CN102395646A - 有机发光材料和器件 - Google Patents

有机发光材料和器件 Download PDF

Info

Publication number
CN102395646A
CN102395646A CN2010800165589A CN201080016558A CN102395646A CN 102395646 A CN102395646 A CN 102395646A CN 2010800165589 A CN2010800165589 A CN 2010800165589A CN 201080016558 A CN201080016558 A CN 201080016558A CN 102395646 A CN102395646 A CN 102395646A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electroluminescent polymer
unit
emission
polycyclic aromatic
aromatic hydrocarbons
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010800165589A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102395646B (zh
Inventor
J·皮洛
I·葛里兹
M·胡姆皮尔斯
I·瓦伯顿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cambridge Display Technology Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Cambridge Display Technology Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cambridge Display Technology Ltd, Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Cambridge Display Technology Ltd
Publication of CN102395646A publication Critical patent/CN102395646A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102395646B publication Critical patent/CN102395646B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/12—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1425—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)

Abstract

电致发光聚合物，其包含发光重复单元和具有大于12个芳族sp2杂化碳原子的非发射多环芳烃单元，其中该非发射多环芳烃单元包含式(I)的结构单元。

Description

有机发光材料和器件
技术领域
本发明涉及有机发光材料以及含有该材料的有机发光器件。
背景技术
典型的有机发光器件(OLED)包含基片，该基片上承载有阳极、阴极以及位于阳极和阴极之间并且包含至少一种有机电致发光材料的发光层。在运行中，空穴通过阳极注入器件中，而电子通过阴极注入器件中。空穴和电子在发光层中结合形成激子，然后该激子发生辐射衰变并发光。
其它层可以存在于OLED中，例如可以在阳极和发光层之间提供空穴注入材料层，例如聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸盐(PEDOT/PSS)，以帮助从阳极向发光层的空穴注入。此外，可以在阳极和发光层之间提供空穴传输层，以帮助空穴向发光层的传输。
电致发光聚合物例如共轭聚合物是将在用于下一代以信息技术为基础的消费产品的有机发光器件中使用的一类重要的材料。与无机半导体材料和有机染料材料相反，使用聚合物的主要益处在于采用成膜材料的溶液处理进行低成本器件制造的可能性。电致发光聚合物的另一优势在于它们可以通过Suzuki或Yamamoto聚合容易地形成。这使得可以对得到的聚合物的区域规整性进行高度控制。
近十年来，在通过开发高效的材料或者有效的器件结构而改善有机发光器件的发光效率方面已投入了很多努力。此外，在同样通过开发新材料或器件结构而改善有机发光器件的寿命方面已投入了很多努力。一个具体的问题是蓝色有机发光材料的低寿命。下面讨论现有技术中已知的发光材料的一些实例。
