CN102432782B

CN102432782B - 两亲性三嵌段共聚物及其制备方法和由其共混改性的聚醚砜中空纤维膜

Info

Publication number: CN102432782B
Application number: CN 201110256230
Authority: CN
Inventors: 赵长生; 冉奋; 苏白海; 孙树东; 聂胜强; 赵伟峰; 李璐璐; 向韬
Original assignee: Sichuan University
Current assignee: Sichuan University
Priority date: 2011-09-01
Filing date: 2011-09-01
Publication date: 2013-03-27
Anticipated expiration: 2031-09-01
Also published as: CN102432782A

Abstract

本发明公开的两亲性三嵌段共聚物，该共聚物的结构通式如下：

式中M₁为乙烯吡咯烷酮，M₂为丙烯酸时，M₃为苯乙烯或丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯或M₁为乙烯吡咯烷酮，M₂为化学键时，M₃为苯乙烯或丙烯腈，m、n、p、q均大于1，该共聚物的数均分子量为3～10万，玻璃化转变温度为90～180℃，分解温度为在180～430℃。本发明还公开了该共聚物的制备方法和由两亲性三嵌段共聚物共混改性的聚醚砜中空纤维膜。本发明提供的两亲性三嵌段共聚物不溶于水，当其与聚醚砜共混制备成聚醚砜中空纤维膜后也就不易析出，使之具有永久亲水性、抗蛋白污染能力和优异的血液相容性，可应用于血液净化领域。本发明提供的制备方法简单，易操作，容易实现产业化。

Description

两亲性三嵌段共聚物及其制备方法和由其共混改性的聚醚砜中空纤维膜

技术领域

本发明属于功能高分子材料及其制备领域，具体涉及一种两亲性三嵌段共聚物及其制备方法和由其共混改性的聚醚砜中空纤维膜。

背景技术

聚醚砜(Polyethersulfone，简称PES)是一种特种工程塑料，因其玻璃化温度高，物化稳定性好，常被作为一种性能优异的功能高分子材料制备成平板膜或中空纤维膜，应用于血液净化和和水处理等领域。对于用聚醚砜或对聚砜膜改性以提高膜在血液净化应用中生物相容性的研究报道概括起来就可分为六大类(Zhao CS et al.，Journal of Membrane Science，2003，214：179；Zhao CS et al.，Biomaterials，2003，24(21)：3747)，包括共混、光化学方法(如紫外照射)或等离子体表面接枝、表面先接单体再接枝亲水分子、直接接枝亲水性小分子、接枝反应活性小分子再共价接枝聚合物或生物活性大分子和面涂层亲水性高分子。

其中共混方法不仅可以对中空纤维膜进行改性，且具有实用价值。如浙江大学Zhu LP等人(ACTA Polymerica Sinica，2008，4：309)就采用分子设计的原理合成了系列两亲性高分子用以改性膜材料，使改性后膜的亲水性和抗污染能力都得以提高。Rahimpour等人(Journal of Membrane Science，2008，311(1-2)：349)采用缩聚的方法合成了聚(氨基-酰亚胺)用以共混改性PES膜材料，使改性后膜的水通量和抗蛋白污染能力均得到了提高。天津大学Wang YQ等人(Journal of Membrane Science，2006，283(1-2)：440)合成了聚丙二醇与环氧乙烷加聚物(聚醚)用以改性PES膜，使改性后膜的亲水性和抗蛋白污染能力均获得了提高。又如Wang M等人(Journal of Colloid and Interface Science，2006，300(1)：286)合成了聚(丙烯腈(AN)-(二丙烯酰胺基)-二甲基丙烷磺酸(AM PS)共聚物)，然后将其作为添加剂共混改性酚酞型聚醚砜膜，得到了荷电膜。日本的Matsuura等人(Desalination，2002，149：303；Journal of Environmental Engineering-ASCE，2004，130(12)：1450)合成了一种表面改性的大分子(SMM)用以改性PES膜，使膜改性后抗污染能力显著提高。

聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，又称聚维酮，其在医药上有广泛的应用，为国际倡导的三大药用新辅料之一。由于PVP能够在水和一些常用有机溶剂中溶解，目前产业化和临床使用的中空纤维膜，大多是聚乙烯吡咯烷酮(PVP)与聚砜或聚醚砜共混，以提高亲水性，降低蛋白吸附，从而提高膜材料的血液相容性。但众所周知，PVP是亲水性聚合物，采用直接的共混方法，PVP在水中是要被溶解和析出的，从而会造成膜材料的亲水性、抗蛋白污染及血液相容等性能的下降。目前，通常采用的解决办法是使用较大分子量的PVP来共混，以尽量减少PVP的析出。但是这种方法只能减缓PVP的流失，不能从根本上解决PVP析出的问题。

发明内容

本发明的首要目的是针对现有技术的不足，提供一种含乙烯吡咯烷酮(VP)的两亲性三嵌段共聚物。

本发明的第二个目的是提供一种制备上述含乙烯吡咯烷酮(VP)的两亲性三嵌段共聚物的方法。

本发明的第三个目的是提供一种用上述含乙烯吡咯烷酮(VP)的两亲性三嵌段共聚物共混改性聚醚砜中空纤维膜。

本发明提供的含乙烯吡咯烷酮(VP)的两亲性三嵌段共聚物的结构通式如下：

式中M₁为乙烯吡咯烷酮，M₂为丙烯酸时，M₃为苯乙烯或丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯；或M₁为乙烯吡咯烷酮，M₂为化学键时，M₃为苯乙烯或丙烯腈。m、n、p、q均大于1，该两亲三嵌段共聚物的数均分子量为3～10万，玻璃化转变温度为90～180℃，分解温度为在180～430℃。

本发明提供的上述两亲性三嵌段共聚物的制备方法，该方法的工艺步骤和条件如下：

1)将乙烯吡咯烷酮10～20份、链转移剂三硫酯0.2～1份和第一引发剂4，4′-偶氮双(氰基戊酸)0.01～0.1份加入到79～90份水中，在室温搅拌使其溶解，然后在惰性气体氛围下，搅拌升温并在保持温度65～85℃下反应6～8小时，反应液用乙醚沉淀，将所得固体进行干燥，即得微黄半透明坚硬产物；

2)将第1)步所得的产物5～20份、丙烯酸0～10份，也可选4～10份，疏水性单体3～20份和第二引发剂0.01～0.1份加入到50～85份溶剂中，在室温搅拌使其溶解，然后在惰性气体氛围下，搅拌升温并在保持温度65～85℃下反应15～24小时，反应液用乙醚沉淀，将所得固体进行干燥，再后依次用水和丙酮抽提5-10天，干燥即得乳白不透明坚硬产物。

以上所用物料的份数均为重量份。

以上方法中所述的所述的疏水性单体为苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯中的任一种。当制备时未加有丙烯酸，疏水性单体为苯乙烯或丙烯腈中的任一种，当制备时加有丙烯酸，疏水性单体为苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯中的任一种。

以上方法中所述的第二引发剂为偶氮类油溶性引发剂，其中优选偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。

以上方法中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。

本发明提供的由上述的两亲性三嵌段共聚物共混改性的聚醚砜中空纤维膜，该中空纤维膜是由以下组分经溶解、过滤、脱泡、熟化、纺丝而成：

聚醚砜 10～25份

两亲性三嵌段共聚物 0.5～10份

溶剂 70～90份，

以上组分均为重量份，且聚醚砜中空纤维膜内径为200～1000μm，膜壁的孔径为0.005～0.4μm，纯水超滤系数20～3000ml/m².h.mmHg，纯水接触角在40～50°，白蛋白截留率为0～100％，最大耐受压力760mmHg。而这些性能指标的测试方法参见文献：Zou W et.al.，Journal of Membrane Science，2010，358：76。

上述的由两亲性三嵌段共聚物共混改性的聚醚砜中空纤维膜中所含的聚醚砜优选数均分子量为20000～60000的聚醚砜。值得说明的是，本发明所使用的数均分子量为20000～60000的聚醚砜为巴斯福(BASF)公司生产的。

上述的由两亲性三嵌段共聚物共混改性的聚醚砜中空纤维膜制备中所用的溶剂为N-甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。

