CN113693071A - 一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂及其制备方法，杀菌剂由以下质量百分比的组分制成：丙环唑10‑30％、嘧菌酯10‑30％，乳化剂5‑10％，分散剂3‑6％，润湿剂1‑5％，增效剂10‑15％，粘结剂0.1‑0.4％，PH调节剂1％，消泡剂0.1‑2％，余量为水；制备方法包括以下步骤：S1、称取上述原料；S2、将丙环唑与乳化剂剪切混合得到第一固液混合物；S3、将除增效剂外的其它原料加入载体中，剪切混合得到第二固液混合物，将其与第一固液混合物混合得到第三固液混合物；S5、将第三固液混合物磨至粒径≤3μm得到粗磨混合物；S6、将粗磨混合物磨至粒径≤500nm得到细磨混合物；S7、向细磨混合物中加入增效剂，剪切混合得到杀菌剂。本发明公开的杀菌剂具有稳定性好、渗透性强、分散性和均匀性好等优点。

Description

一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农作物杀菌剂相关技术领域，具体涉及一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂及其制备方法。

背景技术

丙环唑是一种具有保护和治疗双重作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，特别是对香蕉叶斑病、小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病、水稻恶菌病、纹枯病具有较好的防治效果，可有效地防治大多数高等真菌引起的病害。

目前，对丙环唑的常见利用方式之一是将其与嘧菌酯复配，制成复配杀菌剂。丙环唑嘧菌酯复配杀菌剂杀菌效果优秀、持续时间长、杀菌范围广，是目前市场上针对叶斑病、白粉病、锈病、颖枯瘸、网斑病、霜霉病、稻瘟病等病害主要产品。

因为丙环唑的水溶性为110g/L，且其为液体有机物，故不适合制为水悬浮剂，因为不溶于水的固体原药才能做悬浮剂；并因为其浓度过高时疏水性比较强，故现有的剂型大都为低剂量乳油或微乳剂。乳油和微乳剂均使用有机溶剂，严重污染环境，而且生产和使用时有机溶剂的气味较大，对人体的危害也较严重，并且有机溶剂存在易燃易爆等隐患；同时，较低的剂量也难以满足防治需求。

颗粒剂是比较老的农药剂型，其作用机理主要是将药物吸附在颗粒载体上，普通颗粒剂没有分散性和润湿性，且载体通常为土壤颗粒等，这就使得该种剂型的细度只有150目左右，仅能用作泥土施撒，不能用作叶面喷洒。并且，目前市场上丙环唑和嘧菌酯复配成液体制剂的细度最多仅有毫米级和微米级，很容易分层，在水中的分散性、润湿性和均匀性均不甚理想，稀释倍数较大的情况下很难保证药效的发挥，故更不能用于飞防，即使强行使用飞防，也需要更大剂量的药品来保证防效，这样，一方面就会导致防治成本大大增加，另一方面，过量的杀菌剂会对环境、作物和人均造成不利影响。

发明内容

为此，本发明提供一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂及其制备方法，以解决上述现有技术中存在的问题。

为了实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：

第一方面，本发明实施例提供了一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其由以下质量百分比的组分制成：

丙环唑10-30％、嘧菌酯10-30％，乳化剂5-10％，分散剂3-6％，润湿剂1-5％，增效剂10-15％，粘结剂0.1-0.4％，PH调节剂1％，消泡剂0.1-2％，余量为水。

优选地，分散剂为丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

优选地，润湿剂为琥珀酸二辛酯磺酸钠。

优选地，乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚。

优选地，增效剂为有机硅聚氧乙烯醚。

优选地，pH调节剂为柠檬酸。

优选地，消泡剂为有机硅。

优选地，粘结剂为黄原胶。

第二方面，本发明实施例提供了上述丙环唑嘧菌酯纳米杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：

S1、称取以下质量百分比的原料：

丙环唑10-30％、嘧菌酯10-30％，乳化剂5-10％，分散剂3-6％，润湿剂1-5％，增效剂10-15％，粘结剂0.1-0.4％，PH调节剂1％，消泡剂0.1-2％，余量为水；

S2、将丙环唑与乳化剂在25℃下以2800r/min的转速循环剪切混合5min，得到第一固液混合物；

S3、将嘧菌酯、分散剂、润湿剂、粘结剂、PH调节剂、消泡剂加入水中，在30℃下以2800r/min的转速循环剪切混合10min，得到第二固液混合物，然后将其与第一固液混合物混合，在30℃下以2800r/min的转速循环剪切混合5min，得到第三固液混合物；