“Synthesis of a segmented conjugated polymer chain giving ablue-shifted electroluminescence and improved efficiency”，P.L.Burn，A.B.Holmes，A.Kraft，D.D.C.Bradley，A.R.Brown和R.H.Friend，J.Chem.Soc.，Chem.Commun.，1992，32记载了一种发光聚合物的制备，该聚合物在主链中具有共轭和非共轭序列并表现出蓝绿色电致发光，最大发光在508nm处。在两种共轭聚合物中观察到蓝光发射。夹在氧化铟锡和铝触点之间的聚(对亚苯基)已由G.Grem，G.Leditzky，B.Ullrich和G.Leising发表于Adv.Mater..1992，4，36中。类似地，Y.Ohmori，M.Uchida，K.Muro和K.Yoshino在Jpn.J.Appl.Phys.，1991，30，L1941中报道了“Blue electroluminescent diodes utilizingpoly(alkylfluorene)”。
Applied Physics Letters，Vol.75，No.26，1999年12月27日，4055-4057“Reduction of molecular aggregation and its applicationto the high-performance blue perylene-doped organicelectroluminescent device”公开了使用苝作为双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对苯基苯酚)铝(III)中的掺杂剂而制得的电致发光器件。
J.Am.Chem.Soc.，2003，125，437-443“Attaching Perylene Dyesto Polyfluorene：Three Simple，Efficient Methods for Facile ColorTuning of Light-Emmiting Polymers”公开了将苝染料连接到聚芴链上，该苝染料或者作为(i)主链中的共聚单体，(ii)作为链端上的封端基团，或者(iii)作为侧挂的侧基。
Polymer(韩国)，2004，28(5)，367-373“Electroluminescencecharacteristics of blue light emitting copolymer containingperylene and triazine moieties in the side chain”公开了含有苝和三嗪结构部分的蓝光发射共聚物，所述结构部分在聚合物侧链中充当发光和电荷传输单元。
Chem.Commun.，2005，2172-2174“Selective Ir-catalysedborylation of Polycyclic aromatic hydrocarbons：structures ofnaphthalene-2，6-bis(boronate)，pyrene-2，7-bis(boronate)andperylene-2，5，8，11-tetra(boronate)esters”公开了芘-双(硼酸酯)和苝-四(硼酸酯)的生产，以生产共轭体系和光学材料。
WO 2005/043640公开了将苝衍生物与有机发光材料在有机发光器件中混合可以得到器件寿命的小的提高。然而，尽管更高的苝衍生物浓度得到寿命的更大改善，但是这导致发射光谱的显著红移。
从以上所述可以看出，已知将多环芳烃例如苝衍生物纳入发光聚合物中以充当发光单元。还可以看出，已知将苝衍生物与有机发光材料在有机发光器件中混合以提高器件的寿命，但是仅观察到寿命的小的提高并且以发射光谱的显著红移为代价。
本发明的实施方案的一个目的是提供材料，该材料导致有机发光器件的寿命的大得多的改善而不显著改变其发射光谱。
发明内容
本申请人已出人意料地发现，将大的多环芳烃单元(即具有大于12个芳族sp2杂化碳原子的那些)作为非发射单元纳入发光聚合物中显著地提高发光聚合物的寿命，当与仅仅将这样的单元与发光聚合物混合相比时，这不会导致发光聚合物的发射光谱的大的改变。
鉴于该发现，并且根据本发明的第一方面，提供包含发光重复单元和具有大于12个芳族sp2杂化碳原子的非发射多环芳烃单元的电致发光聚合物。优选地，该非发射多环芳烃单元具有至少16个芳族sp2杂化碳原子，更优选至少18个芳族sp2杂化碳原子，并且最优选至少20个芳族sp2杂化碳原子。根据某些优选实施方案，该非发射多环芳烃单元包含苝单元。
