CN102405204B - 作为加香成分的缩醛 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及香料领域。更具体地，涉及通式(I)的2，2，3，6-四甲基-1-环己烷/环己烯-甲醛的一些缩醛衍生物：其中一条虚线表示存在碳-碳单键或双键、而另一条虚线表示存在碳-碳单键；R1表示氢原子或甲基或乙基；和每个R单独考虑时同时地或独立地表示C1-3烷基或烯基；或所述R基团结合在一起表示非强制性选择地包含氧原子的C2-6烃基；本发明涉及所述化合物在香料工业中的应用以及含有所述化合物的组合物或制品。

Description

作为加香成分的缩醛
技术领域
本发明涉及香料领域。更具体地，涉及2，2，3，6-四甲基-1-环己烷甲醛/2，2，3，6-四甲基-1-环己烯-甲醛的一些缩醛衍生物。本发明涉及所述化合物在香料工业中的应用以及含有所述化合物的组合物或制品。
背景技术
据我们所知，如下所述的其中R1为甲基的通式(I)的化合物都是新型化合物。不过，在文献(例如，参见US 4594456或FR 2338241)中描述了一些其中R1为氢原子的通式(I)的化合物，但其皆被描述为化学中间体或化学过程中的起始原料。
报道有本发明化合物的所述文献皆未暗示本发明的化合物可具有它们特定的气味(如下文进一步报道)甚至没有暗示具有气味。
发明内容
现在我们惊奇地发现通式(I)的化合物可被用作加香成分，例如赋予木质和/或泥土、樟脑特有类型的气味香调：
其中一条虚线表示存在碳-碳单键或双键、而另一条虚线表示存在碳-碳单键；
R1表示氢原子或甲基或乙基；和
每个R单独考虑时同时地或独立地表示C1-3烷基或烯基；或所述R基团结合在一起表示非强制性选择地包含氧原子的C2-6烃基。
根据本发明一个特定的实施方式，所述化合物(I)是通式(II)的化合物：
其中虚线表示存在碳-碳单键或双键；
R1表示氢原子或甲基；和
每个R单独考虑时同时地或独立地表示C1-2烷基；或所述R基团结合在一起表示C2-5烃基。
根据任一上述实施方式，R1表示甲基。根据任一上述实施方式，虚线表示碳-碳单键。
根据任一上述实施方式，所述R基团结合在一起表示C2-4烃基，例如CH2CH2、CH2CH2CH2、CHMeCH2、CHMeCHMe、CH2CHMeCH2、CH2CHEt或CH2CMe2CH2。
根据任一上述实施方式，本发明的化合物可以是其任一立体异构体、或对映异构体、或其混合物的形式，例如可以是消旋化合物或旋光化合物。
根据一个特定的实施方式，并且特别是当所有虚线都表示单键时，所述化合物是立体异构体混合物的形式，其所包含的多于50％(w/w)的立体异构体中的环己烷环的1和6位的取代基处于反式相对构型，且当R1为甲基时，优选地环己烷环的3和6位的取代基处于反式相对构型。
为了清楚起见，表述“一条虚线表示存在碳-碳单键或双键、而另一条虚线表示存在碳-碳单键”或其类似表述，是指本领域技术人员通常所理解的含义，即，由所述虚线连接的碳原子间的整个键(实线和虚线)可以是碳-碳单键或双键。
其中R1表示甲基的本发明的化合物皆为新型化合物，因而其为本发明的另一个目的。
作为本发明的化合物的典型的实例，可以列举下表(I)中描述的那些化合物及其气味：
表1：本发明的化合物的结构以及气味特征
根据一个特定的实施方式，化合物反式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环、2-[(1RS，3RS，6RS)-2，2，3，6-四甲基环己基]-1，3-二氧戊环、2-[(1RS，3RS，6SR)-2，2，3，6-四甲基环己基]-1，3-二氧戊环或2-(2，2，c-3，t-6-四甲基-r-1-环己基)-1，3-二氧戊环是特别地令人赞赏的。
如上所述，本发明涉及通式(I)的化合物作为加香成分的应用。换句话说，本发明涉及一种赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特征的方法，此方法包含将有效量的至少一种通式(I)的化合物添加至所述组合物或制品中。“通式(I)的化合物的应用”在此也可理解为任何含有化合物(I)并能作为活性成分有利地被应用于香料工业中的组合物的应用。
实际上能有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的一个目的。
因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：
i)至少一种如上定义的本发明的化合物作为加香成分；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和
iii)非强制性选择的至少一种香料佐剂。
“香料载体”在此我们指的是从香料业的角度实际上是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限制性实例的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。然而，可以列举作为非限制性实例的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯。
