CN101946802A - 一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，应用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物的病菌危害。含有活性组分A和B的混合物：A为至少一种咪鲜胺金属盐类化合物，B为双胍辛胺类化合物。所述咪鲜胺金属盐类化合物其中金属选自元素周期表中第一至第二过渡族元素，尤其是锰、铁、锌、铜；还有第二主族金属元素，选用钙或镁；以及第三和第四族主族金属元素，尤其是铝或锡。所述咪鲜胺金属盐类化合物选自咪鲜胺锰盐、锌盐、铁盐、钙盐、铜盐、镁盐、铝盐和锡盐。所述双胍辛胺类化合物选用双胍三辛烷基苯磺酸盐。所述活性组分A与B的重量比为1∶5-5∶1。所述活性组分A和B占组合物的重量百分含量为25-45％。

Description

一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物

技术领域

本发明涉及一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物应用于农业植物化学保护领域，该组合物对在农业或园艺中有害真菌表现出极强的抗菌和杀菌活性。

技术背景

随着脐橙种植规模和产量的增大，脐橙果品集中上市的压力越来越严峻，解决这一问题的最有效措施是脐橙果实的贮藏保鲜，通过贮藏保鲜延长果实上市期，增加产业效益。柑橘采收后一般要贮藏2-3个月后才开始陆续销售，一直要到第2年4月底基本结束。柑桔果实采收后在贮运过程中，易受病原微生物侵害而腐烂，给橘农带来较大损失。常年橘果腐烂损失率达5％左右，橘果采收期遇多雨年份，腐烂率达15％左右，采用正确的保鲜技术是提高柑橘保存期和效益的关键措施。目前，各脐橙产区正加大力度建设冷库、气调库和简易贮藏库，以增大贮藏量。

另一方面，可通过筛选优良的防腐保鲜剂，减少贮藏期间的损失。柑橘贮存期可发生20多种病害，其中传染性病害有青霉病、绿霉病、黑腐病、酸腐病、焦腐病、炭疽病等，生理病害有水肿病、褐斑病等。

目前柑橘上应用的主要防腐剂有抑霉唑(商品名为万利得等)，咪鲜胺(商品名：农夫果园、使百克、扑霉灵等)、双胍辛胺类(商品名为百可得)和苯并咪唑类(商品名特克多)等。

咪唑类代表品种有咪鲜胺的扑霉灵、施保克和抑霉唑的万利得、戴唑霉，对青霉病、绿霉病、炭疽病、蒂腐病和黑腐病效果好，对酸腐病无效。

苯并咪唑类杀菌剂(特克多悬浮剂)作用在菌体的微管蛋白，通过抑制真菌的有丝分裂而起到杀菌的作用。抑菌谱广，具有防治、治疗和铲除作用。对青、绿霉菌，炭疽病菌，树脂病菌均有效。但由于药剂的作用位点单一，病菌容易对这类药剂产生抗药性。并且对黑腐、褐腐、酸腐病菌无效。

双胍辛胺类(百可得)可湿性粉剂，主要对真菌的类脂化合物的生物合成和细胞膜机能起作用，抑制孢子萌发、芽管伸长、附着胞和菌丝的形成，是一类触杀和预防性杀菌剂。能有效防治柑桔白粉病、炭疽病、轮纹病、黑星病、叶斑病、斑点落叶病。对柑橘酸腐病、蒂腐病防效优越。但对黑腐病无效。

柑桔果实贮藏前期(100天以内)，腐烂主要由青绿霉病造成；后期(100天以后)主要由青绿霉病、炭疽病、蒂腐病、黑腐病、酸腐病造成。

1993年以来，抑霉唑(万利得，戴唑霉)，咪鲜胺(施保克)在柑桔防腐保鲜方面取得了较好的效果，且此类防腐保鲜剂价格便宜，咪唑类杀菌剂已成为使用最广泛的主要的防腐保鲜剂。但近年来，柑橘贮藏期酸腐病发生逐年加重，而且柑橘贮藏期病害对抑霉唑、咪鲜胺已产生一定抗性。因此，急需延长咪唑类杀菌剂抗性产生的时间，同时解决柑橘酸腐病问题以确保柑橘生产安全和广大橘农增产增收的问题。

