CN102428929A - 含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种含丙环唑和嘧菌酯的复配悬浮乳剂,其中各组分的重量百分比为:原药丙环唑1-50%,原药嘧菌酯1-50%,乳化剂1-6%,分散润湿剂1-6%,助悬剂0.1-5.0%,增效剂1-20%,增稠剂0.01-1.0%,防腐剂0.01-5%,防冻剂0.01-8%,载体补足100%。
Description
技术领域
本发明涉及农药领域,特别是涉及一种含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂及其制备方法。
背景技术
丙环唑(propiconazole),化学名称为顺-反-1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-正丙基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1,2,4-三唑,是由瑞士汽巴-嘉基公司开发的三唑类内吸性杀菌剂。丙环唑属于甾醇脱甲基化制剂,具有广谱、内吸性。原药外观为淡黄色粘绸液体,沸点(13.3Pa)180℃,蒸汽压(ZOoC)0.133mPa,折光率1.5468,20℃时比重1.279/cm3。在水中溶解度为110mg/L,易溶于有机溶剂。320℃以下稳定,对光较稳定,水解不明显。在酸性、碱性介质中较稳定,不腐蚀金属。贮存稳定性三年。原药对大鼠急性经口LD50>1517mg/kg,急性经皮肤LD50>4000mg/kg。对家兔眼睛和皮肤有轻度刺激作用。
丙环唑通过阻碍真菌麦角甾醇的生物合成而影响真菌细胞壁的形成,对危害作物生长的多数真菌病害均有良好的防治效果,同时具有一定的植物生长调节活性,通过抑制植物体内赤霉素的合成,消除植物顶端优势,具有增产、早熟、抗倒伏等多种功能。丙环唑可以防治子囊囊菌、担子菌和半知菌类等病原菌引起的病害,如对小麦全蚀病、根腐病、白粉病、水稻恶苗病等具有较好的防治效果,对葡萄白粉病、炭疽病,花生和香蕉的叶斑病等亦有防效,还可防治叶枯病、锈病、腥黑病等多种真菌病害。其弥散剂用于大棚温室蔬菜、瓜、果病害的防治,安全方便,持效期达3个月之久。丙环唑对果类作物贮藏防腐保鲜也有明显效果,特别是柑桔、苹果等主要水果品种的贮藏。
嘧菌酯(azoxystrobin),是先正达公司开发的甲氧基丙烯酸酯类化合物。其作用特点是线粒体呼吸抑制剂,即通过在辅酶Q氧化位点阻断细胞色素b和细胞色素c1之间的电子传递来抑制线粒体呼吸。细胞核外的线粒体主要通过呼吸为细胞提供能量(ATP),若线粒体呼吸受阻,不能产生ATP,细胞就会死亡。作用于线粒体呼吸的杀菌剂较多,但甲氧基丙烯酸酯类化合物作业的部位(细胞色素b)与以往所以的杀菌剂均不同,因此防治对甾醇抑制剂(sterolinhibitors)、苯甲酰胺类(phenylamides)、二羧酰胺类(dicarboximides)和苯并咪唑类(benzimidazoles)产生抗性的菌株有效。嘧菌酯具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性,可用于茎叶喷雾、种子处理,也可进行土壤处理。施用剂量根据作物和病害的不同为25-400g(a.i.)/hm2,通常使用剂量为100-375g(a.i.)/hm2。
目前对于丙环唑和嘧菌酯复配制剂,申请人经检索发现,主要为乳油、微乳剂、浓缩微乳剂等制剂,其中均使用大量的有机溶剂,对生态环境危害大,生产、运输、使用、贮存的安全性低。例如在申请号为200610094927.1的发明专利申请公布说明书中就公开了含丙环唑和嘧菌酯的农药组合物,但在该现有技术文献的实施例中所提供的具体杀菌剂剂型仅为乳油。经深入研究发现,当申请人将含丙环唑和嘧菌酯的复配农药组合物加工成悬浮乳剂时,相比乳油可大大提高该农药组合物生产、运输、使用、贮存的安全性,具有优异的环境相容性,同时具有更好的杀菌活性。基于以上发现,申请人完成了本发明。
发明内容