S4、将第三固液混合物磨至粒径≤3μm，得到粗磨混合物；

S5、在25℃下，将粗磨混合物磨至粒径≤500nm，得到细磨混合物；

S6、向细磨混合物中加入增效剂，以2400r/min的转速循环剪切混合3min，得到丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂。

优选地，S4和S5中，研磨时所用的磨料均为95锆珠，其中，S4中所用的95锆珠的粒径为0.8-1.0mm，S5中所用的95锆珠的粒径为0.3-0.4mm。

与现有技术相比，本发明实施例至少具有以下有益效果：

(1)本发明实施例提供的丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其与传统的乳油、悬浮剂、固体颗粒剂等剂型相比，具有稳定性好、渗透性强、在植物上的粘着性强，比表面积低等优点，药效持久，综合性能更加优异。

(2)本发明实施例提供的丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其制备过程中的首次高速无死角循环剪切工序可将大颗粒剪切破碎为小颗粒，可显著细化粒度，提升后续研磨的效率，并且能使丙环唑与乳化剂之间的结合更加紧密、吸附更加均匀；第二次剪切工序可起到充分混合原料的作用，显著提升杀菌剂的悬浮率、分散性、均匀性和稳定性，对产品质量稳定性、运输及存放稳定性和产品药效的挥发均有十分明显的提升作用。

(3)本发明实施例提供的丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其制备过程中的两道研磨工序可使杀菌剂具有纳米级粒度，这显著增强了杀菌剂的润湿性、渗透性和均匀性，使本杀菌剂能够很好的在飞防上使用，不会因稀释倍数过大而影响药效，相比现有的杀菌剂，其有效成分含量更多，且可在用量更少的情况下获得更加优异的防效；同时显著提升了药效及药效持久度，对植物叶斑病、白粉病、锈病等病害均有相比现有杀菌剂更好的治疗效果。

(4)本发明实施例提供的丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，不采用有机溶剂，对人及受药作物来说均非常安全。

具体实施方法

为了使本申请的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本申请进行进一步详细说明。应当理解，此处描述的具体实施例仅仅用以解释本申请，并不用于限定本申请。

在本发明的描述中，除非另有说明，“多个”的含义是两个或两个以上。本发明的说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等旨在区别指代的对象，这种术语表述方式不必理解为描述特定的顺序或先后次序。

此外，术语“包括”、“具有”以及它们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包括了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于已明确列出的那些步骤或单元，而是还可包含虽然并未明确列出的但对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元，或者基于本发明构思进一步的优化方案所增加的步骤或单元。

实施例1-3的具体情况如表1所示。

表1-实施例1-3各组分质量百分比

实施例1的制备方法如下：

S1、称取以下质量百分比的原料：

丙环唑18％、嘧菌酯12％，乳化剂辛基酚聚氧乙烯醚8％，分散剂丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚4％，润湿剂琥珀酸二辛酯磺酸钠2％，增效剂有机硅聚氧乙烯醚15％，粘结剂黄原胶0.4％，pH调节剂柠檬酸1％，消泡剂有机硅0.6％，余量为水；

S2、将丙环唑与辛基酚聚氧乙烯醚置于高速剪切机中，在2800r/min的转速下高速无死角循环剪切混合，同时使用夹套循环冷冻水降温使其温度保持在25℃以下，混合5min得到第一固液混合物；

S3、将嘧菌酯、丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、琥珀酸二辛酯磺酸钠、黄原胶、柠檬酸、有机硅加入水中，然后置于高速剪切机中在2800r/min的转速下高速无死角循环剪切混合，同时使用夹套循环冷冻水降温使其温度保持在30℃以下，混合10min得到第二固液混合物；

S4、将第一固液混合物和第二固液混合物混合，然后置于高速剪切机中在2800r/min的转速下高速无死角循环剪切混合，同时使用夹套循环冷冻水降温使其温度保持在30℃以下，混合5min得到第三固液混合物；

S5、以0.8-1.0mm的95锆珠为磨料，将第三固液混合物磨至平均粒径3μm以下，得到粗磨混合物；

S6、在用夹套循环冷冻水降温使温度恒定在25℃的条件下用粒径为0.3—0.4mm的95锆珠将粗磨混合物磨至平均粒径500nm以内，得到细磨混合物；

S7、向细磨混合物中加入增效剂，然后置于高速剪切机中在2400r/min的转速下无死角高速剪切机循环剪切3min，搅拌均匀得到丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂。

