CN102408515B - 温敏性丙烯酰胺/n-异丙基丙烯酰胺复合微球的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的制备方法，以甲苯为致孔剂，使丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水混合而成的水相与司班-60、司班-80、环己烷混合而成的油相反应，制备成丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。本发明制备方法简单、反应温度低，所制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球具有明显的大孔结构和温度敏感性，孔径大小均匀密集，比表面积相对较大，吸水性和吸附性强。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及到对温度敏感的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
背景技术
固定化酶载体材料对酶的性质影响极大，因此，对载体材料的种类和性能要求十分苛刻。总的来说，应满足以下几点：带有能与酶发生反应的官能团；具有大的比表面积和多孔结构；不溶于水；机械刚性和稳定性都非常好；能防止微生物的降解作用。此外，还希望载体材料无毒、无污染、成本低廉、来源丰富。
常见的固定化酶载体材料主要有壳聚糖、海藻酸钠和淀粉、玻璃、硅凝胶、铝、蒙脱土以及磁性高分子微球等。然而，这些材料或者生物相容性不好，憎水性，或者容易发生严重的缩水和变形，从而使得所指定的固定化酶的性能不好。
大孔胺基树脂具有交换容量大（胺基数量多，吸附量大）、选择性好、抗有机物污染性能高、使用寿命长等突出优点，因此，合成大孔胺基树脂在固定化酶领域具有广阔的应用前景。而具有环境敏感性尤其是温敏性的材料N-异丙基丙烯酰胺在生物载体材料中的应用越来越受到关注，将酶固定于此类载体材料，则酶的性质就会随着载体受到其周围微环境的影响而变化，尤其重要的是，N-异丙基丙烯酰胺与丙烯酰胺形成的大孔微球具有很好的弹性，机械强度以及较大的比表面积，因而将大孔丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球作为固定化酶载体材料不会因机械搅拌而破碎或使酶脱落，并且较大的比表面积使其具有很高的负载量，N-异丙基丙烯酰胺和丙烯酰胺中的官能团胺基能容易且温和的与酶共价结合，形成固定化酶，所形成的固定化酶反应发生在溶液中，反应后通过改变混合液的温度，固定化酶就可以被回收重新溶解再利用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服传统的载体材料的缺点，提供一种方法简单、孔径大小均匀、吸水性和吸附性强的温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的制备方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案由下述步骤组成：
1、配制水相
将丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺加入去离子水中，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶3～5∶0.25～0.5∶0.5～2.0∶25，搅拌至固体完全溶解，配制成水相。
2、配制油相
将环己烷置于装有搅拌器的三口烧瓶中，加入司班-80和司班-60，司班-60与司班-80、环己烷的质量比为1∶5∶900，室温搅拌至司班-60和司班-80完全溶解，配制成油相。
3、制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球
向水相中加入甲苯，混合均匀，甲苯与水相的质量比为1∶7.5～30；在氮气保护下，将甲苯与水相的混合液滴加入搅拌的油相中，水相与油相的质量比为1∶3，升温至65℃，恒温反应4小时，停止加热和搅拌，继续通氮气至温度降为室温，静置分层，倾出上层清液，固体用甲醇洗涤，过滤，除去甲苯，在真空干燥箱内50℃、0.01MPa真空干燥24小时，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
本发明的配制水相步骤1中，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的优选质量比为1∶3～5:0.3～0.45∶0.5～1.5∶25，最佳质量比为1∶4∶0.4∶1.0∶25。在制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球步骤3中，甲苯与水相的优选质量比为1∶10～30，最佳质量比为1∶15。
本发明制备方法简单、反应温度低，所制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球具有明显的大孔结构和温度敏感性，孔径大小均匀密集，比表面积相对较大，吸水性和吸附性强。
附图说明
图1是实施例1制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球整体外观形貌的扫描电镜图。
图2是实施例1制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球表面孔结构的扫描电镜图。
图3是实施例1制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球内部结构的扫描电镜图。
图4是实施例1制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺微球粒径随温度变化的激光粒度仪图。
图5是丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.25∶0.5∶25时制备产物的扫描电镜图。
图6是丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.3∶1.0∶25时制备产物的扫描电镜图。
图7是丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.4∶1.0∶25时制备产物的扫描电镜图。
图8是丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.45∶1.5∶25时制备产物的扫描电镜图。
图9是丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.5∶2.0∶25时制备产物的扫描电镜图。
