CN102408745A - 一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法 - Google Patents

一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102408745A
CN102408745A CN201110381950XA CN201110381950A CN102408745A CN 102408745 A CN102408745 A CN 102408745A CN 201110381950X A CN201110381950X A CN 201110381950XA CN 201110381950 A CN201110381950 A CN 201110381950A CN 102408745 A CN102408745 A CN 102408745A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
porphyrin
dye molecule
product
methyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201110381950XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN102408745B (zh
Inventor
杨洲
杜政才
王冬
金召奎
梁蓬霞
弥永胜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Science and Technology Beijing USTB
Original Assignee
University of Science and Technology Beijing USTB
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Science and Technology Beijing USTB filed Critical University of Science and Technology Beijing USTB
Priority to CN201110381950.XA priority Critical patent/CN102408745B/zh
Publication of CN102408745A publication Critical patent/CN102408745A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102408745B publication Critical patent/CN102408745B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

本发明涉及一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法，该染料分子结构通过在外围不对称取代不同碳链长度的给体、带三键的受体，并选择合适的核心金属离子来增强其吸电子与给电子能力，其制备方法包括合成4-4-溴苯卟啉的Adler合成方法以及之后的给受体取代反应。所制备的染料分子可应用于DSCC中，并可表现出良好的光电转化性能，在能源开发利用方面具有很大的应用前景。此类材料在一定条件下也具有液晶性从而可形成盘状液晶，在光电器件的应用方面具有巨大的潜力。

