CN102416334B - 适用于高硫份烟气条件的scr脱硝催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及SCR脱硝催化剂领域,特别是涉及燃用高硫煤电厂或燃烧重油的锅炉的烟气脱硝领域。所述制备SCR脱硝催化剂的配方由以下组分组成:二氧化钛65~90份,三氧化钨2~10份,乳酸锑0~7份,硝酸硒0.1~3份,五氧化二钒0.1~3份,玻璃纤维2~6份,羧甲基纤维素1~3份,稀土氧化物2~7份,柠檬酸溶液5~25份,所述柠檬酸溶液的质量百分比浓度为48~52%;将上述组分充分搅拌得到混合均匀的塑性胶体,通过挤出、干燥、煅烧后得得SCR脱硝催化剂;本SCR脱硝催化剂的活性指标和普通催化剂相当,但SO2/SO3转化率仅为0.46%-0.61%。

Description

适用于高硫份烟气条件的SCR脱硝催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及SCR(选择性催化还原)脱硝催化剂领域,特别涉及燃用高硫煤电厂或燃烧重油的锅炉的脱硝催化剂及其制备方法。
背景技术
环保部今年发布了《火电厂大气污染物排放标准》(二次征求意见稿),十二五期间燃煤电厂脱硝已势在必行。在SCR脱硝中,催化剂是关键,直接决定着脱硝工程的成本和效果。目前,电厂普遍使用的SCR脱硝催化剂起源于日本70年代末,80年代中期开始在德国电厂应用,90年代进入美国,催化剂采用V2O5为活性物质,锐钛型TiO2为载体,WO3或MoO3等作为助催化剂的配方。而高硫煤燃烧后产生大量的SO2气体经过该催化剂体系(SO2氧化率<1%)后会产生相对较高的SO3,生成的SO3会与烟气中的水蒸气和逃逸的NH3反应生成硫酸氢铵,温度低于300℃时在催化剂表面累积,并引起下游空气预热器和管道的腐蚀、堵塞和压降等问题。
我国煤炭中含硫量3.0%以上的高硫煤(按照《中国煤中硫分等级划分标准》划分)总量占全国煤炭资源总量的10%左右,据2005年统计数据显示,浙江、湖北、广西、海南、四川、西藏等省区总探明储量为672亿吨,平均硫分3.9%。为此,减少脱硝催化剂对燃煤气体中SO2的氧化率将实现无法估算的经济效益。
发明内容
       本发明的目的之一在于提供一种SCR脱硝催化剂配方,该配方可用于制备SCR脱硝催化剂。
       为实现上述目的,本发明的技术方案为:
制备SCR脱硝催化剂的配方,所述SCR脱硝催化剂按重量份计由以下组分组成:二氧化钛65~90份,三氧化钨2~10份,乳酸锑0~7份,硝酸硒0.1~3份,五氧化二钒0.1~3份,玻璃纤维2~6份,羧甲基纤维素1~3份,稀土氧化物2~7份,柠檬酸溶液5~25份,所述柠檬酸溶液的质量百分比浓度为48~52%。
进一步,所述SCR脱硝催化剂按重量份计由以下组分组成:二氧化钛76份、三氧化钨 5份,乳酸锑7份、硝酸硒0.5份、五氧化二钒 2份、玻璃纤维 3份,羧甲基纤维素1.5份,稀土氧化物5份,柠檬酸溶液16.5份。
进一步,所述SCR脱硝催化剂按重量份计由以下组分组成: 二氧化钛65份、三氧化钨 10份、乳酸锑3份、硝酸硒3份、五氧化二钒 3份、玻璃纤维 6份,羧甲基纤维素3份,稀土氧化物7份,柠檬酸5份,所述柠檬酸浓度的质量百分比浓度为52%。
进一步,所述SCR脱硝催化剂按重量份计由以下组分组成:二氧化钛90份、三氧化钨 2份,乳酸锑0.5份、硝酸硒1份、五氧化二钒 0.1份、玻璃纤维 3份,羧甲基纤维素1.5份,稀土氧化物2份,柠檬酸溶液25份。
进一步,所述SCR脱硝催化剂按重量份计由以下组分组成:二氧化钛82份、三氧化钨 8份、硝酸硒2份、五氧化二钒 1.5份、玻璃纤维 2份,羧甲基纤维素1份,稀土氧化物3.5份,柠檬酸溶液12.8份,所述柠檬酸的质量百分比浓度为50%。
本发明的目的之二在于提供一种SCR脱硝催化剂的制备方法,该方法操作简单,适用于大规模生产。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
运用所述制备SCR脱硝催化剂的配方制备脱硝催化剂的方法,具体步骤为:
1)取配方量的二氧化钛、三氧化钨、乳酸锑、硝酸硒、五氧化二钒、玻璃纤维、羧甲基纤维素及稀土氧化物充分混合,得混合物;
2)在步骤1所得混合物中加入所述柠檬酸溶液,充分搅拌得到混合均匀的塑性胶体;
3)将步骤2所得塑性胶体挤出,形成蜂窝型载体坯料;将载体坯料在110~130℃干燥10~12小时, 550~600℃焙烧8~12小时后得脱硝催化剂。
本发明的目的之三在于提供一种脱硝催化剂,该催化剂具有较小的SO2/SO3转化率。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