作为固体载体，可以列举作为非限制性实例的吸收胶或聚合物、或包封材料。此类材料的实例可以包括成壁和增塑材料，如单糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白质或果胶、或在例如H.Scherz，Hydrokolloids：Stabilisatoren，Dickungs-und Geliermittel in Lebensmittel，Band2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie，Behr′sverlagGmbH & Co.，Hamburg，1996的参考文献中列举的材料。包封是本领域技术人员公知的方法，例如，可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出的技术实施；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
“香料基料”在此我们指的是一种组合物，其包含至少一种加香助成分。
所述加香助成分不是通式(I)的化合物。另外，“加香助成分”在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物以给予快感。换句话说，要被认为是加香成分，此助成分必须被本领域技术人员公认为能够以积极的或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。
存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，技术人员基于其常识和根据预期的用途或应用以及期望的感官效果能够对其进行选择。概括来说，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类、含氮或含硫杂环化合物和精油，所述加香助成分可以是天然的或人工合成的。在任何情况下，许多的这些助成分列于如S.Arctander，Perfume andFlavor Chemicals，1969，Montclair，New Jersey，USA，或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。也可理解为所述助成分还可以是已知的以受控的方式释放各种类型的加香化合物的化合物。
对于包含香料载体和香料基料的组合物，除了前述列举的香料载体外，其它适合的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异链烷烃如以Isopar商标公知的那些(来源：Exxon Chemical)或二醇醚和二醇醚酯如以Dowanol商标公知的那些(来源：Dow Chemical Company)。
“香料佐剂”在此我们指的是一种成分，其能赋予附加的益处如颜色、特定的抗光性、化学稳定性等。通常用于香料基料中的佐剂的特性和类型的详细描述不能穷尽，但必须提及的是所述成分为本领域的技术人员所公知。
除了包含至少一种通式(I)的化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和非强制性选择地至少一种香料佐剂的加香组合物外，一种由至少一种通式(I)的化合物和至少一种香料载体组成的本发明组合物也代表了本发明的一个特定的实施方式。
在此提及下列情况是有用的，即，在上述提及的组合物中包含一种以上通式(I)化合物的可能性是重要的，因其能够使香料调配者制备具有多种本发明的化合物的气味调性的调和物、香料，从而为他们的工作创造新的工具。
为清楚起见，也可理解为任何直接由化学合成得到的混合物，例如未经充分纯化的反应介质，其中可涉及作为起始原料、中间体或终产物的本发明化合物，只要所述混合物不为香料业提供适合形式的本发明的化合物，其就不能被认为是本发明的加香组合物。因而，除另有说明外，本发明一般不包括未纯化的反应混合物。
此外，本发明的化合物也能够有利地用于现代香料业的所有领域(即，精细香料或功能香料)以积极的赋予或改变添加有所述化合物(I)的消费品的气味。从而，包含下述成分的加香消费品也是本发明的一个目的：
i)至少一种如上定义的通式(I)的化合物作为加香成分；和
ii)精细香料基料或功能香料基料。
为清楚起见，必须提及的是“精细香料基料或功能香料基料”在此我们是指可与加香成分相容并且预期向应用有它的表面(例如，皮肤、毛发、织物、或家庭表面)传递令人愉快的气味的消费品。换句话说，根据本发明以加香为目的的消费品包含功能配方、以及非强制选择的相应于期望的消费品(例如洗涤剂或空气清新剂)的附加益处试剂、和嗅觉有效量的至少一种本发明的化合物。
精细香料基料或功能香料基料的组分的特性和类型在此不保证更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，技术人员能基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对其进行选择。