Description

一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法
技术领域
本发明属于染料分子及其制备技术领域，具体涉及一种卟啉类染料分子的制备方法。
背景技术
卟啉具有大的可极化π电子体系，周边可以引入推拉电子基团，且可与过渡金属形成配合物，因而可以通过分子设计对卟啉衍生物的性能进行调节。通过引入具有不同给、受电子能力的共轭基团，可以扩大分子共轭体系以及分子内电子的离域程度，借此可自由调控卟啉分子的HOMO与LUMO之间能级差，进而改变整个分子的电化学和光学等方面的性质，可用作非线形光学材料、光电转换材料、分子电子器件等。
在获取能源方面，大自然选择了卟啉配合物。光合作用中，卟啉衍生物叶绿素是光能转换的反应中心。能够将太阳能转化成化学能，关键是叶绿素分子受光激发产生的电荷分离态寿命可长达1s，这是电荷有效输出的重要前提。实验表明，太阳能电池中，不论电子注入TiO2的效率还是速度，卟啉的表现都不逊于多吡啶钌类化合物。导带电子和卟啉激发态的复合速率约几个微秒，这段时间足够电解质中的电子回传到卟啉基态上，完成染料的还原。这些结果表明，卟啉有望成为良好的太阳能电池光敏染料。
2010年，瑞士洛桑高工的
Figure BDA0000112515120000021
教授等报道了以给受体取代的金属卟啉配合物作为敏化剂用于染料敏化太阳能电池得到了11％的光电转化效率，被认为是该领域一个里程碑式的成果。大量的研究进展表明，此类给受体取代的共轭盘状分子的研究已成为当今新材料和新能源研究领域中的热点之一，对此类材料的深入研究将对光电功能材料的发展产生深远的影响。
目前虽然在液体电解质的DSSC中，卟啉类染料由于其在长波段吸收较弱和分子优良的平面性导致分子容易聚集，从而影响了光电池的性能，使卟啉类电池光电转化效率还比不上多吡啶钌类。但是在固体电池中，卟啉则显示出了特长。通过修饰周边基团，卟啉分子能同时与纳米TiO2和固体电解质紧密结合，电子传输更加顺利，可以获得性能更为优良的固体光电池，因此具有广阔的发展前景。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种在四苯基卟啉中心核上不对称引入双烷基胺和带三键的给体，大幅度提高D-π-A型染料分子之间电子吸收、传输能力，从而合成一种新型的高效率的卟啉类染料。
本发明的技术方案是：一种以四苯基卟啉为核心的染料分子，其特征在于通过在外围不对称取代不同碳链长度的给体、带三键的受体，并选择合适的核心金属离子来增强其吸电子与给电子能力，所述的染料分子具有以下通式(1)如下：
Figure BDA0000112515120000031
其中，R1＝R2＝CH3(CH2)XNH(CH2)XCH3，X＝3-17。M为Cu、Zn、Mg、Fe或2H。
本发明的另一目的是提供上述卟啉染料分子化合物的制备方法，该方法具有如下步骤：
(1)将对溴苯甲醛溶解在丙酸中，120℃～150℃下加热回流，并加入吡咯，搅拌20min～30min，冷却到室温，蒸发掉一半溶剂，并加入甲醇，冷冻，过滤后用石油醚/二氯甲烷＝2/3柱层析，得到紫色固体4-4-溴苯卟啉。
(2)将4-4-溴苯卟啉、双烷基胺、碳酸钾、催化剂I加入到溶剂II中，然后在气体的保护下回流20～25小时，除去溶剂II，固体用溶剂IV进行萃取，有机层用无水硫酸钠干燥，产物V用色谱分析法进行分离；其中产物V为在4-4-溴苯卟啉邻位的两个溴上接上不同碳链长度的双烷基胺；
(3)将步骤(2)所得产物V在气体的保护下溶解在溶剂VI中，并加入催化剂VII与丙炔酸，搅拌并加热到40℃～60℃保持15～25h，减压蒸馏除溶剂后产品用氯仿/正己烷＝2∶3柱层析分离，得产物VIII；其中产物VIII为在产物V剩下的两个溴上接上丙炔酸；
(4)再将产物VIII与M(OAc)2在氯仿与甲醇的溶液中搅拌，回流2h～3h，除去溶剂，并用柱层析方法进行分离，便可得到最终产物；
所述催化剂I为Cu或者CuI，其中Cu为-Br基摩尔量的2％-10％，CuI为-Br基摩尔量的2％-10％；溶剂II为二甲基甲酰胺或三乙胺；保护气体为氩气或者氮气；溶剂IV为氯仿与甲醇(1∶1)或者二氯甲烷与甲醇(1∶1)；溶剂VI为二甲基甲酰胺与三乙胺的混合溶剂(5∶1)；催化剂VII为Pd(PPh3)4。
本发明中染料分子的优点是：
1.本发明中染料核心采用四苯基卟啉具有材料易得，价格便宜，溴代产率高，其对称结构在接入炔基以及双烷基胺后可大大提高其给电子和吸电子的能力，从而可使其转换效率大幅提高。
2 具有宽的吸收波段，并且可以同过调整烷基链的长短、不同的金属离子来控制其光电压与光电流。
3.由于该染料电子云富集的芳香内核之间的π-π相互作用以及外围脂肪链之间的范德华力共同作用就有可能使材料在一定条件下具有液晶性从而形成盘状液晶，在光电器件的应用方面具有巨大的潜力。
附图说明
图1是实施例1分子的UV图谱。
图2是实施例3分子的UV图谱。
具体实施方式
下面给出实施例以对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术熟练人员根据上述本发明的内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
实施例1
本实例制备的是通式所述的染料分子，其中X＝4、M＝2H，反应式如下：
Figure BDA0000112515120000061
先将对溴苯甲醛(14.8g，80mmol)溶解在200ml丙酸中，溶液在140℃下加热回流，吡咯(5.36g，80mmol)逐滴加入，并搅拌30min，冷却到室温，蒸发掉一半溶剂，并加入100ml甲醇，混合物放到冰箱中过夜，过滤后用石油醚/二氯甲烷＝2/3柱层析，在通过CHCI3与甲醇＝1∶5再结晶，得到紫色固体化合物4-4-溴苯卟啉(4.2g，22.6％)。
将4-4-溴苯卟啉(931mg，1mmol)、双四烷基胺(1.86g，4mmol)、K2CO3(828mg，6mmol)和铜粉(320mg，5mmol)加入到无水DMF(100mL)中，然将其在N2保护下加热回流24h，除去DMF，固体用CHCI3进行萃取，有机层用无水硫酸钠进行干燥，产品用柱层析进一步提纯(乙醇∶氯仿＝1∶1的混合溶剂作为淋洗剂)，得到中间产物S1(420mg)，产率为15％。
将中间产物S1(294mg，286μmol)溶于4ml的DMF/Et3(5∶1)的溶液中，并通入N2将空气排掉，然后加入Pd(PPh3)4(50mg，43μmol)和丙炔酸(60.2mg，860μmol)，之后混合物加热到40℃保持20h。溶剂用减压蒸馏排除，得到的初产品用柱层析法分离(氯仿/正己烷＝2∶3)，得到最终产物240mg，产率80％。
该单体测得的光谱数据如下：