施用化学药剂是防治植物危害真菌中最为有效的手段。用没有交互抗性的新农药来防治病害是一个好的解决办法。但是，目前开发一个新农药需筛选1万-1.2万个化合物，耗资1.2亿-1.5亿美元，开发周期为5-10年，很难赶上病原菌产生抗性的速度。其他的方法如作物布局调整、不同农药轮换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。

合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。

开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资研制周期短而受到国内外的重视，纷纷加大开发研制力度。药物联用有效的必要条件是活性剂之间没有交叉抗性。

咪唑类杀菌剂和双胍辛胺类防治谱和防治效果有差异，作用特效与机理也不同。目前有报道将40％百可得可湿性粉剂1500倍和25％咪鲜胺乳油750倍混配，在柑橘长期贮藏的应用中，效果很好，烂果少，可确保防腐保鲜效果。百可得对柑橘酸腐病防效好，在酸腐病发生严重地区可与咪鲜胺或抑霉唑等杀菌剂形成组合配方进行推广应用。

但是含咪鲜胺金属盐类化合物和双胍辛胺类的杀菌剂组合物尚未见报道。

发明内容

本发明的一个目的在于提供含咪鲜胺金属盐类化合物和双胍辛胺类的具有协同增效作用的杀菌剂组合物。本发明的另一个目的是提供一种防治植物病害真菌的方法，尤其是柑橘贮藏期病害的治疗、预防和铲除的方法。利用本发明的方法完全或部分实现了本发明的这些及其它的目的。

一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于含有活性组分A和B的混合物：

A为至少一种咪鲜胺金属盐类化合物，

B为双胍辛胺类化合物。

所述咪鲜胺金属盐类化合物其中金属选自元素周期表中第一至第二过渡族元素，尤其是锰、铁、锌、铜；还有第二主族金属元素，选用钙或镁；以及第三和第四族主族金属元素，尤其是铝或锡。

所述咪鲜胺金属盐类化合物选自咪鲜胺锰盐、锌盐、铁盐、钙盐、铜盐、镁盐、铝盐和锡盐。

所述双胍辛胺类化合物选用双胍三辛烷基苯磺酸盐。

所述活性组分A与B的重量比为1∶5-5∶1。

所述活性组分A与B的重量比为1∶2.2-2.2∶1。

所述活性组分A和B占组合物的重量百分含量为25-45％。

所述活性组分A和B占组合物的重量百分含量为30-40％。

所述活性组分A与活性组分B与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型，选用剂型是可湿性粉剂，水分散粒剂，悬浮剂。

一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物应用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物的病菌危害。

一种具有协同增效作用的杀菌组合物应用于防治柑橘贮藏期的病菌危害。

植物病害为麦类白粉病、麦类赤霉病、大蒜叶枯病、柑橘贮藏期病害、黄瓜炭疽病、辣椒枯萎病、荔枝炭疽病、龙眼炭疽病、芒果炭疽病、葡萄黑痘病、水稻稻瘟病、水稻恶苗病、香蕉炭疽病、烟草赤星病、油菜菌核病、西瓜枯萎病、苹果炭疽病或蘑菇湿泡病。

在农业生产的实际过程中，施用化学药剂是防治植物病害真菌中最为有效的手段。防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。如炭疽病是柑橘最常见的病害，它具有危害范围广和危害时间长的特点，主要危害叶片、枝条、花、果实和果柄，常造成蜜橘和橙类等柑橘品种大量落叶、枝条枯死、大量落花、落果和果实腐烂。在条件适宜的地区，可常年危害柑橘。防治此病害主要以化学防治为主。