图10是丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺不同质量比制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球微球粒径随温度变化的激光粒度仪图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
1、配制水相
将丙烯酰胺1.0g、N-异丙基丙烯酰胺4.0g、过硫酸铵0.40g、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.0g加入25g去离子水中，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.4∶1.0∶25，搅拌至固体完全溶解，配制成水相31.4g。
2、配制油相
将环己烷90g置于装有搅拌器的250mL三口烧瓶中，加入0.1g司班-60、0.5g司班-80，司班-60与司班-80、环己烷的质量比为1∶5∶900，室温搅拌至司班-60和司班-80完全溶解，配制成油相90.6g。
3、制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球
取步骤1配制的水相30g，加入甲苯2g，混合均匀，甲苯与水相的质量比为1∶15，在氮气保护下，用恒压滴液漏斗以10滴/分钟的滴加速度将甲苯与水相的混合液滴入搅拌速度为250转/分钟的90g油相中，水相与油相的质量比为1∶3，升温至65℃，恒温反应4小时，停止加热和搅拌，继续通氮气至温度降为室温，静置分层，倾出上层清液，固体用甲醇洗涤，过滤，除去甲苯，在真空干燥箱内50℃、0.01MPa干燥24小时，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
所得产物采用BI-90Plus型激光粒度仪、ASAP2020M型物理吸附仪、B Quanta200型扫描电子显微镜、Brucher-505型傅立叶变换红外光谱仪分别进行了性能表征，表征结果见表1和图1～5，其中，图4中的曲线a为丙烯酰胺的红外光谱图，曲线b为N-异丙基丙烯酰胺的红外光谱图，曲线c为制备的温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的红外光谱图。
表1温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的粒度和孔径分布
由表1可见，所得产物的平均粒径为10.5μm，并且具有较大的孔径和较大的比表面积。由图1～3可见，产物为球状，颗粒饱满、大小均匀，球的表面光洁，而且不仅表面有孔，内部也分布着密集的孔道，孔径大小均匀。由图4可见，丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的粒径在50℃出现明显的缩小，说明其具有温度敏感性。
将所制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球用电子天平称量其干燥前、干燥后的质量，按下述公式计算其吸水率：
吸水率=[(m1－m2)/m2]×100%
式中m1为干燥前丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的质量（即过滤后、真空干燥之前的质量），m2为干燥后丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的质量。经计算，丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的吸水率为88.96%，说明丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球具有强的吸水能力。
将制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球1g置于100mL0.1mol/L的盐酸溶液中，室温浸泡12小时，准确吸取25mL上层清液,以酚酞为指示剂，用0.1mol/L的NaOH溶液滴定至溶液显微红色，消耗的NaOH溶液体积记为V，按下述公式计算丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的弱碱交换量X：
X（mmol/g）=（100×0.1－4×0.1V）/1g
经计算，丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的弱碱交换量为9.72mmol/g，说明丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的弱碱交换量很大。
实施例2
在实施例1的配制水相步骤1中，将丙烯酰胺1.0g、N-异丙基丙烯酰胺3.0g、过硫酸铵0.5g、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺0.5g加入25g去离子水中，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶3∶0.5∶0.5∶25，搅拌至固体完全溶解，配制成水相30g。其他步骤与实施例1相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
实施例3
在实施例1的配制水相步骤1中，将丙烯酰胺1.0g、N-异丙基丙烯酰胺5.0g、过硫酸铵0.25g、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺2.0g加入25g去离子水中，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶5∶0.25∶2.0∶25，搅拌至固体完全溶解，配制成水相33.25g。其他步骤与实施例1相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
实施例4
在实施例1的配制水相步骤1中，将丙烯酰胺1.0g、N-异丙基丙烯酰胺3.0g、过硫酸铵0.30g、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.5g加入25g去离子水中，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶3∶0.3∶1.5∶25，搅拌至固体完全溶解，配制成水相30.8g。其他步骤与实施例1相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
实施例5
在实施例1的配制水相步骤1中，将丙烯酰胺1.0g、N-异丙基丙烯酰胺5.0g、过硫酸铵0.45g、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺0.5g加入25g去离子水中，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶5∶0.45∶0.5∶25，搅拌至固体完全溶解，配制成水相31.95g。其他步骤与实施例1相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