实施例2-3的制备方法与实施例1相同。

接下来对实施例1-3进行测试，以说明本发明的有益效果。

测试1：性能参数测试

分别测定实施例1-3提供的丙环唑醚菌酯复配纳米杀菌剂的各项性能参数，其结果如表2所示。

表2-实施例1-3提供的杀菌剂的各项性能参数

检测项目及优等品标准	实施例1	实施例2	实施例3
				丙环唑质量(wt％)	18.0	10.0	12.0
嘧菌酯质量(wt％)	12.0	30.0	18.0
				PH值范围	6.6	6.4	6.8
丙环唑悬浮率(％)	100	100	100
				嘧菌酯悬浮率(％)	100	99.2	99.7
D50(nm)	390	440	410
				倾倒后残余物(wt％)	1.7	4.6	3.4
洗涤后残余物(wt％)	0.04	0.37	0.
				1min后泡沫(ml)	5	10	8
湿筛试验(％)	100	100	100
				低温稳定性	合格	合格	合格
热储稳定性(54℃±2℃)，14d	合格	合格	合格

测试2：药效测试

选择本申请实施例1提供的丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，测试其对香蕉叶斑病的防治效果。试验分1-5五个处理组，处理组1-3为实验组，所用杀菌剂均为实施例1提供的杀菌剂；处理组4-5为对照组，所用杀菌剂分别为250g/L嘧菌酯悬浮剂和250g/L丙环唑乳油。处理组具体情况如表3所示。

在香蕉叶斑病发病前或发病初期进行首次施药，之后每隔10-15天施药一次，共施药三次，每次药后10天测定病情指数与防效；最后一次药后10天，统计处理组1-5的防效情况，结果如表4所示。

表3-各处理组具体情况

表4-处理组1-5防效情况

结果表明，处理组1的最终防效为84.35％；处理组2的最终防效为86.52％；处理组3的最终防效为88.67％，均优于处理组4-5的防效，并且对作物安全。

以上实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述；这些未明确写出的实施例，也都应当认为是本说明书记载的范围。

上文中通过一般性说明及具体实施例对本发明作了较为具体和详细的描述。应当指出的是，在不脱离本发明构思的前提下，显然还可以对这些具体实施例作出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其特征在于，由以下质量百分比的组分制成：

丙环唑10-30％、嘧菌酯10-30％，乳化剂5-10％，分散剂3-6％，润湿剂1-5％，增效剂10-15％，粘结剂0.1-0.4％，PH调节剂1％，消泡剂0.1-2％，余量为水。

2.根据权利要求1所述的一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其特征在于，所述分散剂为丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚。

3.根据权利要求1所述的一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其特征在于，所述润湿剂为琥珀酸二辛酯磺酸钠。

4.根据权利要求1所述的一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其特征在于，所述乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚。

5.根据权利要求1所述的一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其特征在于，所述增效剂为有机硅聚氧乙烯醚。

6.根据权利要求1所述的一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其特征在于，所述pH调节剂为柠檬酸。

7.根据权利要求1所述的一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其特征在于，所述消泡剂为有机硅。

8.根据权利要求1所述的一种丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂，其特征在于，所述粘结剂为黄原胶。

9.一种权利要求1所述的丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1、称取以下质量百分比的原料：

丙环唑10-30％、嘧菌酯10-30％，乳化剂5-10％，分散剂3-6％，润湿剂1-5％，增效剂10-15％，粘结剂0.1-0.4％，PH调节剂1％，消泡剂0.1-2％，余量为水；

S2、将所述丙环唑与所述乳化剂在25℃下以2800r/min的转速循环剪切混合5min，得到第一固液混合物；

S3、将所述嘧菌酯、分散剂、润湿剂、粘结剂、PH调节剂、消泡剂加入所述水中，在30℃下以2800r/min的转速循环剪切混合10min，得到第二固液混合物，然后将其与所述第一固液混合物混合，在30℃下以2800r/min的转速循环剪切混合5min，得到第三固液混合物；

S4、将所述第三固液混合物磨至粒径≤3μm，得到粗磨混合物；

S5、在25℃下，将所述粗磨混合物磨至粒径≤500nm，得到细磨混合物；

S6、向所述细磨混合物中加入所述增效剂，以2400r/min的转速循环剪切混合3min，得到所述丙环唑嘧菌酯复配纳米杀菌剂。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，S4和S5中，研磨时所用的磨料均为95锆珠，其中，S4中所用的所述95锆珠的粒径为0.8-1.0mm，S5中所用的所述95锆珠的粒径为0.3-0.4mm。