咪鲜胺为广谱性杀菌剂，是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种，具有良好的传到性能，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等引起的多种病害具有良好的效果，也可用于水果采收后防腐保鲜。咪鲜胺对大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治疗、预防和铲除作用。咪鲜胺的使用始于70年代，随着今年来咪鲜胺在杀菌剂领域的普及推广，抗性问题变的越发明显，防治植物病害时有效成分施用量呈逐年增高趋势，这就给作物以及土壤残留带来严峻的考验，但在植物杀菌领域，咪鲜胺仍具有不可替代的地位。

咪鲜胺(英文通用名称prochloraz)，化学名称(式I)：N-丙基-N-[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-咪唑-1-甲酰胺

适用于本发明的咪鲜胺金属盐类化合物的金属离子可以选择元素周期表中第一至第二过渡族元素，尤其是锰、铁、锌、铜；还有第二主族元素，尤其是钙和镁的离子；以及第三和第四族元素，尤其是铝和锡的离子。若合适的话，金属离子可以以它们可能呈现的各种化合价存在。例如，选择金属离子锰的盐类化合物(如式II)，即，N-丙基-N-[2-(2，4，6，-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-1-甲酰胺-氯化锰。

咪鲜胺金属盐类化合物是在咪鲜胺基础上的结构改造，保留了咪鲜胺原有的杀菌活性，但在整体结构上，通过螯合反应又导入金属元素，提高了整体杀菌活性。

咪鲜胺金属盐类化合物具有预防和治疗多种植物病害的用途，可用于防治各种粮食作物、经济作物、观赏类植物、蔬菜、果树、瓜类等由有害真菌引起的病害，所述真菌选自担子菌纲(Basidiomycetes)，如尾孢菌属(Cercospora)、柄锈属(Puccinia)；子囊菌纲(Aacomycetes)，如叉丝单囊壳属(Podosphaera)、黑星菌属(Venturia)、丝核菌属(Rhizoctonia)、小球壳属(Mycosphaerella)、白粉菌属(Erysiphe)、念珠菌属(Monilinia)、钩丝壳属(U ncinula)；半知菌纲(Deuteromycetes)，如葡萄孢属(Botrytis)、长蠕孢属(Helminthosporium)、镰孢属(Fusarium)、壳针孢属(Septoria)、交链孢属(Alternaria)中的一种或多种。

具体而言，咪鲜胺金属盐类化合物能够防治麦类白粉病、麦类赤霉病、大蒜叶枯病、柑橘贮藏期病害(包括蒂腐病、绿霉病、青霉病、炭疽病)、黄瓜炭疽病、辣椒枯萎病、荔枝炭疽病、龙眼炭疽病、芒果炭疽病、葡萄黑痘病、水稻稻瘟病、水稻恶苗病、香蕉炭疽病、烟草赤星病、油菜菌核病、西瓜枯萎病、苹果炭疽病或蘑菇湿泡病。

百可得，双胍辛胺类，主要对真菌的类脂化合物的生物合成和细胞膜机能起作用，抑制孢子萌发、芽管伸长、附着胞和菌丝的形成，是一类触杀和预防性杀菌剂。能有效防治柑桔白粉病、炭疽病、轮纹病、黑星病、叶斑病、斑点落叶病。对柑橘酸腐病、蒂腐病防效优越。但对黑腐病无效。英文通用名称Iminoctadinetris(albesilate)，化学名称1‘1-亚氨基(辛基亚甲基)双胍3(烷基苯基磺酸盐)

咪鲜胺金属盐类化合物和百可得的防治谱和防治效果有差异，作用特效与机理也不同，咪鲜胺金属盐类化合物与双胍辛胺(百可得)具有明显的增效作用，同时扩大了杀菌谱，降低了用药量，减少了施药次数，甚至防治某些病害的效果超过现有的其他杀菌剂，且咪鲜胺金属盐类化合物与双胍辛胺之间无交互抗性。