上述聚醚砜中空纤维膜具体是按以下公知的常规湿法纺丝方法来制备的：

将以上配比的聚醚砜、两亲性三嵌段共聚物和溶剂加入到带有搅拌器、温度计和回流冷凝器的反应釜中，在搅拌下，于温度75～95℃溶解2～24小时；将制得的溶液经过滤、脱泡和“熟化”制得改性聚醚砜纺丝原液；将聚醚砜纺丝原液压滤，通过计量泵经两个同心圆的中空纤维喷丝头挤出，纺丝液挤出速度为3～10ml/min；初生纤维在空气中经8～40cm距离后，于温度20～50℃水浴中凝固成型；再经塑化浴牵伸卷绕，速度为8～50m/min，获得聚醚砜中空纤维膜，其内径为200～1000μm，膜壁厚度为50～120μm。最后将聚醚砜中空纤维膜在温度50～60℃水煮8～72小时，除去残留的溶剂即可。

本发明提供的由两亲性三嵌段共聚物共混改性聚醚砜中空纤维膜可制成滤器，用于血液净化，包含低通量血液透析、高通量血液透析、血液过滤和血浆分离，且具有优良的血液相容性。

本发明与现有技术相比，具有如下优点：

1、由于本发明是先将乙烯吡咯烷酮通过链转移剂三硫酯制备成了含有乙烯吡咯烷酮链段的两亲性共聚物，然后再将其与聚醚砜一起共混改性制备成聚醚砜中空纤维膜，因而不仅使所得的膜材料物化稳定性好，耐酸碱等腐蚀，且因两亲性三嵌段共聚物不溶于水，共混后于聚醚砜膜中也就不易析出，使之具有永久亲水性(纯水接触角在40～50°)、抗蛋白污染能力和优异血液相容性，如将本发明提供的共混改性的聚醚砜中空纤维膜与没有用两亲性三嵌段共聚物改性的聚醚砜中空纤维膜进行比较，本发明提供的共混改性的聚醚砜中空纤维膜蛋白溶液通量回复率从50％上升到90％以上；白蛋白吸附从20μg/cm²降低到10μg/cm²；活化部分凝血酶原时间从50s增加到100s左右；并且从附图的照片中可看出改性后的中空纤维血小板黏附数量更低，并且激活数量更少，故而可应用于血液净化领域。

2、本发明提供的制备方法简单，易操作，容易实现产业化。

附图说明

图1为纯聚醚砜平板膜改性前血小板粘附情况的扫描电镜照片；

图2为用本发明提供的两亲性三嵌段共聚物改性后的聚醚砜中空纤维膜血小板粘附情况的扫描电镜照片。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。

实施例1

将乙烯吡咯烷酮12份、三硫酯0.2份和4，4′-偶氮双(氰基戊酸)0.02份加入到88份水中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度75℃下反应6小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体真空干燥即得微黄半透明坚硬产物，产率约为95％。

将所得的产物11份、苯乙烯6份和偶氮二异丁腈0.02份加入到二甲基甲酰胺83份中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度70℃下反应15小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体60℃真空干燥48小时，再后依次用水和丙酮在索式抽提器中抽提7天，以除去均聚物聚乙烯基吡咯烷酮和第三组分形成的均聚物，干燥即得乳白不透明坚硬聚乙烯基吡咯烷酮-b-聚甲基丙烯酸甲酯-b-聚乙烯基吡咯烷酮三元嵌段共聚物。

先将数均分子量为20000～60000的聚醚砜19份，N-甲基吡咯烷酮77份于温度85℃搅拌溶解8小时，再加入5份合成的三元嵌段共聚物，于温度60℃搅拌混合6小时，过滤、脱泡和“熟化”制得聚醚砜纺丝原液。将聚醚砜纺丝原液压滤，经计量泵和两个同心圆的中空纤维喷丝头挤出，挤出速度为5ml/min；初生纤维在空气中经20cm距离后于35℃水浴中凝固成型；再经塑化浴牵伸卷绕，速度为35m/min，即得内径为200μm，膜壁厚度为50μm聚醚砜中空纤维膜。将中空纤维膜在温度50℃水中处理10小时，以除去残留的溶剂和引发剂等。将纤维等长截切，捆扎成束，用灌封胶灌封装成滤器。测得纯水超滤系数40ml/m².h.mmHg，过滤白蛋白溶液后，纯水通量的回复率为90％，适用于低通量血液透析。