实施例6
在实施例1～5的制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球步骤3中，取步骤1配制的水相30g，加入甲苯4g，混合均匀，甲苯与水相的质量比为1∶7.5，该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
实施例7
在实施例1～5的制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球步骤3中，取步骤1配制的水相30g，加入甲苯3g，混合均匀，甲苯与水相的质量比为1∶10，该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
实施例8
在实施例1～5的制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球步骤3中，取步骤1配制的水相30g，加入甲苯1g，混合均匀，甲苯与水相的质量比为1∶30，该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
为了确定本发明的最佳工艺条件，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验情况如下：
1、确定过硫酸铵和N,N′-亚甲基双丙烯酰胺的用量
取丙烯酰胺5份每份1.0g，置于5个250mL烧杯中，分别按丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.25∶0.5∶25、1∶4∶0.3∶1.0∶25、1∶4∶0.4∶1.0∶25、1∶4∶0.45∶1.5∶25、1∶4∶0.5∶2.0∶25加入N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺和去离子水，室温搅拌至固体完全溶解，配制成水相。其他步骤与实施例1相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
所得产物采用B Quanta200型扫描电子显微镜观察表面形貌，结果见图5～9。由图5可见，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.25∶0.5∶25时，所得产物大部分为球形，球的表面不是很光滑；由图6～8可见，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.3～0.45∶0.5～1.5∶25时，所得产物的形貌均较好，其中丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.4∶1.0∶25时，所得产物的球形大小均匀，球面光洁饱满；丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.5∶2.0∶25时，所得产物为球形，但有团聚现象发生（见图9）。
2、确定丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺的用量比
取丙烯酰胺4份每份1.0g，置于5个250mL烧杯中，分别按丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶5∶0.4∶1.0∶25、1∶4∶0.4∶1.0∶25、1∶3∶0.4∶1.0∶25、1∶2.6∶0.4∶1.0∶25加入N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺和去离子水，室温搅拌至固体完全溶解，配制成水相。其他步骤与实施例1相同，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
所得产物采用BI-90Plus型激光粒度仪测定粒径随温度变化，结果见图10，图10中曲线a、b、c、d依次是丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶5∶0.4∶1.0∶25、1∶4∶0.4∶1.0∶25、1∶3∶0.4∶1.0∶25、1∶2.6∶0.4∶1.0∶25制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的粒径随温度变化曲线。
由图10可见，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶3～5∶0.4∶1.0∶25时，所制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球具有明显的温度敏感性，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.4∶1.0∶25时，所制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的温度敏感性最佳，而丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶2.6∶0.4∶1.0∶25时，所制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球对温度不敏感。
综合试验1～2，本发明选择丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶3～5∶0.25～0.5∶0.5～2.0∶25配制成水相，优选质量比为1∶3～5∶0.3～0.45∶0.5～1.5∶25，最佳为1∶4∶0.4∶1.0∶25。
3、确定甲苯的用量
将丙烯酰胺1.0g、N-异丙基丙烯酰胺4.0g、过硫酸铵0.4g、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺1.0g置于250mL烧杯中，加入25g去离子水，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.4∶1.0∶25，搅拌至固体完全溶解，配制成水相31.4g，共配制4份。取水相各30g，分别加入甲苯1.0g、2.0g、3.0g、4.0g，甲苯与水相的质量比为1∶30、1∶15、1∶10、1∶7.5，混合均匀。其他步骤与实施例1相同，制备成丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
所得产物用ASAP2020M型物理吸附仪对其比表面积和孔径进行分析，实验结果见表2。
表2甲苯用量对丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球孔径和比表面积的影响