本发明提供一种具有协同增效作用的含咪鲜胺金属盐类化合物和双胍辛胺类的杀菌剂组合物。

本发明的具体方案为：一种防治农作物病害的杀菌剂农药组合物，由下述组分组成：咪鲜胺金属盐类杀菌剂、双胍辛胺类杀菌剂以及农药助剂组成的可湿性粉剂、水分散粒剂或水悬浮剂。

本发明的组合物中咪鲜胺金属盐类杀菌剂和双胍辛胺类杀菌剂是协同增效有效量的，本发明组合物中咪鲜胺金属盐化合物和双胍辛胺类的重量比为1∶5-5∶1，优选1∶2.2-2.2∶1。

本发明的组合物中活性组分咪鲜胺金属盐类杀菌剂和双胍辛胺类杀菌剂占组合物的25-45％，优选30％-40％。

本发明的上述组合物可以仅仅包含有效成分，也可以与添加剂一起混合使用，因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如液剂，可湿性粉剂，乳剂，水分散颗粒剂，悬浮剂，粉剂，微囊剂，泡沫剂，糊剂，颗粒剂，片剂，气雾剂等。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、浸泡、弥雾、碰粉、撒播或浇泼等之类的方法施用。

可通过已知的方法生产这些制剂，例如，在可选择地使用表面活性剂的情况下，通过将活性化合物与填充剂混合而制备制剂，所说的填充剂是液体或液化气体或固体的稀释剂或载体，所说的表面活性剂是乳化剂，分散剂，和/或成泡剂。在用水作为填充剂的情况下，也可使用有机溶剂，例如，将有机溶剂用作助溶剂。

可述及的液体稀释剂或载体通常为：芳香族化合物例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化芳香族化合物或氯化脂肪烃例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃例如环己烷或石蜡例如石油馏分，矿物及植物油，醇例如丁醇或乙二醇及其醚及酯，酮例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，或水。

如用于粉剂和可分散粒剂，适合的固体载体为：例如铵盐及粉碎的天然矿物，例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅酸盐，以及粉碎的合成矿物例如高分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。

可使用的固体载体为天然矿物的颗粒，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱土或硅藻土，和合成矿物颗粒，如高分散的硅酸，氧化铝和硅酸盐。

可用于颗粒剂的固体载体是粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石，以及无机合成的颗粒和有机粉末，和有机产物的颗粒，例如锯木、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。

适合的乳化剂为：例如非离子及阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐，或蛋白质水解产物。适合的分散剂为：例如木质素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。

制剂中可使用增粘剂例如羧甲基纤维素，及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯或天然磷脂，例如脑磷脂及卵磷脂，及合成磷脂。其它添加剂为为矿物油及植物油。

可能使用的着色剂如无机颜料，例如，氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料或金属酞箐染料，和痕量营养素，如铁，锰，硼，酮，钴，钼和锌盐。

本发明应用的活性化合物，它们可以其制剂形式或以其使用形式使用，其使用形式是通过进一步稀释而制备的，如备用溶液，乳液悬浮液，粉末，糊，颗粒和片剂。可以常规方式使用这些剂型，例如，通过浇泼，浸沾，喷布，喷雾，熏蒸，浸液，悬浮，包衣，喷粉，撒播，干包衣，潮湿包衣，湿式包衣，浆液包衣或包壳方式。

当施用到植物的各部位上时，使用形式的活性化合物的浓度可在很大的范围内变化。通常，该浓度为按重量计0.0001至1％，优选为按重量计0.001至0.5％。

在进行种子处理时，对每公斤种子通常使用0.001至50g，优选0.01至10g/1kg种子的活性化合物。

在进行土壤处理时，通常施用到靶标的活性化合物为按重量计0.00001至0.1％浓度的活性化合物，优选按重量计0.0001至0.02％。

用于柑橘、芒果和香蕉采后防腐保鲜时，通常用水稀释200-2000倍液，浸果一分钟左右沥出即可。

随后的实施例将更具体的解释本发明，但它们对本发明的范围不构成任何形式的限制。

具体实施方式

剂型制备实施例

实施例1水分散粒剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺锰盐            10.0重量份