实施例2

将乙烯吡咯烷酮10份、三硫酯0.2份和4，4′-偶氮双(氰基戊酸)0.01份加入到90份水中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度70℃下反应6小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体真空干燥即得微黄半透明坚硬产物，产率约为95％。

将所得的产物20份、苯乙烯20份和偶氮二异丁腈0.08份加入到二甲基甲酰胺60份中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度75℃下反应22小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体60℃真空干燥48小时，再后依次用水和丙酮在索式抽提器中抽提8天，以除去均聚物聚乙烯基吡咯烷酮和第三组分形成的均聚物，干燥即得乳白不透明坚硬聚乙烯基吡咯烷酮-b-聚苯乙烯-b-聚乙烯基吡咯烷酮三元嵌段共聚物。

先将数均分子量为20000～60000的聚醚砜10份，二甲基乙酰胺90份于温度85℃搅拌溶解8小时，再加入0.5份合成的三元嵌段共聚物，于温度60℃搅拌混合6小时，过滤、脱泡和“熟化”制得聚醚砜纺丝原液。将聚醚砜纺丝原液压滤，经计量泵和两个同心圆的中空纤维喷丝头挤出，挤出速度为8ml/min；初生纤维在空气中经20cm距离后于40℃水浴中凝固成型；再经塑化浴牵伸卷绕，速度为20m/min，即得内径为350μm，膜壁厚度为75μm聚醚砜中空纤维膜。将中空纤维膜在温度50℃水中处理24小时，以除去残留的溶剂和引发剂等。将纤维等长截切，捆扎成束，用灌封胶灌封装成滤器。测得纯水超滤系数500ml/m².h.mmHg，过滤白蛋白溶液后，纯水通量的回复率为92％，可适用于血液过滤。

实施例3

将乙烯吡咯烷酮14份、三硫酯0.4份和4，4′-偶氮双(氰基戊酸)0.05份加入到86份水中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度80℃下反应7小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体真空干燥即得微黄半透明坚硬产物，产率约为95％。

将所得的产物12份、丙烯腈6份和偶氮二异丁腈0.04份加入到二甲基甲酰胺82份中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度70℃下反应17小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体60℃真空干燥48小时，再后依次用水和丙酮在索式抽提器中抽提5天，以除去均聚物聚乙烯基吡咯烷酮和第三组分形成的均聚物，干燥即得乳白不透明坚硬聚乙烯基吡咯烷酮-b-聚丙烯腈-b-聚乙烯基吡咯烷酮三元嵌段共聚物。

先将数均分子量为20000～60000的聚醚砜16份，N-甲基吡咯烷酮79份于温度85℃搅拌溶解8小时，再加入5份合成的三元嵌段共聚物，于温度60℃搅拌混合6小时，过滤、脱泡和“熟化”制得聚醚砜纺丝原液。将聚醚砜纺丝原液压滤，经计量泵和两个同心圆的中空纤维喷丝头挤出，挤出速度为5ml/min；初生纤维在空气中经10cm距离后于35℃水浴中凝固成型；再经塑化浴牵伸卷绕，速度为35m/min，即得内径为210μm，膜壁厚度为55μm聚醚砜中空纤维膜。将中空纤维膜在温度60℃水中处理12小时，以除去残留的溶剂和引发剂等。将纤维等长截切，捆扎成束，用灌封胶灌封装成滤器。测得纯水超滤系数120ml/m².h.mmHg，过滤白蛋白溶液后，纯水通量的回复率为90％，适合于高通量血液透析。

实施例4

将乙烯吡咯烷酮15份、三硫酯0.6份和4，4′-偶氮双(氰基戊酸)0.06份加入到85份水中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度80℃下反应7小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体真空干燥即得微黄半透明坚硬产物，产率约为95％。