红外IR(KBr)，v(cm-1)：3427(O-H stretching)，2112(C≡C stretching)，1692(C＝O stretching)，1606(C＝C stretching)，1402(O-H bending)，965(N-H bending)。
核磁氢谱1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：(ppm)，13.29(s，2H，-COOH)，8.84(s，8H，pyrrolic-H)，8.08(d，8H，Ar-H)，7.92(d，8H，Ar-H)，3.35(t，8H，-N(-CH2-)2)，1.52(m，8H，-(CH2)-)，1.33(m，8H，-CH2-CH3)，0.96(m，12H，-CH3)，-2.86(s，2H，-NH)。
实施例2
本实例制备的是通式所述的染料分子，其中X＝8、M＝2H，反应式如下：
先将对溴苯甲醛(14.8g，80mmol)溶解在200ml丙酸中，溶液在140℃下加热回流，吡咯(5.36g，80mmol)逐滴加入，并搅拌30min，冷却到室温，蒸发掉一半溶剂，并加入100ml甲醇，混合物放到冰箱中过夜，过滤后用石油醚/二氯甲烷＝2/3柱层析，在通过CHCI3与甲醇＝1∶5再结晶，得到紫色固体化合物4-4-溴苯卟啉(4.6g，22.9％)。
将4-4-溴苯卟啉(931mg，1mmol)、双八烷基胺(1.86g，3mmol)、K2CO3(828mg，6mmol)和铜粉(320mg，5mmol)加入到无水DMF(100mL)中，然将其在N2保护下加热回流24h，除去DMF，固体用CHCI3进行萃取，有机层用无水硫酸钠进行干燥，产品用柱层析进一步提纯(乙醇∶氯仿＝1∶1的混合溶剂作为淋洗剂)，得到中间产物S2(510mg)，产率为17％。
将中间产物S2(358mg，286μmol)溶于4ml的DMF/Et3(5∶1)的溶液中，并通入N2将空气排掉，然后加入Pd(PPh3)4(50mg，43μmol)和丙炔酸(60.2mg，860μmol)，之后混合物加热到40℃保持20h。溶剂用减压蒸馏排除，得到的初产品用柱层析法分离(氯仿/正己烷＝2∶3)，得到最终产物320mg，产率83％。
实施例3
本实例制备的是通式所述的染料分子，其中X＝4、M＝Zn，反应式如下：
Figure BDA0000112515120000091
先将对溴苯甲醛(14.8g，80mmol)溶解在200ml丙酸中，溶液在140℃下加热回流，吡咯(5.36g，80mmol)逐滴加入，并搅拌30min，冷却到室温，蒸发掉一半溶剂，并加入100ml甲醇，混合物放到冰箱中过夜，过滤后用石油醚/二氯甲烷＝2/3柱层析，在通过CHCI3与甲醇＝1∶5再结晶，得到紫色固体化合物4-4-溴苯卟啉(3.9g，21.6％)。
将4-4-溴苯卟啉(931mg，1mmol)、双四烷基胺(1.86g，4mmol)、K2CO3(828mg，6mmol)和铜粉(320mg，5mmol)加入到无水DMF(100mL)中，然将其在N2保护下加热回流24h，除去DMF，固体用CHCI3进行萃取，有机层用无水硫酸钠进行干燥，产品用柱层析进一步提纯(乙醇∶氯仿＝1∶1的混合溶剂作为淋洗剂)，得到中间产物S3(409mg)，产率为14.1％。
将中间产物S3(294mg，286μmol)溶于4ml的DMF/Et3(5∶1)的溶液中，并通入N2将空气排掉，然后加入Pd(PPh3)4(50mg，43μmol)和丙炔酸(60.2mg，860μmol)，之后混合物加热到40℃保持20h。溶剂用减压蒸馏排除，得到的初产品用柱层析法分离(氯仿/正己烷＝2∶3)，得到实施例1所示最终产物230mg，产率78％。
取实施例1所示最终产物(230mg，0.2mmol)与醋酸锌(0.05g)加入到氯仿(50ml)与甲醇(25ml)溶液中，混合物回流2h，除去溶剂后用柱层析法进行分离(CH3CI作为淋洗剂)，干燥，得到200mg最终产物，产率为80％。
实施例4
本实例制备的是通式所述的染料分子，其中X＝8、M＝Fe，反应式如下：
先将对溴苯甲醛(14.8g，80mmol)溶解在200ml丙酸中，溶液在140℃下加热回流，吡咯(5.36g，80mmol)逐滴加入，并搅拌30min，冷却到室温，蒸发掉一半溶剂，并加入100ml甲醇，混合物放到冰箱中过夜，过滤后用石油醚/二氯甲烷＝2/3柱层析，在通过CHCI3与甲醇＝1∶5再结晶，得到紫色固体化合物4-4-溴苯卟啉(4.7g，23.1％)。
将4-4-溴苯卟啉(931mg，1mmol)、双八烷基胺(1.86g，3mmol)、K2CO3(828mg，6mmol)和铜粉(320mg，5mmol)加入到无水DMF(100mL)中，然将其在N2保护下加热回流24h，除去DMF，固体用CHCI3进行萃取，有机层用无水硫酸钠进行干燥，产品用柱层析进一步提纯(乙醇∶氯仿＝1∶1的混合溶剂作为淋洗剂)，得到中间产物S4(521mg)，产率为17.4％。
将中间产物S4(358mg，286μmol)溶于4ml的DMF/Et3(5∶1)的溶液中，并通入N2将空气排掉，然后加入Pd(PPh3)4(50mg，43μmol)和丙炔酸(60.2mg，860μmol)，之后混合物加热到40℃保持20h。溶剂用减压蒸馏排除，得到的初产品用柱层析法分离(氯仿/正己烷＝2∶3)，得到实施例2所示最终产物330mg，产率84.3％。
取实施例2所示最终产物(278mg，0.2mmol)与醋酸铁(0.05g)加入到氯仿(50ml)与甲醇(25ml)溶液中，混合物回流2h，除去溶剂后用柱层析法进行分离(CH3CI作为淋洗剂)，干燥，得到210mg最终产物，产率为76％。
实施例5
当通式中M＝2H时，R1＝R2为4～18不同长度直链烷烃时，依据实施例1分别合成了不同直连烷烃的D-π-A型卟啉染料分子，并对其不同烷基链下的光电流、光电压、转化效率进行了测试，所得到的结果如表1所示。
表1：不同长度直链烷烃的D-π-A型卟啉染料分子的光电性能测试
  烷基链长度   JSC[mA cm-2]   Voc[V]   η[％]
  4   6.1   0.61   5.6
  5   6.2   0.62   5.7
  6   7.0   0.62   5.6
  7   8.1   0.63   5.9
  8   8.2   0.64   5.8
  9   8.7   0.65   6.0
  10   10.1   0.67   6.1
  11   12.1   0.69   6.2
  12   13.1   0.73   6.3
  13   13.3   0.71   8.9
  14   12.4   0.68   7.1
  15   11.4   0.67   6.9
  16   10.4   0.64   6.3
  17   9.6   0.63   6.2
  18   8.7   0.53   6.1