本发明的目的是提供一种相对成本低,剂型使用方便、安全、环保,同时又能保证有较高药效的含丙环唑和嘧菌酯复配悬浮乳剂及其制备方法。
为达到以上目的,本发明采用如下技术方案:
本发明含丙环唑和嘧菌酯的复配悬浮乳剂由原药、表面活性剂、助悬剂、增效剂、增稠剂、防腐剂、防冻剂、溶剂和载体组成。
所述含丙环唑和嘧菌酯的复配悬浮乳剂中,各组分的重量百分比为:原药丙环唑1-50%,原药嘧菌酯1-50%,乳化剂1-6%,分散润湿剂1-6%,助悬剂0.1-5.0%,增效剂1-20%,增稠剂0.01-1.0%,防腐剂0.01-5%,防冻剂0.01-8%,载体补足100%。
所述原药丙环唑与嘧菌酯的重量比优选为1∶1.5-1∶5。
所述分散润湿剂优选为木质素磺酸盐、萘磺酸盐、羧酸盐聚合物、磷酸酯缩合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、琥珀酸单酯磺酸钠盐中的任何一种或若干种的混合;
所述乳化剂优选为聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、苯乙烯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物、聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯中的任何一种或若干种的混合。
所述助悬剂优选为硅酸铝镁、黄原胶、阿拉伯胶、羟甲基淀粉钠或白炭黑等中的任何一种或若干种的混合。
所述增效剂优选为松油醇、油酸甲酯、环氧大豆油或改性蓖麻油等中的任何一种或若干种的混合。
所述增稠剂优选为黄源胶、硅酸铝镁、阿拉伯胶或羟基淀粉钠中的一种或几种的混合。
所述防腐剂优选为苯甲酸、苯甲酸钠或丁香酚。
所述防冻剂为优选尿素、乙二醇或丙三醇。
所述载体优选为水。
其中,所述木质素磺酸盐最优为鲍利格公司的CA-30P和/或WITRAZINE-Na;所述萘磺酸盐聚合物最优为禾大提供的550S、阿克苏诺贝尔提供的D-425;所述羧酸盐聚合物最优为亨斯曼提供的2700、罗地亚提供的T/36或北京光源益农提供的D60;所述磷酸酯缩合物最优为罗地亚提供的FD或南京科宏提供的SC-209;所述的苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚最优为农乳1602#、农乳1601#或农乳600#、EW36中的一种或二种的组合;所述聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物最优为罗地亚提供的EW36或日本油脂株式会社提供的EW01;所述琥珀酸单酯磺酸钠盐最优为南京科宏T-728;所述二苄基酚聚氧乙烯醚最优为罗地亚提供的BC/10;所述烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐最优为南京科宏提供的SOPA-270;所述氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物最优为EL-40;所述聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯最优为吐温-80(T-80)。
本发明的悬浮乳剂的制备方法,包括按顺序进行的以下步骤:
(1)按比例量取:原药丙环唑,增效剂于高位槽中,搅拌均匀;
(2)按比例量取乳化剂,加入(1)中,混合均匀,备用;
(3)按比例量取:嘧菌酯原药、防腐剂、分散润湿剂,防冻剂、增稠剂,备用;
(4)按照比例量取载体水,加入调制设备,慢慢开动搅拌,依次投入步骤(3)计量好的物料,搅拌均匀;
(5)将步骤(4)所得的物料通过砂磨机砂磨,并将其打入均质器;
(6)开动均质器,将步骤(2)所得的溶液滴加到(5)中,均质15分钟,停止30分钟,再次均质15分钟,停止,即得成品。
本发明的悬浮乳剂剂型稳定,不使用苯类等有机溶剂,对使用者和生产者安全,在防治相同病害时,使用方便;剂型为胶状液体,易于剂量、包装,原料利用率高,不存在生产污染,加工中不存在三废,为绿色环保生产工艺。
具体实施方式:
