸或硫酸，然后经中和生成该种酸的盐来制备。这种盐就是本文件通篇讨论的表面活性剂糊膏。由于最终的性能优点和氢氧化钠与其它中和试剂相比价格的优势，钠盐是首先采用的，但是并非必需的，因为其它试剂诸如氢氧化钾也可以采用。中和作用可以作为精细分散混合步骤的一部分来执行，但如在与酸生产衔接处对酸进行预中和是可取的。

水溶性非离子表面活性剂在发明组合物中作为表面活性剂也是有用的。许多最终的洗涤剂组合物都包括非离子或非离子/阴离子表面活性剂混合物。阴离子中的杂质在许多应用中是困难的，特别采用喷雾干燥方法时，因为潜在的分解和对环境的关心使其难以应用。非离子颗粒可以同喷雾干燥颗粒掺和以产生一种更好的最终配方。这种非离子材料包括环氧乙烷基团（亲水性的）与有机憎水化合物综合产生的化合物，它可以是脂肪族的或芳香烃的化合物。与特殊的增水基缩合的聚氧烯烃基团的长度容易调节以产生要求的憎水和亲水元素之间平衡度的水溶性化合物。

合适的非离子表面活性剂包括烷基酚的聚乙烯氧化物缩合物，例如，在烷基上有约6～16个碳原子的直链或支链结构的烷基酚与约每摩尔烷基酚4-25摩尔环氧乙烷的缩合产物。

优先采用的非离子表面活性剂是包含约8～22个碳原子的，直链或支链结构的脂肪醇与每摩尔脂肪醇约4～25摩尔环氧乙烷的缩合产物。特别优先的是具有约9-15个碳原子烷基的醇与每摩尔乙醇4-25摩尔环氧乙烷的缩合产物;和具有环氧乙烷的丙二醇的缩合产物。

半极性非离子表面活性剂包括多种水溶性的铵氧化物，它们包含一个有约10-18个碳原子的烷基部分及2个选自烷基团和含有1-3个碳原子的羟烷基部分;多种水溶性氧化磷，它们包含一个有10-18个碳原子的烷基部分及2个选自烷基团和含有1-3碳原子的羟烷基部分;以及多种水溶性亚砜，它们包含一个有10-18个碳原子的烷基部分及一个选自烷基和含1～3个碳原子的羟烷基部分。

两性表面活性剂包括脂肪族的衍生物或杂环伯胺和叔胺的脂肪族衍生物，其中的脂肪族部分可以是直链也可以是支链，并且有一个脂肪族取代基包含8-18个左右的碳原子，并且至少有一个脂肪族取代基包含一个阴离子水溶性增溶基。

两性离子表面活性剂包括脂肪族季铵鏻的衍生物，和脂肪族季铵锍化合物的衍生物，其中的一个脂肪族取代基包含约8-约18个碳原子。高活性表面活性剂糊膏配方在室温下必定是固体，除非颗粒冷却保存直到与其它洗涤剂固体混合。

术语“LAS”和“AS”当在此使用时，其意思相应为“十二烷基苯磺酸钠”和“烷基硫酸盐”。除非另有说明，象“C45”这样的术语表示C₁₄和C₁₅烷基。一些AS和LAS表面活性剂在约20-约25℃使用时，不需要冷却。

所有实施例都使用＃Dcx-Plus型Cuisinart食品加工器，它具有19.7厘米的金属叶片，转速为1800转，它的周缘速度是18.55米/秒。

本发明的表面活性剂颗粒可用一些洗涤助洗剂和/或水溶性无机盐来制备。所以，表面活性剂糊膏可以包含这些材料，其比例为盐/助洗剂比表面活性剂活性部分以干重量计为0∶1至1∶1左右。任何相容的洗涤剂助洗剂或助洗剂的混合物或水溶性盐都可以在此方法中使用以生产出符合要求的最终产品或中间产物。然而，在绝大多数情况下，这些固体材料中的杂质是不需要和不希望的。本发明的目的是制造一种纯的，密实的表面活性剂颗粒。

本发明的颗粒状洗涤剂可以包含中性或碱性的盐，它们在溶液中的pH值为7或大于7，在性质上可以是有机的，也可以是无机的。助洗剂盐有助于给洗涤剂颗粒提供符合要求的密度和体积。当这些盐是惰性时，它们中许多在洗涤溶液中还能起洗涤助洗剂的作用。

中性的水溶性盐的例子包括碱金属，铵或被取代的铵的氯化物、氟化物及硫酸盐。上述盐中碱金属特别是钠盐是优先采用的。硫酸钠典型地用于洗涤剂颗粒的，并是特别优先选用的盐。