Claims (2)

1.一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子，其特征在于通过在外围不对称取代不同碳链长度的给体、带三键的受体，并选择合适的核心金属离子来增强其吸电子与给电子能力，所述的染料分子具有以下通式(1)如下：
Figure FDA0000112515110000011
其中，R1＝R2＝CH3(CH2)XNH(CH2)XCH3，X＝3-17；M为Cu、Co、Ni、Zn、Mg、Fe或2H。
2.根据权利要求1所述的染料分子的制备方法，所述方法具体步骤如下：
(1)将对溴苯甲醛溶解在丙酸中，120℃～150℃下加热回流，并加入吡咯，搅拌20min～30min，冷却到室温，蒸发掉一半溶剂，并加入甲醇，冷冻，过滤后用石油醚/二氯甲烷＝2/3柱层析，得到紫色固体4-4-溴苯卟啉；
(2)将4-4-溴苯卟啉、双烷基胺、碳酸钾、催化剂I加入到溶剂II中，然后在气体的保护下回流20～25小时，除去溶剂II，固体用溶剂IV进行萃取，有机层用无水硫酸钠干燥，产物V用色谱分析法进行分离；
(3)将步骤(2)所得产物V在气体的保护下溶解在溶剂VI中，并加入催化剂VII与丙炔酸，搅拌并加热到40℃～60℃保持15～25h，减压蒸馏除溶剂后产品用氯仿/正己烷＝2∶3柱层析分离，得产物VIII；
(4)再将产物VIII与M(OAc)2在氯仿与甲醇的溶液中搅拌，回流2h～3h，除去溶剂，并用柱层析方法进行分离，便可得到最终产物；
所述催化剂I为Cu或者CuI，其中Cu为-Br基摩尔量的2％-10％，CuI为-Br基摩尔量的2％-10％；溶剂II为二甲基甲酰胺或三乙胺；保护气体为氩气或者氮气；溶剂IV为氯仿与甲醇(1∶1)或者二氯甲烷与甲醇(1∶1)；溶剂VI为二甲基甲酰胺与三乙胺的混合溶剂(5∶1)；催化剂VII为Pd(PPh3)4。
CN201110381950.XA 2011-11-25 2011-11-25 一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法 Expired - Fee Related CN102408745B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110381950.XA CN102408745B (zh) 2011-11-25 2011-11-25 一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110381950.XA CN102408745B (zh) 2011-11-25 2011-11-25 一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102408745A true CN102408745A (zh) 2012-04-11
CN102408745B CN102408745B (zh) 2014-06-18