由表2可见，甲苯与水相的质量比为1∶7.5～30时，所制备的丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球有较大的孔径和比表面积。本发明选择甲苯与水相的质量比为1∶7.5～30，优选质量比为1∶10～30，最佳质量比为1∶15。
为了验证本发明的有益效果，发明人将本发明实施例1制备的温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球用于固载果胶酶，并测试了温度对固定化果胶酶活性的影响，测试情况如下：
实验仪器：U-3900/3900H型紫外可见分光光度计，由日立公司生产。
1、制备固定化果胶酶
将10g质量分数为0.25%的戊二醛水溶液用pH值为4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液调节pH值至3.5，加入温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球0.1g，室温交联反应4小时，制备成聚丙烯酰胺树脂载体；将1mg果胶酶加入到pH值为3.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中，配制成20U/mL的果胶酶溶液，向果胶酶溶液中加入聚丙烯酰胺树脂载体，使聚丙烯酰胺树脂载体与果胶酶溶液的质量比为1∶100，在恒温振荡器中30℃振荡反应2小时，10000转/分钟离心分离5分钟，上层清液为未固定的果胶酶，沉淀用pH值为3.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液、去离子水交替洗涤3次，制备成固定化果胶酶。
2、温度对固定化果胶酶活性的影响
酶活性的测试方法：在甲、乙两支25mL的比色管中分别加入1mg果胶，在50℃水浴中预热5分钟，向甲比色管中加入2mL pH值为3.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液和1mg固定化果胶酶，向乙比色管中加入2mL pH值为3.5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液作为空白溶液，立即摇匀，甲比色管和乙比色管中物质在50℃水浴中反应30分钟，终止反应，10000转/分钟离心分离5分钟，取甲、乙比色管中的上层清液各0.5mL置于两支25mL的比色管中，再分别加入2mL蒸馏水和1.5mL3,5-二硝基水杨酸，混合均匀，沸水浴中煮沸5分钟，立即冷却，加蒸馏水定容至25mL，用紫外可见分光光度计在500nm处测吸光度，根据下述公式计算酶活性U：
式中A甲为固定化果胶酶催化果胶后的产物D-半乳酸醛糖的吸光度；A乙为空白溶液的吸光度；V为25mL；t为反应时间（分钟）；K为常数，数值等于在500nm处吸光度为1时所相当的D-半乳糖醛酸的质量；稀释倍数可以根据具体实验而定，本实验稀释倍数为50。
按照上述酶活性的测试方法用分光光度计分别测试温度为20、30、40、50、60、70、80、90℃时制备的固定化果胶酶的活性，测试结果见表3。
表3温度对固定化果胶酶活性的影响
| 温度（℃） | 20 | 30 | 40 | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 |
| 固定化果胶酶活性% | 26.1 | 42.8 | 69.7 | 85.4 | 100 | 95.6 | 84.9 | 31.5 |
由表3可见，以本发明实施例1制备的温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球为载体固载果胶酶，固定化果胶酶在较宽的温度范围50～80℃内均具有高的活性，大大提高了果胶酶对温度的抵抗能力。
Claims (5)
1.一种温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的制备方法，它由下述步骤组成：
（1）配制水相
将丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺加入去离子水中，丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶3～5∶0.25～0.5∶0.5～2.0∶25，搅拌至固体完全溶解，配制成水相；
（2）配制油相
将司班-60、司班-80、环己烷按质量比为1∶5∶900混合，室温搅拌至司班-60和司班-80完全溶解，配制成油相；
（3）制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球
将甲苯与水相按质量比为1∶7.5～30混合均匀；在氮气保护下，将甲苯与水相的混合液滴加入搅拌的油相中，水相与油相的质量比为1∶3，升温至65℃，恒温反应4小时，停止加热和搅拌，继续通氮气至温度降为室温，静置分层，倾出上层清液，固体用甲醇洗涤，过滤，真空干燥，制备成温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球。
2.根据权利要求1所述的温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的制备方法，其特征在于：在配制水相步骤（1）中，所述的丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶3～5∶0.3～0.45∶0.5～1.5∶25。
3.根据权利要求1所述的温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的制备方法，其特征在于：在配制水相步骤（1）中，所述的丙烯酰胺与N-异丙基丙烯酰胺、过硫酸铵、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺、去离子水的质量比为1∶4∶0.4∶1.0∶25。
4.根据权利要求1所述的温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的制备方法，其特征在于：在制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球步骤（3）中，所述的甲苯与水相的质量比为1∶10～30。
5.根据权利要求1所述的温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球的制备方法，其特征在于：在制备温敏性丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺复合微球步骤（3）中，所述的甲苯与水相的质量比为1∶15。
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