百可得                22.0重量份

聚乙烯醇              5.0重量份

月桂硫酸钠            7.0重量份

木质素磺酸盐          11.0重量份

高岭土                余量

将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。其中咪鲜胺锰盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化锰。

实施例2可湿性粉剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺钙盐                22重量份

百可得                    18重量份

烷基聚氧乙烯醚磺酸盐      5.0重量份

木质素磺酸钠                4.0重量份

聚氧乙烯辛基苯基醚

(8-9摩尔环氧乙烷)           3.0重量份

高岭土                      余量

有效成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，得到的可湿性粉剂可用水稀释成需要浓度的悬浮剂。其中咪鲜胺锰盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化锰。

实施例3悬浮剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺镁盐                            20重量份

百可得                                5重量份

丙二醇                                3.0重量份

木质素磺酸盐                          10.0重量份

聚丙烯酸钠                            5.0重量份

辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩尔环氧乙烷)   5.0重量份

水                                    余量

将磨的很细的有效成分与助剂彻底混合，得到的悬浮剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。其中咪鲜胺锰盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化锰。

实施例4水分散粒剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺铜盐                19.0重量份

百可得                    11.0重量份

聚乙烯醇                  5.0重量份

月桂硫酸钠                7.0重量份

木质素磺酸盐              11.0重量份

高岭土                    余量

将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。其中咪鲜胺铜盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化铜。

实施例5可湿性粉剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺铝盐                5.0重量份

百可得                    25.0重量份

烷基聚氧乙烯醚磺酸盐      5.0重量份

木质素磺酸钠              4.0重量份

聚氧乙烯辛基苯基醚

(8-9摩尔环氧乙烷)         3.0重量份

高岭土                    余量

有效成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，得到的可湿性粉剂可用水稀释成需要浓度的悬浮剂。其中咪鲜胺铜盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化铜。

实施例6悬浮剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺锰盐                            22重量份

百可得                                15重量份

丙二醇                                3.0重量份

木质素磺酸盐                          10.0重量份

聚丙烯酸钠                            5.0重量份

辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩尔环氧乙烷)   5.0重量份

水                                    余量

将磨的很细的有效成分与助剂彻底混合，得到的悬浮剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。其中咪鲜胺铜盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化铜。

实施例7水分散粒剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺锡盐                20.0重量份

百可得                    10.0重量份

聚乙烯醇                  5.0重量份

月桂硫酸钠                7.0重量份

木质素磺酸盐                11.0重量份

高岭土                      余量

将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。其中咪鲜胺铜盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化锌。

实施例8可湿性粉剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺锌盐                    10.0重量份

百可得                        20.0重量份

烷基聚氧乙烯醚磺酸盐          5.0重量份

木质素磺酸钠                  4.0重量份

聚氧乙烯辛基苯基醚

(8-9摩尔环氧乙烷)             3.0重量份

高岭土                        余量

有效成分与助剂彻底混合，并将其在合适的磨中彻底研磨，得到的可湿性粉剂可用水稀释成需要浓度的悬浮剂。其中咪鲜胺锌盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化锌。

实施例9悬浮剂(配制的总重量为100份)

咪鲜胺镁盐                    15重量份

百可得                        10重量份

丙二醇                        3.0重量份

木质素磺酸盐                            10.0重量份

聚丙烯酸钠                              5.0重量份

辛基酚聚乙二醇醚(11-14摩尔环氧乙烷)     5.0重量份

水                                      余量

将磨的很细的有效成分与助剂彻底混合，得到的悬浮剂可用水稀释成任何需要浓度的悬浮液。其中咪鲜胺锌盐是N-丙基-N[2-(2，4，6-三氯苯氧基)乙基]-1-H-咪唑-甲酰胺-氯化锌。