其它有用的水溶性盐包括通常被认为是洗涤剂材料的化合物。助洗剂通常从各种水溶性碱金属、铵或被取代的铵磷酸盐、多磷酸盐、膦酸盐、多膦酸盐、碳酸盐、硅酸盐、硼酸盐、和聚羟基磺酸盐中选取。优先选用的是碱金属，特别是钠盐。

无机磷酸盐助洗剂的具体例子是三聚磷酸钠和三聚磷酸钾、焦磷酸钠和钾、具有6～21个聚合度的聚偏磷酸钠和钾以及正磷酸钠和钾。多膦酸盐助洗剂的例子是乙烯二膦酸钠和钾盐，乙烷1-烃基-1，1-二膦酸钾和钠盐及乙烷1，1，2-三膦酸钾和钠盐。其它含磷助洗剂化合物已公开在美国专利3，159，581;3，213，030;3，422，021;3，422，137;3，400，176和3，400，148号中，这些专利作为参考已列入本申请。

无磷的无机助洗剂例子是碳酸钾和钠、碳酸氢钾和钠、倍半碳酸钾和钠、四硼酸钾和钠的+水化合物，以及硅酸钾和钠，该硅酸盐中二氧化碳与碱金属氧化物之摩尔比为约0.5至约4.0，最好约1.0至2.4。本发明方法制备的组合物不需要过量的碳酸盐用于处理，并且最好包含的碳酸钙不超过2%，1980年4月1日颁发的Clarke等人的4，196，093号美国专利已说明了这一点，所以最好是完全不含碳酸钙。

在本发明的方法中，最好不使任何可水合的助洗剂盐在精细分散混合器中成为水合物。

通常用于洗涤剂组合物的其它成分也可以包括在本发明的组合物中以生产出符合要求的最终洗涤产品，但它们并非是必需的，它只是显示了本发明的宽广的兼容性。这些成分包括流动助剂、色斑剂、漂白剂和漂白激活剂，起泡剂或消泡剂、防腐剂、防锈剂、污物悬浮剂、污物分离剂、染料、填充剂、光学增白剂、杀菌剂、PH值调节剂、非助洗剂碱性源、助水溶剂、酶、酶稳定剂、螯合剂及香料。

实施例

通过下面若干非限定性的例子，可以更好地理解本发明。除非另有说明，在任何紧接着的干燥步骤以前的混合中，百分比是以重量为基础的。下表对标有编号的实施例具有附加的说明。

本申请应用的术语“LAS”和“AS”相应地表示“十二烷基苯磺酸钠”和“烷基硫酸盐”。象“C₄₅”这样的术语除非另有说明表示C₁₄和C₁₅烷基。这些AS和LAS表示表面活性剂中，有些在20～25℃左右使用时不需要冷却。

在所有例子中都采用＃Dcx-Plus型Cuisinart食品加工器，它具有19.7厘米的金属叶片，转速每分1800转，周缘速度是18.55m/秒。

测量LAS和AS的粘度采用下面列出的BrookfieldHAT序号74002标准：

对60%和70%，用T-A轴以每分0.5转在50℃时测定;

对74%AS，用T-E轴以每分0.5转在50℃测定;

对50%AS，用T-A轴以每分2.5转在50℃时测定。

每种高活性表面活性剂糊膏的制粒温度是依据具体情况决定的。

实施例1

一种含水阴离子C₁₃LAS表面活性剂糊膏，具有70%洗涤剂活性部分，其余为水和少量未反应物以及硫酸钠反应副产物，将此糊膏与干冰在Cuisinart食品加工器中混合。糊膏的粘度约为800，000厘泊（见下面粘度测量技术方面的注释）。糊膏温度开始为25℃左右。当糊膏温度从25℃降到-50℃，同时形成表面活性剂颗粒。

下表概括了本发明几个实施例。

（表一见文后）

实施例表（第二部分）

实施例编号表面活性剂成粒温度℃

1 C₁₃LAS -50

2 C₁₃LAS -20

3 C₁₃LAS -35

4 C₁₃LAS 4

5 C₁₃LAS/C₄₅AS1∶1 -5

6 C₄₅AS 23

7 C₄₅AS -5

8 C₄₅AS（e） -2

9 Barlox12（c） -60

10 Barlox12（c） -40

11 Amphotergek（d） -52

附注（a）硫酸钠

（b）碳酸钠-水合物，分别以35%和37%用于例4和例10中。

（c）十二烷基（12，14，16混合物）二甲基氧化胺，Barlox12是Lonza公司的商品名称。

（d）以咪唑啉两性的为基础的椰子，一羧基的。

Ampholergek是Lonza公司的商品名称。

（e）实施例8是用7.7%的矿物油作为处理助剂制成的。

实施例2

除了采用60%活性的C₁₃LAS外（例1是70%），实施例2与实施例1相似。糊膏粘度大约为350000厘泊，制粒温度大约为-20℃。

实施例3

除了在70%活性的C₁₃LAS中再加入10%的硫酸钠外，实施例3与实施例1相似。助洗剂盐同表面活性剂比值为0.16。制粒温度约为-35℃。

实施例4

除了采用93%活性的C₁₃LAS并在表面活性剂糊膏中加入35%的碳酸钠一水合物外，实施例4相似于实施例3。糊膏粘度大于1，000，000厘泊。助洗剂盐同表面活性剂比值为0.54。制粒温度约为4℃。