Family

ID=45911111

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110381950.XA Expired - Fee Related CN102408745B (zh) 2011-11-25 2011-11-25 一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102408745B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112608618A (zh) * 2020-12-28 2021-04-06 Tcl华星光电技术有限公司 一种捆扎型染料、捆扎型染料制备方法及光阻混合物

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02238061A (ja) * 1989-03-13 1990-09-20 Mitsubishi Kasei Corp ヒドロキシフロリン系化合物及びこれを用いた光吸収材料
JPH02240091A (ja) * 1989-03-13 1990-09-25 Mitsubishi Kasei Corp 積層型Ｎ，Ｎ’（Ｎ，Ｃｏ）―ビニレンポリポルフィリン及びその製法
CN1151756A (zh) * 1994-05-11 1997-06-11 普罗格特-甘布尔公司 含有特别选定的金属催化剂的染料转移抑制组合物
WO1997020846A1 (en) * 1995-11-23 1997-06-12 Brunel University Substituted porphyrins
CN1324365A (zh) * 1998-11-23 2001-11-28 弗里兹生物化学有限公司 电化学测定核酸寡聚体杂合体的方法
JP2001335709A (ja) * 2000-03-22 2001-12-04 Kawamura Inst Of Chem Res 機能性逆マイクロエマルジョン、及び微粒子
CN1434771A (zh) * 1999-12-28 2003-08-06 三井化学株式会社 光记录介质和氮杂卟啉化合物
CN1856547A (zh) * 2003-08-08 2006-11-01 希毕克斯影像有限公司 氟化染料或着色剂以及它们的应用
CN101195094A (zh) * 2007-12-24 2008-06-11 吉林大学 可见光活化的二氧化钛卟啉纳米复合催化剂及其制备方法
CN101235043A (zh) * 2007-01-30 2008-08-06 南京大学 一种用于染料敏化太阳能电池的可见/近红外卟啉的合成方法及其应用
CN101759542A (zh) * 2010-01-29 2010-06-30 北京工业大学 仿生催化氧气氧化乙苯制备苯乙酮的方法
CN101805362A (zh) * 2010-03-30 2010-08-18 中国医学科学院生物医学工程研究所 二乙撑三胺五乙酸钆修饰的卟啉及制备方法及用途