适合的精细香料基料或功能香料基料的非限制性实例可以是香水，例如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、或漂白剂；身体护理产品，例如头发护理产品(如香波、着色制剂或喷发胶)、化妆品制剂(如雪花膏或除臭剂或止汗剂)、或护肤品(如香皂、浴液、浴油或沐浴露、或卫生产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“立即可用”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如擦拭物、洗碗剂或硬表面洗涤剂。
有些上述消费品基料对本发明的化合物来说可能是侵蚀性介质，所以可能需要对后者进行保护以防止其过早分解，例如通过封装加以保护或通过化学方法将其与另一种化学物质相结合加以保护，该保护方法在适当的外在刺激(如酶、光照、加热或pH的变化)下适于释放本发明的成分。
能够将本发明的化合物掺入至各种上述制品或组合物的比例在一个宽的数值范围内变化。这些数值取决于待加香的制品的特性和期望的感官效果、以及当本发明的化合物与通常用于本领域的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，还依赖于给定基料中助成分的特性。
例如，对于加香组合物而言，本发明的化合物的典型浓度基于其掺入的组合物的重量，按重量计约为0.01％～20％或更高。当将这些化合物掺入到已加香制品中时，其浓度可以比上述数值更低，例如相对于制品重量的百分比，按重量计约为0.001％～10％。
本发明的化合物可由公知的醛(III)的立体异构体或其混合物作为起始原料与适合的醇或二醇反应来制备：
其中虚线和R1的含义与通式(I)中的含义相同。在下述具体实施方式中提供了典型实例。
具体实施方式
现在将通过下述实施例的方式进一步详细说明本发明，其中的缩写具有本领域内的通常含义，温度用摄氏度(℃)表示；NMR波谱数据是在CDCl3中(如无其它规定)用360或400MHz仪器对1H和13C进行记录的，化学位移以TMS为基准，用ppm表示，耦合常数J用Hz表示。
实施例1
a)反式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环的制 备以及顺式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环与 2-(2，5，6，6-四甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环的混合物的制备
将2，5，6，6-四甲基-环己烯甲醛(64/7/29的反式2-烯/顺式2-烯/1-烯异构体的混合物)(1660g，10mol.，1eq.)、乙二醇(1240g，20mol.，2eq.)、环己烷(1660g)和对甲苯磺酸一水合物(7.6g，0.04mol.，0.004eq.)一起装入至10升配备有加热循环器、温度探测器、机械搅拌装置和迪安-斯塔克装置的schmizo型反应器中。在剧烈搅拌下将双相混合物加热至回流以共沸除去反应混合物中的水分。经过8小时的回流之后，将反应冷却至室温。倾析掉含有过量乙二醇和对甲苯磺酸的底相之后，在真空下浓缩上相以除去环己烷，得到80％GC纯度的粗2-(2，5，6，6-四甲基-环己烯基)-1，3-二氧戊环，其为80/7/13的反式2-烯基/顺式2-烯/1-烯基异构体的混合物。闪蒸得到1940g的2-(2，5，6，6-四甲基-环己烯基)-1，3-二氧戊环，以及60g在反应中形成的残留重副产品。
使用配备有温度探测器、电磁搅拌装置和填料蒸馏柱(3M，Sulzer-型等效)的3升3颈烧瓶在0.5mbar真空度下、使用可变回流速率从90至110℃精馏混合物，从而进一步纯化。该最后精馏提供了：
-回收的第一主馏分为剩余的起始原料；
-获得98.5％GC纯度(57％摩尔产率)的第二主馏分(1200g)，其为反式2-(2，5，6，6-四甲基-环己-2-烯基)-1，3-二氧戊环；和
-整体98％GC纯度(13％摩尔产率)的第三主馏分，其由280g 1/1的顺式2-(2，5，6，6-四甲基-环己-2-烯基)-[1，3]二氧戊环和2-(2，5，6，6-四甲基-环己-1-烯基)-[1，3]二氧戊环的混合物组成。
反式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环：
1H NMR：5.49-5.45(宽s，1H，CH)，4.98(d，J＝2.7Hz，1H，CH)，4.02-3.95(m，1H，CH2)，3.93-3.87(m，1H；CH2)，3.84-3.72(m，2H，2CH2)，2.07(dm，J＝18.1，1H，CH2)，1.95(宽s，1H，CH)，1.88-1.80(m，1H，CH)，1.77(宽s，3H，CH3)，1.64-1.54(m，1H，CH2)，1.00(s，3H，CH3)，0.81(d，J＝6.8，3H，CH3)，0.78(s，3H，CH3).