将所得的产物5份、苯乙烯7份、丙烯酸6份和偶氮二异庚腈0.05份加入到二甲基乙酰胺78份中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度85℃下反应24小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体60℃真空干燥48小时，再后依次用水和丙酮在索式抽提器中抽提8天，以除去均聚物聚乙烯基吡咯烷酮和第三组分形成的均聚物，干燥即得乳白不透明坚硬聚乙烯基吡咯烷酮-b-聚(苯乙烯-co-丙烯酸)-b-聚乙烯基吡咯烷酮三元嵌段共聚物。

先将数均分子量为20000～60000的聚醚砜25份，N-甲基吡咯烷酮70份于温度85℃搅拌溶解8小时，再加入5份合成的三元嵌段共聚物，于温度60℃搅拌混合6小时，过滤、脱泡和“熟化”制得聚醚砜纺丝原液。将聚醚砜纺丝原液压滤，经计量泵和两个同心圆的中空纤维喷丝头挤出，挤出速度为5ml/min；初生纤维在空气中经20cm距离后于35℃水浴中凝固成型；再经塑化浴牵伸卷绕，速度为20m/min，即得内径为400μm，膜壁厚度为100μm聚醚砜中空纤维膜。将中空纤维膜在温度50℃水中处理10小时，以除去残留的溶剂和引发剂等。将纤维等长截切，捆扎成束，用灌封胶灌封装成滤器。测得纯水超滤系数550ml/m².h.mmHg，过滤白蛋白溶液后，纯水通量的回复率为94％，适合于血液过滤。

实施例5

将乙烯吡咯烷酮17份、三硫酯1份和4，4′-偶氮双(氰基戊酸)0.1份加入到79份水中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度85℃下反应8小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体真空干燥即得微黄半透明坚硬产物，产率约为95％。

将所得的产物20份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸10份和偶氮二异丁腈0.1份加入到二甲基甲酰胺50份中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度85℃下反应24小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体60℃真空干燥48小时，再后依次用水和丙酮在索式抽提器中抽提10天，以除去均聚物聚乙烯基吡咯烷酮和第三组分形成的均聚物，干燥即得乳白不透明坚硬聚乙烯基吡咯烷酮-b-聚(甲基丙烯酸甲酯-co-丙烯酸)-b-聚乙烯基吡咯烷酮三元嵌段共聚物。

先将数均分子量为20000～60000的聚醚砜15份，N-甲基吡咯烷酮78份于温度85℃搅拌溶解8小时，再加入8份合成的三元嵌段共聚物，于温度60℃搅拌混合6小时，过滤、脱泡和“熟化”制得聚醚砜纺丝原液。将聚醚砜纺丝原液压滤，经计量泵和两个同心圆的中空纤维喷丝头挤出，挤出速度为5ml/min；初生纤维在空气中经20cm距离后于45℃水浴中凝固成型；再经塑化浴牵伸卷绕，速度为35m/min，即得内径为200μm，膜壁厚度为75μm聚醚砜中空纤维膜。将中空纤维膜在温度50℃水中处理24小时，以除去残留的溶剂和引发剂等。将纤维等长截切，捆扎成束，用灌封胶灌封装成滤器。测得纯水超滤系数45ml/m².h.mmHg，过滤白蛋白溶液后，纯水通量的回复率为92％，适合于低通量血液透析。

实施例6

将乙烯吡咯烷酮18份、三硫酯0.8份和4，4′-偶氮双(氰基戊酸)0.08份加入到81份水中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度65℃下反应8小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体真空干燥即得微黄半透明坚硬产物，产率约为95％。

将所得的产物7份、丙烯腈3份、丙烯酸4份和偶氮二异丁腈0.01份加入到二甲基甲酰胺85份中，在室温搅拌使其溶解，然后在氮气氛围下，搅拌升温并在保持温度65℃下反应20小时，反应液用乙醚沉淀，所得固体60℃真空干燥48小时，再后依次用水和丙酮在索式抽提器中抽提9天，以除去均聚物聚乙烯基吡咯烷酮和第三组分形成的均聚物，干燥即得乳白不透明坚硬聚乙烯基吡咯烷酮-b-聚(丙烯腈-co-丙烯酸)-b-聚乙烯基吡咯烷酮三元嵌段共聚物。