实施例5

除了采用1∶1的C₁₃LAS和C₄₅AS混合物外，实施例5同实施例1相似。两者糊膏都具有70%的活性。C₄₅LAS的粘度大于7，000，000厘泊，制粒温度约为-5℃

实施例6

最佳实施例，除了采用74%活性的C₄₅AS（实施例1是70%活性的C₁₃LAS）外，实施例6与实施例1相似。糊膏的粘度大于7，000，000厘泊。制粒温度约在23℃。

产生的颗粒中，粒度范围在200～2000微米的约占42%这些颗粒在环境条件下放置并放回到混合器中再混合约15秒。最后的收率约为85%;水份约占14%。

实施例7

除了采用50%活性的C₄₅AS（与实施例674%相比）外，实施例7与实施例6相似。糊膏粘度25000厘泊，制粒温度约在-5℃。

实施例8

除了加有7.7%的矿物油作为处理助剂外，实施例8与实施例6相似。制粒温度约为-2℃。

实施例9

除了用87%活性的Barlox12（C12-16二甲基氧化胺）替代70%活性的C₁₃LAS外，实施例9同实验1类似。糊膏粘度约为1，000，000厘泊。制粒温度约为-60℃。

实施例10

除了在87%活性的Barlox12中加入37%的碳酸钠-水合物外，实施例10与实施例9相似。助洗剂盐与表面活性剂活性部分比值为0.65。制粒温度约为-40℃。

实施例11

除了用70%AmphotergeK替代70%活性的C₁₃LAS外，实施例11与实施例1相似。糊膏粘度约为500，000厘泊。制粒温度约为-52℃。

在上述的实施例中，都用本发明方法成功地制备出了密实的、浓缩的高活性表面活性剂颗粒。

Claims

1、一种制备浓缩的表面活性剂颗粒的方法包括：

A、对于50℃粘度为10，000-10，000，000cps且洗涤活性物至少为50%洗涤剂活性物的表面活性剂糊膏进行混合；

B、根据需要将所述糊膏冷却到约-65℃至25℃的制粒温度；

C、以每秒5-50米的周缘速度进行精细分散混合操作，将所述的已冷却糊膏制成分散的洗涤剂颗粒；

其中所述的表面活性剂选自下列物质：阴离子的、两性离子的、两性电解质的、非离子的和阳离子的表面活性剂及其混合物；所述的混合和制粒操作在一个混合器中进行，操作时间从约0.1分至10分钟。

2、一种如权利要求1所述的方法，其中所述的表面活性剂糊膏具有约高达98%的洗涤剂活性物;所述的表面活性剂糊膏在步骤A具有约5℃至约70℃的温度。

3、一种如权利要求2所述的方法，其中所述的浓缩的表面活性剂颗粒具有至少50%的表面活性剂洗涤剂活性物。

4、一种如权利要求1所述的方法，其中所述的糊膏制粒温度在约-40℃至约10℃。

5、一种如权利要求1所述的方法，其中所述的周缘速度是每秒10-40米，所述的搅拌时间是0.5～8分钟。

6、一种如权利要求1所述的方法，其中所述的糊膏含有60-80%的洗涤剂活性物;其粘度从约70，000至约7，000，000厘泊;所述的糊膏使用时起始温度为20-30℃，其中所述的成粒温度约在-30℃至0℃，由糊膏形成的分散的表面活性剂颗粒具有约200～2000微米的加权平均颗粒尺寸，所述的已干燥的颗粒具有约0.4～1.1g/cc的堆密度。

7、根据权利要求1所述的方法，其中所述糊膏的洗涤剂活性物约为65～75%;所述颗粒的密度从约0.5至约0.8g/cc。

8、根据权利要求1所述的方法，其中所述的表面活性剂糊膏包含一种选自无机盐或助洗剂和它们的混合物的材料，该活性剂中盐/助洗剂同糊膏活性物的比以干重计从约0∶1至约1∶1。

9、一种如权利要求1所述的方法，其中所述的分散颗粒通过在流化床干燥器上干燥，其水份含量降低至0.5-10%（重量）。