13C NMR：132.00(s)，123.51(d)，104.98(d)，65.08(t)，63.70(t)，54.15(d)，34.15(s)，32.66(t)，32.07(d)，25.98(q)，25.38(q)，21.35(q)，15.36(q).
顺式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环与 2-(2，5，6，6-四甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环的混合物：
1H NMR：5.54-5.49(m，1H，CH)，5.32(s，1H，CH)，5.03(宽s，1H，CH)，4.14-4.04(m，3H，CH2)，3.98-3.84(m，4H，CH2)，3.82-3.76(m，1H，CH2)，2.34(宽s，1H，CH)2.12-2.01(m，1H，CH2)，1.95(dt，J＝19.0和4.0，1H，CH2)，1.89-1.78(m，2H)，1.77(s，3H，CH3)，1.75-41.71(宽s，3H，CH3)1.55-1.33(m，4H)，1.09(s，3H，CH3)，1.02(s，3H，CH3)，0.93(s，3H，CH3)，0.89(d，J＝6.4Hz，3H，CH3)，0.86(d，J＝6.8，3H，CH3)，0.77(s，3H，CH3).
13C NMR：137.19(s)，132.62(s)，132.40(s)，124.66(d)，104.31(d)，102.51(d)，65.37(t)，64.68(t)，64.29(t)，62.98(t)，51.78(d)，39.52(d)，38.66(d)，36.80(s)，34.42(s)，33.15(t)，31.50(t)，27.09(q)，26.94(t)，26.43(q)，23.07(q)，21.55(q)，20.08(q)，16.27(q)，15.28(q)，15.19(q).
b)2-(2，2，c-3，t-6-四甲基-r-1-环己基)-1，3-二氧戊环的制备
用迪安-斯塔克装置将2，2，c-3，t-6-四甲基-环己烷甲醛(5.0g，30mmol)、乙二醇(7.3ml，45mmol)和对甲苯磺酸(0.3g)的甲苯(50ml)混合物加热回流2.5小时。在真空下浓缩之后，通过球对球(bulb-to-bulb)蒸馏残留物得到纯的缩醛，产率为55％。
Bp：73℃/0.95mbar.
1H NMR：5.00(s，1H)；4.04(m，1H)；3.89(m，2H)；3.76(m，1H)；1.73(m，1H)；1.61(m，1H)；1.36(m，1H)；1.25(m，3H)；1.04(m，1H)；1.01(s，3H)；0.91(d，J＝7，3H)；0.84(d，J＝7，3H)；0.76(s，3H).
c)6-(二甲氧基甲基)-1，5，5-三甲基-1-环己烯的制备
本化合物是通过反式缩醛反应来获得的。向搅拌的2-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-[1，3]-二氧戊环(24.48g，纯度89％，111mmol)的MeOH(125ml)和2，2-二甲氧基丙烷(125ml)的溶液中加入Filtrol G24(4.90g)，并将该混合物在室温下搅拌24小时。滤去固体，用乙醚稀释滤出液，用饱和NaHCO3水溶液洗涤(两次)，干燥(K2CO3)并浓缩为黄色液体(23.5g)。真空下(bp.36-39℃/0.3mbar)蒸馏(10cm-维德牟分馏柱)获得纯度为87％的二甲基缩醛(17.97g；71％)。通过液体吹入空气的同时，在室温下将产物在K2CO3(1.57g，11.4mmol)上搅拌2.5天。用乙醚稀释混合物，用饱和NaHCO3水溶液洗涤，干燥(K2CO3)并浓缩为黄色液体(17.14g)。真空下蒸馏(10cm-维格娄分馏柱)获得纯度为93％的二甲基缩醛(14.85g；63％)，
Bp：94-97℃/12mbar.