运用所述制备SCR脱硝催化剂的配方制备脱硝催化剂的方法制备的SCR脱硝催化剂。
     本发明的有益效果在于:本SCR脱硝催化剂的活性指标和普通催化剂相当,但SO2/SO3转化率仅为0.46%-0.61%。
具体实施方式
实施例1
1)称取二氧化钛65kg、三氧化钨 10kg、乳酸锑3kg、硝酸硒3kg、五氧化二钒 3kg、玻璃纤维 6kg,羧甲基纤维素3kg,稀土氧化物7kg,充分混合。
2)在混合物中加入质量百分比为52%的柠檬酸溶液5kg,充分搅拌得到混合均匀的塑性胶体;
3)将塑性胶体挤出,在110℃干燥10小时, 550℃焙烧8小时后得脱硝催化剂。
实施例2
1)称取二氧化钛82kg、三氧化钨 8kg、硝酸硒2kg、五氧化二钒 1.5kg、玻璃纤维 2kg,羧甲基纤维素1kg,稀土氧化物3.5kg,充分混合。
2)在混合物中加入质量百分比为50%的柠檬酸溶液12.8kg,充分搅拌得到混合均匀的塑性胶体;
3)将塑性胶体挤出,在130℃干燥12小时, 600℃焙烧12小时后得脱硝催化剂。
实施例3
称取二氧化钛76kg、三氧化钨 5kg,乳酸锑7kg、硝酸硒0.5kg、五氧化二钒 2kg、玻璃纤维 3kg,羧甲基纤维素1.5kg,稀土氧化物5kg,充分混合。
在混合物中加入质量百分比为48%的柠檬酸溶液16.5kg,充分搅拌得到混合均匀的塑性胶体;
将塑性胶体挤出,在110℃干燥12小时, 550℃焙烧12小时后得脱硝催化剂。
实施例4
称取二氧化钛90kg、三氧化钨 2kg,乳酸锑0.5kg、硝酸硒1kg、五氧化二钒 0.1kg、玻璃纤维 3kg,羧甲基纤维素1.5kg,稀土氧化物2kg,充分混合。
在混合物中加入质量百分比为46%的柠檬酸溶液25kg,充分搅拌得到混合均匀的塑性胶体;
将塑性胶体挤出,将塑性胶体挤出,在110℃干燥12小时, 550℃焙烧12小时后得脱硝催化剂。
实施例5  催化剂有益效果评定
一 实验条件:
催化剂孔数:18×18 ;长度:1350mm
催化剂层数:2 ;催化剂截面:150×150mm
二 工程烟气参数:
反应温度:410℃;烟气面速度(AV):12.3 Nm3/(m2·h)
NOx=600ppm;NH3=600ppm;SO2=4500ppm;O2=4%; H2O=8.08%
三 实验分组
实施例1-4分别代表实施例1-4制备的SCR脱硝催化剂的成品,普通催化剂是指如目前广泛应用于燃煤烟气的V2O5-WO3/MoO3-TiO2催化剂成品。
     检测结果详见表1.
表1 上述4个实施例所得SCR脱硝催化剂与普通催化剂的性能实验测试结果比较
催化剂样品 活性K SO2/SO3转化率(%)
普通催化剂 32.37 0.87
实施例1 31.25 0.55
实施例2 32.11 0.61
实施例3 32.41 0.46
实施例4 32.04 0.48
测试结果表明,采用本发明制备的脱硝催化剂实施例1-4的活性与普通催化剂相比基本保持不变,但SO2/SO3转化率仅为0.44%-0.61%,较普通催化剂降低了32%-47%。
采用本发明制备的催化剂可用于燃煤或燃油等锅炉的烟气脱硝,尤其在高硫烟气脱硝领域具有不可比拟的应用优势。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管通过参照本发明的优选实施例已经对本发明进行了描述,但本领域的普通技术人员应当理解,可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变,而不偏离所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围。

Claims (2)

1.SCR脱硝催化剂,其特征在于:所述SCR脱硝催化剂的配方按重量份计由以下组分组成:二氧化钛76份、三氧化钨 5份,乳酸锑7份、硝酸硒0.5份、五氧化二钒 2份、玻璃纤维 3份,羧甲基纤维素1.5份,稀土氧化物5份,柠檬酸溶液16.5份,所述柠檬酸溶液的质量百分比浓度为48%。
2.权利要求1所述SCR脱硝催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤为:
1)取配方量的二氧化钛、三氧化钨、乳酸锑、硝酸硒、五氧化二钒、玻璃纤维、羧甲基纤维素及稀土氧化物充分混合,得混合物;
2)在步骤1所得混合物中加入所述柠檬酸溶液,充分搅拌得到混合均匀的塑性胶体;
3)将步骤2所得塑性胶体挤出,将载体坯料在110~130℃干燥10~12小时, 550~600℃焙烧8~12小时后得脱硝催化剂。
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