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02238061A (ja) * 1989-03-13 1990-09-20 Mitsubishi Kasei Corp ヒドロキシフロリン系化合物及びこれを用いた光吸収材料
JPH02240091A (ja) * 1989-03-13 1990-09-25 Mitsubishi Kasei Corp 積層型Ｎ，Ｎ’（Ｎ，Ｃｏ）―ビニレンポリポルフィリン及びその製法
CN1151756A (zh) * 1994-05-11 1997-06-11 普罗格特-甘布尔公司 含有特别选定的金属催化剂的染料转移抑制组合物
WO1997020846A1 (en) * 1995-11-23 1997-06-12 Brunel University Substituted porphyrins
CN1324365A (zh) * 1998-11-23 2001-11-28 弗里兹生物化学有限公司 电化学测定核酸寡聚体杂合体的方法
CN1434771A (zh) * 1999-12-28 2003-08-06 三井化学株式会社 光记录介质和氮杂卟啉化合物
JP2001335709A (ja) * 2000-03-22 2001-12-04 Kawamura Inst Of Chem Res 機能性逆マイクロエマルジョン、及び微粒子
CN1856547A (zh) * 2003-08-08 2006-11-01 希毕克斯影像有限公司 氟化染料或着色剂以及它们的应用
CN101235043A (zh) * 2007-01-30 2008-08-06 南京大学 一种用于染料敏化太阳能电池的可见/近红外卟啉的合成方法及其应用
CN101195094A (zh) * 2007-12-24 2008-06-11 吉林大学 可见光活化的二氧化钛卟啉纳米复合催化剂及其制备方法
CN101759542A (zh) * 2010-01-29 2010-06-30 北京工业大学 仿生催化氧气氧化乙苯制备苯乙酮的方法
CN101805362A (zh) * 2010-03-30 2010-08-18 中国医学科学院生物医学工程研究所 二乙撑三胺五乙酸钆修饰的卟啉及制备方法及用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈建文等: "四苯基卟啉衍生物的光谱研究", 《华东化工学院学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112608618A (zh) * 2020-12-28 2021-04-06 Tcl华星光电技术有限公司 一种捆扎型染料、捆扎型染料制备方法及光阻混合物
CN112608618B (zh) * 2020-12-28 2022-02-22 Tcl华星光电技术有限公司 一种捆扎型染料、捆扎型染料制备方法及光阻混合物
WO2022141152A1 (zh) * 2020-12-28 2022-07-07 Tcl华星光电技术有限公司 一种捆扎型染料、捆扎型染料制备方法及光阻混合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN102408745B (zh) 2014-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109666033B (zh) 基于九并稠杂环类共轭小分子及其制备方法与应用
CN103819929B (zh) 菲并咔唑类给受体有机染料及其在染料敏化太阳电池中的应用
CN107286178B (zh) 一种齿轮型杂环三聚苝二酰亚胺化合物及其制备方法和应用
CN102229565A (zh) 螺芴二苯并吖啶类有机半导体材料及其制备和应用方法
CN103408962A (zh) 含苯并噻二唑-噻吩并环戊二烯的有机染料及其在染料敏化太阳电池中的应用
CN103540157B (zh) 一类含2-(2′-吡啶)苯并咪唑的D-π-A型结构聚合金属配合物功能染料及其制备方法
CN108976249B (zh) 一种三聚茚咔咯-富勒烯的星型化合物的制备方法
CN106008929A (zh) 一种含邻苯二胺衍生物合Cd(Ⅱ)的聚合配合物染料敏化剂及其制备方法
CN103304568B (zh) 三聚吲哚类化合物及其制备方法和用途
CN106221280B (zh) 一种含bodipy类共轭单元有机染料敏化剂及其制备方法
CN102408745B (zh) 一类以四苯基卟啉为核心的不对称染料分子及其制备方法
CN112442054B (zh) 一种三聚茚基咔咯-卟啉-bodipy星型化合物的制备方法
CN104403351A (zh) 基于对称的吡咯并吡咯二酮为共轭桥的有机光敏染料
CN103044951B (zh) 一类双对位给受体型卟啉分子的不对称合成方法及其用途
CN107056793A (zh) 一种高产高效合成tnpp、tapp的方法
CN102167703A (zh) 一种具有吡啶基团的柔性多臂卟啉及其合成方法
CN108084448B (zh) 一种含4,5-二甲基-1,2-苯二胺衍生物合镉聚合配合物及制备方法与用途
CN101602759B (zh) 一类含吡咯基团的化合物及其制备方法和用途
CN110669349A (zh) 一类吩噻嗪染料及其在染料敏化太阳能电池中的应用
CN107446373B (zh) 用于染料敏化太阳能电池的小分子有机染料
CN103834190A (zh) 含苯并噻二唑-氰基苯丙烯酸受体的有机染料及在染料敏化太阳电池中的应用
CN102942568A (zh) 2-[（n-烷基咔唑基）乙烯基]-1,8-萘啶衍生物及其制备方法和应用
KR101499476B1 (ko) 포르피린계 유도체, 이를 포함하는 염료감응 태양전지용 유기염료 및 이를 포함하는 염료감응 태양전지
Gangada et al. Photo-induced energy and electron transfer in carboxylic acid functionalized bis (4′-tert-butylbiphenyl-4-yl) aniline (BBA)-substituted A 3 B zinc porphyrins
CN101602703B (zh) 含吡咯基团的化合物及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140618

Termination date: 20201125