应用实施例

实施例10咪鲜胺锰盐与百可得离体增效作用测定结果

实验对象为柑橘青霉病病菌。实验药剂为原药，称取一定量双胍三辛烷苯磺酸盐原药、咪鲜胺锰盐原药，分别加入一定量的甲醇将其溶解后，再加入吐温-80及一定量的灭菌水配成母液。在母液的基础上，按预实验结果，配置5个以上系列供试浓度的稀释液，每个浓度设4个以上重复。按预备实验结果，分别按照5∶22、10∶22、15∶22、1∶1、22∶15配比，用灭菌水将母液稀释至适当系列浓度。

实验采用菌丝生长速率法。以含有适量的丙酮和吐温-80的灭菌水作对照(CK)。取2ml药液加入到装有38ml热培养基(PDA培养基，45-50oC)的锥形瓶中，摇匀后，迅速倒入90MM玻璃培养皿，每个培养皿倒入带药培养基13ML，每个处理三个重复，水平静置，冷却后制成平板。每皿接入直径0.4CM的菌病一个。所有操作均在超净工作台进行无菌操作。处理后放在25±1℃的恒温无菌培养箱中培养，6天后取出。采用十字交叉法分别测量各处理的菌落直径，计算菌落直径的平均值、菌丝生长抑制毒力回归方程及EC₉₀

根据Wadley法计算出混剂的相互作用，A、B分别代表二个药剂组分，a、b是各组分在混剂中含量的比例。以SR值分析混配的效果。其中：SR＝0.5-1.5，则两种药剂混配有加和作用，SR≤0.5，则两种药剂混配有拮抗作用，SR≥1.5，则两种药剂混配有增效作用。

SR₉₀值的计算方法为：

EC₉₀(理论值)＝(a+b)/(a/EC_90a+b/EC_90b)

SR₉₀＝EC₉₀(理论值)/EC₉₀(实际值)

对柑橘青霉病的测定结果分别见下表

表1咪鲜胺锰盐与百可得及其不同配比对柑橘青霉病病菌的毒力

实验表明，咪鲜胺锰盐与百可得混配，对柑橘青霉病病菌有很好的室内毒力。咪鲜胺锰盐和百可得的所有配比的SR均大于1.50。表明两有效成分在一定配比范围内有明显的增效作用。通过混配，可以达到降低成本、提高药剂活性和延缓病原菌抗药性发生的效果。

实施例11  咪鲜胺铜盐与百可得离体增效作用测定结果

实验对象对柑橘炭疽病病病菌。测试方法同实施例10同。对柑橘青霉病病菌的测定结果分别见下表

表2咪鲜胺铜盐与百可得及其不同配比对柑橘炭疽病病菌的毒力

实验表明，咪鲜胺铜盐与百可得混配，对柑橘炭疽病病菌有很好的室内毒力。咪鲜胺铜盐和百可得的所有配比的SR均大于1.50。表明两有效成分在一定配比范围内有明显的增效作用。通过混配，可以达到降低成本、提高药剂活性和延缓病原菌抗药性发生的效果。

实施例11  咪鲜胺锌盐与百可得离体增效作用测定结果

对象对柑橘酸腐病病菌。测试方法同实施例10同。对柑橘酸腐病病菌的测定结果分别见下表

表2咪鲜胺锌盐与百可得及其不同配比对柑橘酸腐病病菌的毒力

实验表明，咪鲜胺锌盐与百可得混配，对柑橘酸腐病病菌有很好的室内毒力。咪鲜胺锌盐和百可得的所有配比的SR均大于1.50。表明两有效成分在一定配比范围内有明显的增效作用。通过混配，可以达到降低成本、提高药剂活性和延缓病原菌抗药性发生的效果。