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但其仅仅是例示,而决非对本发明的范围构成限制。在实施例中,除非另有说明,各组分的百分含量均是指重量百分含量。
1.制备实施例
实施例1:
丙环唑选用潍坊双星农药有限公司原药、嘧菌酯选用浙江禾本农药有限公司原药,松油醇市场提供,农乳1602#为邢台蓝天化学提供,WITRAZINE-Na为鲍利格提供,T-728为南京科宏提供,T-80为邢台蓝天提供,其他为市场通用原料。
(1)按照比例量取:丙环唑5%,松油醇10%于高位槽,搅拌均匀;
(2)按照比例量取农乳1602#2%、T-802.5%,加入(1)中,混合均匀,备用;
(3)按照比例称取:嘧菌酯原药15%、苯甲酸钠0.1%、1602#1%、木质素磺酸钠0.6%、T-728 0.4%,乙二醇5%、黄源胶0.05%、硅酸铝镁1%,备用;
(4)按照比例量取载体水,加入调制设备,慢慢开动搅拌,依次投入步骤(3)计量好的物料,搅拌均匀;
(5)步骤(4)所得的物料通过砂磨机砂磨到规定细度,并将其打入均质器;
(6)开动均质器,将步骤(2)所得的溶液滴加到(5)中,均质15分钟,停止30分钟,再次均质15分钟,停止,得成品。
实施例2:
丙环唑选用潍坊双星农药有限公司原药、嘧菌酯选用浙江禾本农药有限公司原药,松油醇市场提供,T/36、BC/10、FD、EW36为罗地亚提供,其他为市场通用原料。
(1)按照比例量取:丙环唑10%,溶剂油150#5%、油酸甲酯10%于高位槽,搅拌均匀;
(2)按照比例量取EW364%,加入(1)中,混合均匀,备用;
(3)按照比例称取:嘧菌酯原药15%、苯甲酸钠0.1%、T/36 0.6%、BC/100.5、FD3.0%,乙二醇5%、硅酸铝镁1%,备用;
(4)按照比例量取载体水,加入调制设备,慢慢开动搅拌,依次投入步骤(3)计量好的物料,搅拌均匀;
(5)步骤(4)所得的物料通过砂磨机砂磨到规定细度,并将其打入均质器;
(6)开动均质器,将步骤(2)所得的溶液滴加到(5)中,均质15分钟,停止30分钟,再次均质15分钟,停止,得成品。
实施例3:
丙环唑选用潍坊双星农药有限公司原药、嘧菌酯选用浙江禾本农药有限公司原药,松油醇市场提供,EW01为日本油脂株式会社提供,550S由禾大提供,SFC-3(为磷酸酯缩合物和苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的混合物)由南京科宏提供,EL-40为邢台蓝天化学提供,其他为市场通用原料。
(1)按照比例量取:丙环唑8%,二甲苯5%于高位槽,搅拌均匀;
(2)按照比例量取EW01 3%、EL-40:0.5,加入(1)中,混合均匀,备用;
(3)按照比例称取:嘧菌酯原药17%、丁香酚0.05%、550S:1.5%、SFC-3:3.0%,丙二醇5%、羟基淀粉钠2%,备用;
(4)按照比例量取载体水,加入调制设备,慢慢开动搅拌,依次投入步骤(3)计量好的物料,搅拌均匀;
(5)步骤(4)所得的物料通过砂磨机砂磨到规定细度,并将其打入均质器;
(6)开动均质器,将步骤(2)所得的溶液滴加到(5)中,均质15分钟,停止30分钟,再次均质15分钟,停止,得成品。
实施例4:
烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐选用南京科宏生物技术有限公司生产的乳化剂SOPA-270,磷酸酯选用南京科宏生物技术开发有限责任公司生产的型号为SC-209,苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚为邢台蓝天提供的农乳1601#
(1)按照比例量取:丙环唑10%,改性蓖麻油10%于高位槽,搅拌均匀;
(2)按照比例量取农乳1601#1.5%、SC-209 1.0,加入(1)中,混合均匀,备用;
(3)按照比例称取:嘧菌酯原药15%、苯甲酸钠0.1%、SOPA-270 2.0%、SC-209 2.0%,乙二醇5%、黄源胶0.05%、硅酸铝镁1%,备用;