1H NMR：0.90(s，3H)，0.96(s，3H)，1.10-1.18(m，1H)，1.58-1,67(m，1H)，1.81(d，J＝2，3H).1.85(br.s，1H)，1.89-2.08(m，2H)，3.38(s，3H)，3.41(s，3H)，4.29(d，J＝4，1H)，5.50(br.S，1H).
13C NMR：23.0(t)，25.1(q)，27.5(q)，28.1(q)，31.4(s)，32.2(t)，51.9(d)，55.2(q)，56.6(q)，108.5(d)，123.2(d)，132.2(s).
d)2-[(1RS，3RS，6RS)-2，2，3，6-四甲基环己基]-1，3-二氧戊环与 2-[(1RS，3RS，6SR)-2，2，3，6-四甲基环己基]-1，3-二氧戊环的混合物 的制备
将2-(2，t-5，6，6-四甲基-环己-2-烯基)-[1，3]-二氧戊环(630g，3mol，1eq.)和5wt.％钌氧化铝(0.38g钌，3.75mmol.，0.00125eq.)一起装入至1升的高压釜中。在搅拌下，向密封的高压釜中吹入氮气(3次1bar)，然后再吹入氢气(3次1bar)。然后将高压釜加压至40bar氢气，再在高效的机械搅拌下逐渐地加热至120℃。在达到完全转化之后(一般为6-8小时)，将高压釜冷却至室温，减压、吹入氮气，然后打开。在非均相催化剂过滤之后，获得定量产率的目标产物(635g)，其为3/1至4/1的2-(2，2，t-3，c-6-四甲基-环己基)-[1，3]-二氧戊环/2-(2，2，t-3，t-6-四甲基-环己基)-[1，3]-二氧戊环的混合物。
1H NMR：5.03(d，J＝2.1，1H主，CH)，4.92(s，1H次，CH)，3.62-3.54(m，1H次)，3.54-3.45(m，2H主+1H次)，3.38-3.31(m，1H次)，3.30-3.22(m，2H主+1H次)，2.10-1.93(m，2H主+1H次)，1.89-1.70(m，2H主+2H次)，1.56(dq，J＝13.3和4.2，1H主)，1.46(dq，J＝13.3和4.6，1H主)，1.42-1.18(m，1H主+4H次)，1.18-1.10(m，6H主+6H次)，0.97(s，3H次，CH3)，0.89(s，3H主，CH3)，0.86(d，J＝7.1，3H次，CH3)，0.84(d，J＝6.9，3H主，CH3).
13C NMR：105.70(d)，105.05(d)，65.11(t)，63.89(2t)，62.98(t)，51.85(d)，48.49(d)，41.21(d)，36.63(s)，36.14(d)，35.18(s)，31.67(t)，31.09(t)，30.76(d)，29.17(t)，28.83(q3)，28.76(d)，28.19(q)，24.91(q)，23.27(q)，22.51(q)，20.92(q)，16.35(q)，15.15(q).
2，2，6-三甲基-环己烷甲醛的通用缩醛化步骤
将2，2，6-三甲基-环己烷甲醛(15.4g，0.1mol，1eq.)、1，2或1，3-二醇(0.15mol，1.5eq.)、对甲苯磺酸一水合物(0.1g，0.5mmol，0.005eq.)和庚烷(100ml)一起装入250ml配备有迪安-斯塔克装置的烧瓶中，将该混合物回流7小时。然后冷却，用水洗涤并在真空下浓缩。再通过蒸馏纯化获得的粗产物。
e)4，5-二甲基-2-(2，2，6-三甲基-1-环己基)-1，3-二氧戊环的制备
根据上述通用步骤，使用相应的二醇，获得了标题化合物，产率为89％。
1H NMR(360.1MHz)：5.27(宽s)，5.15(s)，5.14(s)，4.90(宽s)，4.37-4.00(m)，3.66-3.51(m)，1.85-1.55(m)，1.50-1.40(m)，1.35-1.27(m)，1.25-1.12(m)，1.05-0.92(m)，0.90-0.82(m).