实施例12柑橘贮藏期病害防治试验

实验设7个处理，分别为

40％百可得可湿性粉剂1000倍液(A)，日本曹达株式会社生产，江苏龙灯化学公司提供；

40％百可得可湿性粉剂1500倍液(B)，日本曹达株式会社生产，江苏龙灯化学公司提供；

实施例1药剂1800倍液(C)

实施例3药剂1800倍液(D)

实施例6药剂1800倍液(E)

50％咪鲜胺铜盐粉剂1500倍液(F)

40％百可得WP1500倍液+25％咪鲜胺EC 750倍液(G)

清水对照(CK)

以上处理均加入2，4-D226mg/kg，每个处理结果随机取样150个左右，4次重复，贮藏60天，100天，120天调查各处理烂果数，计算烂果率和校正防效。烂果率和校正防效计算方法如下：

烂果率(％)＝(总果数-烂果数)/总果数×100，

校正防效(％)＝(对照烂果率-处理烂果率)/对照烂果率×100.

60天，100天，120天柑橘贮藏实验结果表明，如柑橘果实作短期(100天)贮藏的，以上各处理配方防效均在97％以上；如贮藏期不定或作长期贮藏的，根据本发明的实施例1，3，6药剂的1800倍液处理配方，烂果少，防效高，保持在97％以上，可确保柑橘防腐保鲜效果。

实施例13黄瓜炭疽病防治试验

采用叶面喷雾处理，于病害发生初期开始施药，药后7-10天检查试验结果。田间药效试验的病害分级、防效计算方法均执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。实验结果：根据本发明的药剂的田间药效明显高于两个对照单剂，具有很明显的增效作用。

实验设6个处理，分别为

市售40％百可得可湿性粉剂(A)

实施例2药剂(B)

实施例5药剂(C)

实施例8药剂(D)

市售50％咪鲜胺锌盐粉剂(E)

清水对照(CK)

根据本发明的农药实施例2，5和8药剂400g/ha防治黄瓜炭疽病药后7天的防效分别为95.2％，93.55％，93.9％，药后10天的防效分别为96.3％，95.1％，95.4％，均明显高于较高用量的本发明杀菌剂组合物两有效成分分别作单剂时的防效。40％百可得可湿性粉剂(杀菌剂有效成分为双胍三辛烷基苯磺酸盐)900g/ha用量，50％咪鲜胺锌盐粉剂900g/ha用量时防治黄瓜炭疽病药后7天的防效分别为77.16％、81.58％，药后10天的防效分别为83.9％、85.6％。试验结果表明：施用本发明的组合物，其防治效果相对于两组分单独施用有明显的增效效果。

Claims (11)

1.一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其特征在于含有活性组分A和B的混合物：

A为至少一种咪鲜胺金属盐类化合物，

B为双胍辛胺类化合物。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述咪鲜胺金属盐类化合物其中金属选自元素周期表中第一至第二过渡族元素，尤其是锰、铁、锌、铜；还有第二主族金属元素，选用钙或镁；以及第三和第四族主族金属元素，尤其是铝或锡。

3.根据权利要求1和2所述的组合物，其特征在于所述咪鲜胺金属盐类化合物选自咪鲜胺锰盐、锌盐、铁盐、钙盐、铜盐、镁盐、铝盐和锡盐。

4.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述双胍辛胺类化合物选用双胍三辛烷基苯磺酸盐。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述活性组分A与B的重量比为1∶5-5∶1。

6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述活性组分A与B的重量比为1∶2.2-2.2∶1。

7.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述活性组分A和B占组合物的重量百分含量为25-45％。

8.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述活性组分A和B占组合物的重量百分含量为30-40％。

9.根据权利要求1所述的组合物，活性组分A与活性组分B与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型，选用剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。

10.权利要求1所述的一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物应用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物的病菌危害。

11.根据权利要求10的一种具有协同增效作用的杀菌组合物应用于防治柑橘贮藏期的病菌危害。