对于为什么将大的非发射多环芳烃单元纳入电致发光聚合物中提高电致发光聚合物的寿命而不显著改变其发射光谱，存在多种可能的解释。不局限于理论，一种可能的解释是大的多环芳烃单元提供具有大的表面积的刚性共轭体系，它容许沿着聚合物的改善的电荷转移。这可以解释为什么将这些单元作为发射聚合物中的非发射电荷传输单元纳入，而不是仅仅将这些单元作为混合物与发射材料混合，能够提供这样的改善。通过将这些单元纳入聚合物中，这些大的板状单元可以沿面对面的取向对齐，以提供沿着聚合物的长度的良好的电荷传输，这与在混合物无规地取向相反。作为替代，或者作为补充，通过将大的非发射多环芳烃单元纳入电致发光聚合物中，它们更密切地与发射单元联系，并因而在向发射单元转移电荷方面更有效地发挥作用。
此外，大的多环芳烃单元似乎具有相对局域化的带隙，使得它们对发射聚合物的其余部分的共轭具有很少的影响，因而发光颜色存在可忽略的改变。基本上不存在来自大的多环芳烃单元的发射。这可以例如通过选择大的多环芳烃单元和发射单元以使得大的多环芳烃单元的带隙大于发射单元的带隙来保证。
本申请人还已证实，本发明的有益效果不能够通过纳入较小的电荷传输单元而获得，所述电荷传输单元具有与本发明的大的多环芳烃单元相似的带隙。这看起来支持上述的假想，即对观察到的有益效果起作用的是大的板状单元的尺寸。
大的多环芳烃单元可以纳入电致发光聚合物的主链中作为重复单元，和/或纳入悬挂于聚合物主链上的一个或多个侧链中，和/或作为聚合物主链的封端基团。已出人意料地发现，即使仅有少量的大的多环芳烃单元被纳入电致发光聚合物中，也观察到寿命的显著提高。因而，电致发光聚合物中的大的多环芳烃单元的浓度可以小于聚合物中的重复单元总摩尔数的10mol％，更优选小于2mol％，进一步优选1mol％或更小，甚至小于0.5mol％。因而，大的多环芳烃单元的很少量的加载(例如在0.001至1mol％范围内)可以用于产生寿命的显著提高而不显著改变发光颜色。
发射单元可以优选地选自具有比大的多环芳烃单元小的带隙的任何发射单元。
优选地，该电致发光聚合物进一步包含电荷传输重复单元，并且该非发射多环芳烃单元的带隙在能量上介于电荷传输重复单元和发光重复单元之间。在该布置中，非发射多环芳烃单元可以用于从电荷传输重复单元向发光重复单元转移电荷。电荷传输重复单元可以包含空穴传输和/或电子传输重复单元。电荷传输重复单元可以包含基于芴的重复单元和/或基于三芳基胺的重复单元。
在一种实施方案中，该电致发光聚合物是发射蓝光的。如以上在背景技术部分中所述，蓝光发射聚合物的低寿命是本发明的某些实施方案所针对的一个具体问题。
为本发明的目的，术语“蓝光发射”指的是光致发光具有在400至500nm、优选430至500nm范围内的峰波长。
非发射多环芳烃单元优选包含一个或多个取代基。取代基的实例包括增溶基团例如C1-20烷基或烷氧基；吸电子基团例如氟、硝基或氰基；用于提高聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的取代基；以及芳基例如任选地取代的苯基、未取代的苯基或者用一个或多个烷基或烷氧基取代的苯基。一种优选的取代基是叔丁基。
当位置合适时，取代基可以用于保护非发射多环芳烃单元的稠合芳环，例如通过阻断非发射多环芳烃单元的反应性位点。它们也可以用于防止材料的聚集。
任选地，存在于非发射多环芳烃单元上的取代基可以通过直接键或者通过连接基团或连接原子而连接在一起。
附图说明
下面将参照以下附图以仅为实例的方式说明本发明。
图1示出根据本发明一种实施方案的有机发光器件；
图2示出的图线说明根据本发明的纳入了大的非发射多环芳烃单元的多种聚合物以及用于对比的其中未纳入大的非发射多环芳烃单元的相应聚合物的亮度-时间关系；
图3示出图2的聚合物的发射光谱；
图4示出的图线说明单纯的聚合物(实线)和与苝混合的聚合物(虚线)的亮度-时间关系；并且
图5示出的图线说明单纯的聚合物(实线)和根据本发明的已纳入了非发射苝衍生物单元的聚合物(虚线)的亮度-时间关系。
具体实施方式
一种优选的非发射多环芳烃单元具有下式A：
Figure BDA0000098568570000051
其中R1’-R4’是独立地选自烷基、任选取代的芳基、烷氧基、硫醚和胺的任选的取代基。优选的取代基为烷基，更优选支化的烷基；以及苯基，更优选烷基取代的苯基。取代基R1’-R4’可以存在于2、5、8和11位。这些R基团的至少之一必须包含向电致发光聚合物的连接。
当非发射多环芳烃作为侧链共价结合到电致发光聚合物的骨架上时，它可以包含具有式I的结构单元：
Figure BDA0000098568570000061
式I所示的结构单元可以被取代，例如在位置C2、C5和C8的任意一个或多个上，如以下式II中所示：
Figure BDA0000098568570000062
其中R1’、R2’和R3’各自独立地表示如上定义的任选的取代基。在一种优选的实施方案中，存在所有的取代基R1’、R2’和R3’。R1’、R2’和R3’可以用于保护非发射多环芳烃的稠合环。优选地，R1’、R2’和R3’各自表示叔丁基。