(4)按照比例量取载体水,加入调制设备,慢慢开动搅拌,依次投入步骤(3)计量好的物料,搅拌均匀;
(5)步骤(4)所得的物料通过砂磨机砂磨到规定细度,并将其打入均质器;
(6)开动均质器,将步骤(2)所得的溶液滴加到(5)中,均质15分钟,停止30分钟,再次均质15分钟,停止,得成品。
2.生物实施例:
2.1本申请实施例1与现有技术(200610094927.1,实施例1)的比较
2.2安全性和药效对比试验统计结果:
选取典型病害——曼迪五彩椒霜霉白粉混发进行防治效果对比试验:供试药剂20%丙环唑苯醚悬浮乳剂(5∶15),巴斯夫25%嘧菌酯悬浮剂、市售72%霜脲锰锌可湿粉+翠贝(50%醚菌酯水分散颗粒剂),试验分5个小区进行,分别进行了统计:
Claims (8)
1.一种含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)按比例量取原药丙环唑和增效剂于高位槽中,搅拌均匀;
(2)按比例量取乳化剂,加入(1)中,混合均匀,备用;
(3)按比例量取原药嘧菌酯、防腐剂、分散润湿剂,防冻剂、增稠剂,备用;
(4)按比例量取载体水,加入调制设备,慢慢开动搅拌,依次投入步骤(3)计量好的物料,搅拌均匀;
(5)将步骤(4)所得的物料通过砂磨机砂磨,并将其打入均质器;
(6)开动均质器,将步骤(2)所得的溶液滴加到(5)中,均质15分钟,停止30分钟,再次均质15分钟,停止,即得成品;
其中各组分的重量百分比为:原药丙环唑1-50%,原药嘧菌酯1-50%,乳化剂1-6%,分散润湿剂1-6%,助悬剂0.1-5.0%,增效剂1-20%,增稠剂0.01-1.0%,防腐剂0.01-5%,防冻剂0.01-8%,载体补足100%。
2.权利要求1的方法制备得到的含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂,其特征在于,其中原药丙环唑与原药嘧菌酯的重量比优选为1∶1.5-1∶5。
3.根据权利要求2所述的含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂,其特征在于,所述助悬剂优选为硅酸铝镁、黄原胶、阿拉伯胶、羟甲基淀粉钠或白炭黑中的任何一种或若干种的混合。
4.根据权利要求2或3所述的含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂,其特征在于,所述增效剂优选为松油醇、油酸甲酯、环氧大豆油或改性蓖麻油中的任何一种或若干种的混合。
5.根据权利要求2-4的任一权利要求所述的含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂,其特征在于,所述增稠剂优选为黄源胶、硅酸铝镁、阿拉伯胶或羟基淀粉钠中的一种或几种的混合。
6.根据权利要求2-5的任一权利要求所述的含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂,其特征在于,防腐剂优选为苯甲酸、苯甲酸钠或丁香酚。
7.根据权利要求2-6的任一权利要求所述的含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂,其特征在于,所述分散润湿剂优选为木质素磺酸盐、萘磺酸盐、羧酸盐聚合物、磷酸酯缩合物、二苄基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、琥珀酸单酯磺酸钠盐中的任何一种或若干种的混合;
8.根据权利要求2-7的任一权利要求所述的含丙环唑和嘧菌酯的悬浮乳剂,其特征在于,所述乳化剂优选为聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、苯乙烯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、氢化蓖麻油环氧乙烷缩合物、聚氧乙烯山梨酸酐硬脂酸酯中的任何一种或若干种的混合。
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