f)4-乙基-2-(2，2，6-三甲基-1-环己基)-1，3-二氧戊环的制备
根据上述通用步骤，使用相应的二醇，获得了标题化合物，产率为85％。
1H NMR(360.1MHz)：5.04(s)，5.03(s)，5.01(宽s)，4.90(s)，4.25-3.75(m)，3.60-3.30(m)，1.80-1.15(m)，1.05-0.85(m).
g)4，4，6-三甲基-2-(2，2，6-三甲基-1-环己基)-1，3-二噁烷的制备
根据上述通用步骤，使用相应的二醇，获得了标题化合物，产率为82％。
1H NMR(360.1MHz)：4.96(宽s，1H，CH)，4.94(宽s，1H，CH)，3.85-3.71(m，1H+1H)，1.85-1.55(m，4H)，1.53-1.27(m，14H)，1.26(宽s，3H+3H)，1.20(s，3H)，1.19(s，3H)，1.16(d，J＝1.7Hz，3H)，1.14(d，J＝1.6，3H)，1.04(d，J＝0.5，3H)，1.02(宽s，3H)，1.0-0.86(m，2H)，0.85(s，3H)，0.82(s，3H).
实施例2
加香组合物的制备
一种具有橙玫瑰内涵的香料是通过混合下列成分来制备的：
*在一缩二丙二醇中
1)二氢茉莉酮酸甲酯；来源：弗门尼舍有限公司，瑞士
2)复合基料；来源：弗门尼舍有限公司，瑞士
3)来源：弗门尼舍有限公司，瑞士
向上述加香组合物中加入300重量份的6-(二甲氧基甲基)-1，5，5-三甲基-1-环己烯，其以惊人的方式将初始的白玫瑰香味转变为玫瑰花茶气味，这种效果以前只能通过使用香料商不能再用的化合物1，3-二溴-2-甲氧基-4-甲基-5-硝基苯来获得。
向上述加香组合物中加入100重量份的2-(2，2，c-3，t-6-四甲基-r-1-环己基)-1，3-二氧戊环，其以惊人的方式通过赋予蔬菜-露香调以及木质、叶柄香调而转变初始的白玫瑰香味。
100重量份的反式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环的加入提高了组合物的紫罗兰酮香调并为玫瑰芬芳赋予了鸢尾草特性，而等量的顺式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环与2-(2，5，6，6-四甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环的混合物的加入通过赋予香脂和安息香香调将所述白玫瑰香气转变为红玫瑰香气。
实施例3
加香组合物的制备
一种洗涤剂基料用香料是通过混合下列成分来制备的：
*在肉豆蔻酸异丙酯中
1)1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基-环戊并-g-2-苯并吡喃；来源：International Flavors & Fragrances，USA
2)3，7-二甲基-2/3，6-壬二烯腈；来源：Givaudan-Roure SA，Vernier，Switzerland
3)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；来源：Givaudan-Roure SA，Vernier，Switzerland
4)(S)-2-(1，1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯；来源：弗门尼舍有限公司，瑞士
5)乙酸2-叔丁基-1-环己酯；来源：International Flavors &Fragrances，USA
6)甲基柏木酮；来源：International Flavors & Fragrances，USA
向上述加香组合物中加入100重量份的6-(二甲氧基甲基)-1，5，5-三甲基-1-环己烯赋予了突厥酮、辛辣香调，同时加强了由Vertofix提供的木质香调。
向上述加香组合物中加入300重量份的2-(2，2，c-3，t-6-四甲基-r-1-环己基)-1，3-二氧戊环，该组合物变得更多木质、更少花香并且具有增强的古龙水香调。