先将数均分子量为20000～60000的聚醚砜14份，二甲基乙酰胺76份于温度85℃搅拌溶解8小时，再加入10份合成的三元嵌段共聚物，于温度60℃搅拌混合6小时，过滤、脱泡和“熟化”制得聚醚砜纺丝原液。将聚醚砜纺丝原液压滤，经计量泵和两个同心圆的中空纤维喷丝头挤出，挤出速度为5ml/min；初生纤维在空气中经10cm距离后于45℃水浴中凝固成型；再经塑化浴牵伸卷绕，速度为8m/min，即得内径为500μm，膜壁厚度为55μm聚醚砜中空纤维膜。将中空纤维膜在温度60℃水中处理12小时，以除去残留的溶剂和引发剂等。将纤维等长截切，捆扎成束，用灌封胶灌封装成滤器。测得纯水超滤系数2500ml/m².h.mmHg，过滤白蛋白溶液后，纯水通量的回复率为92％，适合于血浆分离。

Claims

1.一种两亲性三嵌段共聚物，该共聚物的结构通式如下：

或

式中M₁为乙烯吡咯烷酮，M₂为丙烯酸时，M₃为苯乙烯或丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯，或M₁为乙烯吡咯烷酮，M₂为化学键时，M₃为苯乙烯或丙烯腈，m、n、p、q均大于1，该两亲三嵌段共聚物的数均分子量为3～10万，玻璃化转变温度为90～180℃，分解温度为在180～430℃。

2.一种制备权利要求1所述的两亲性三嵌段共聚物的方法，该方法的工艺步骤和条件如下：

1）将乙烯吡咯烷酮10～20 份、链转移剂三硫酯0.2～1份和第一引发剂4,4'-偶氮双(氰基戊酸)0. 01～0.1份加入到79～90份水中，在室温搅拌使其溶解，然后在惰性气体氛围下，搅拌升温并在保持温度65~85℃下反应6~8小时，反应液用乙醚沉淀，将所得固体进行干燥，即得微黄半透明坚硬产物；

2）将第1）步所得的产物5～20 份、丙烯酸0~10 份、疏水性单体3～20份和第二引发剂0. 01～0.1份加入到50～85 份溶剂中，在室温搅拌使其溶解，然后在惰性气体氛围下，搅拌升温并在保持温度65~85℃下反应15~24小时，反应液用乙醚沉淀，将所得固体进行干燥，再后依次用水和丙酮抽提5-10天，干燥即得乳白不透明坚硬产物，其中所述的疏水性单体为苯乙烯、丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯中的任一种，

以上所用物料的份数均为重量份。

3.根据权利要求2所述的两亲性三嵌段共聚物的制备方法，该方法中所述的第二引发剂为偶氮类油溶性引发剂。

4.根据权利要求2或3所述的两亲性三嵌段共聚物的制备方法，该方法中所述的第二引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。

5.根据权利要求2或3所述的两亲性三嵌段共聚物的制备方法，该方法中所述的溶剂为N-甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。

6.一种由权利要求1所述的两亲性三嵌段共聚物共混改性的聚醚砜中空纤维膜，该中空纤维膜是由以下组分经溶解、过滤、脱泡、熟化、纺丝而成：

聚醚砜10～25 份

两亲性三嵌段共聚物0.5～10份

溶剂70～90 份，

以上组分均为重量份，且聚醚砜中空纤维膜内径为200～1000μm，膜壁的孔径为0.005～0.4μm，纯水超滤系数为 20～3000ml/m².h.mmHg，纯水接触角为40～50°，白蛋白截留率为0～100%，最大耐受压力760mmHg。

7.根据权利要求6所述的由两亲性三嵌段共聚物共混改性的聚醚砜中空纤维膜，该中空纤维膜中所含的聚醚砜的数均分子量为20000～60000。

8.根据权利要求6或7所述的由两亲性三嵌段共聚物共混改性的聚醚砜中空纤维膜，该中空纤维膜制备所用的溶剂为N-甲基吡咯烷酮或二甲基乙酰胺。