300重量份的反式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环的加入提高了该组合物的紫罗兰香调并赋予了具有琥珀尾香的鸢尾草特性，而等量的顺式-2-(2，5，6，6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环与2-(2，5，6，6-四甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-二氧戊环的混合物的加入赋予了清晰的琥珀-木质特性、并具有鸢尾草香调。

Claims (14)

1.通式(I)的化合物作为加香成分的应用，该化合物为其任一立体异构体的形式或为这些立体异构体的混合物的形式：
其中一条虚线表示存在碳-碳单键或双键、而另一条虚线表示存在碳-碳单键；
R1表示氢原子或甲基；和
每个R单独考虑时同时地表示甲基；或所述R基团结合在一起表示CH2CH2、CH2CH2CH2、CHMeCH2、CHMeCHMe、CH2CHMeCH2、CH2CHEt或CH2CMe2CH2。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于所述化合物(I)是通式(II)的化合物：
其中虚线表示存在碳-碳单键或双键；
R1表示氢原子或甲基；和
每个R单独考虑时同时地表示甲基；或所述R基团结合在一起表示CH2CH2、CH2CH2CH2、CHMeCH2、CHMeCHMe、CH2CHMeCH2、CH2CHEt或CH2CMe2CH2。
3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于在所述化合物(II)中，该虚线表示存在碳-碳单键；且所述化合物(II)是立体异构体混合物的形式，所包含的多于50%(w/w)的立体异构体中的环己烷环的1和6位的取代基处于反式相对构型，并且当R1为甲基时，环己烷环的3和6位的取代基处于反式相对构型。
4.通式(I)的化合物，该化合物为其任一立体异构体的形式或为这些立体异构体的混合物的形式：
其中一条虚线表示存在碳-碳单键或双键、而另一条虚线表示存在碳-碳单键；
R1表示甲基；和
每个R单独考虑时同时地表示甲基；或所述R基团结合在一起表示CH2CH2、CH2CH2CH2、CHMeCH2、CHMeCHMe、CH2CHMeCH2、CH2CHEt或CH2CMe2CH2。
5.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于其是立体异构体混合物的形式，所包含的多于50%(w/w)的立体异构体中的环己烷环的1和6位的取代基处于顺式相对构型，并且当R1为甲基时，环己烷环的3和6位的取代基处于反式相对构型。
6.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于其为反式-2-(2,5,6,6-四甲基-2-环己烯-1-基)-1,3-二氧戊环、2-[(1RS,3RS,6RS)-2,2,3,6-四甲基环己基]-1,3-二氧戊环、2-[(1RS,3RS,6SR)-2,2,3,6-四甲基环己基]-1,3-二氧戊环或2-(2,2,c-3,t-6-四甲基-r-1-环己基)-1,3-二氧戊环。
7.一种加香组合物，包含：
i)至少一种权利要求1～3任一项中定义的化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和
iii)非强制性选择的至少一种香料佐剂。
8.一种已加香制品，包含：
i)至少一种权利要求1～3任一项中定义的通式(I)的化合物；和
ii)精细香料基料或功能香料基料。
9.根据权利要求8所述的已加香制品，其中所述的精细香料基料或功能香料基料为固体或液体洗涤剂、织物柔软剂、身体护理产品、空气清新剂、织物清新剂、熨烫水、擦拭物或漂白剂。
10.根据权利要求8所述的已加香制品，其中所述的精细香料基料或功能香料基料为头发护理产品或化妆品制剂。
11.根据权利要求8所述的已加香制品，其中所述的精细香料基料或功能香料基料为香水、香皂、浴液、浴油或沐浴露、香波、除臭剂或止汗剂或纸张。
12.根据权利要求8所述的已加香制品，其中所述的精细香料基料或功能香料基料为古龙水。
13.根据权利要求8所述的已加香制品，其中所述的精细香料基料或功能香料基料为卫生产品。
14.根据权利要求8所述的已加香制品，其中所述的精细香料基料或功能香料基料为须后水。
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