非发射多环芳烃(PAH)可以通过间隔基团连接到电致发光聚合物的骨架上，如式III中的重复单元所示：
Figure BDA0000098568570000071
间隔基团可以是共轭的或非共轭的。
共轭的间隔基团包括例如苯基。非共轭的间隔基团包括例如烷基。
非发射多环芳烃也可以直接连接到聚合物骨架上。
电致发光聚合物的骨架可以包含一种或多种不同的重复单元。
在一种实施方案中，优选的是，非发射多环芳烃所结合的聚合物骨架中的重复单元包含芴，更优选9，9二取代芴。该芴单元向重复单元整体提供稳定性。
当非发射多环芳烃结合到电致发光聚合物上时，电致发光聚合物可以包含具有式IV的重复单元：
Figure BDA0000098568570000072
优选的具有式IV的重复单元显示在式V至VIII中：
Figure BDA0000098568570000081
Figure BDA0000098568570000091
其中R1、R1’、R2’和R3’如以上所定义；R5’是间隔基团，优选亚烷基、亚芳基(特别是亚苯基)、氧、氮、硫或其组合，特别是芳基烷基；并且n为1-10。优选地，R1表示任选取代的C4-C20烷基或芳基。
对于其中提供非发射多环芳烃单元作为共轭聚合物骨架中的重复单元的实施方案，该非发射多环芳烃单元可以直接结合到相邻的重复单元上，或者它可以通过间隔基团结合。非发射多环芳烃单元可以通过任何位置结合，并且可以在任何位置取代。根据该实施方案的优选的重复单元包括式IX和X：
Figure BDA0000098568570000092
其中R1’、R2’和R5’如以上所定义。
式IX和X说明非发射多环芳烃单元通过其8和11位连接，但是应当能够理解，可以提供类似的重复单元，其中该单元通过2、5、8和11位的任意两个的组合进行连接。
对于其中将非发射多环芳烃单元作为电致发光聚合物的端基共价结合的实施方案，优选的端基具有式XI和XII：
Figure BDA0000098568570000101
其中R1’、R2’、R3’和R5’如以上所定义。
该聚合物优选为线性聚合物，并且非发射多环芳烃端基存在于聚合物链的一端或者全部两端。
该聚合物优选含有最高达5mol％的具有以上式III至X之一的重复单元，更优选0.1至2mol％，进一步优选约0.2-0.5mol％。
下面给出用于制造本发明的电致发光聚合物的合适的多环芳烃单体的一些实例：
Figure BDA0000098568570000102
Figure BDA0000098568570000111
优选的电子传输重复单元包含芴。本文中使用的术语“芴”在其含义中包括螺芴和茚并芴。为了优化电子传输，芴单元优选沿着聚合物骨架连接成三个或更多个的链，如现有技术中所知。
优选的电子传输重复单元包含任选地取代的2，7-联芴，最优选具有式I：
Figure BDA0000098568570000112
其中R1和R2独立地选自氢或者任选地取代的烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基、杂芳基和杂芳基烷基。更优选地，R1和R2的至少之一包含任选地取代的C4-C20烷基或芳基。
优选的空穴传输重复单元包含胺，特别是三芳基胺，优选具有式2：
Figure BDA0000098568570000113
其中Ar1和Ar2是任选地取代的芳基或杂芳基，n大于或等于1，优选1或2，R是H或取代基，优选取代基。R优选是烷基或芳基或杂芳基，最优选芳基或杂芳基。式2的单元中的任何芳基或杂芳基可以是取代的。优选的取代基包括烷基和烷氧基。式2的重复单元中的任何芳基或杂芳基可以通过直接键或者二价连接原子或基团连接。优选的二价连接原子和基团包括O、S；取代的N；以及取代的C。
满足式2的特别优选的单元包括式3-5的单元：
Figure BDA0000098568570000121
其中Ar1和Ar2如上定义；并且Ar3是任选地取代的芳基或杂芳基。如果存在，Ar3的优选取代基包括烷基和烷氧基。
本发明的第二方面提供本发明第一方面所定义材料的制备方法。
用于制备共轭聚合物的优选方法为记载于例如WO 00/53656中的Suzuki聚合以及记载于例如T.Yamamoto“Electrically Conducting AndThermally Stableπ-Conjugated Poly(arylene)s Prepared byOrganometallic Processes”，Progress in Polymer Science 1993，17，1153-1205中的Yamamoto聚合。这些聚合技术均通过“金属插入”来进行，其中金属配合物催化剂的金属原子插入单体的离去基团和芳基之间。在Yamatomo聚合的情况下，使用镍配合物催化剂；在Suzuki聚合的情况下，使用钯配合物催化剂。
例如，在通过Yamatomo聚合的线性聚合物的合成中，使用具有两个反应性卤素基团的单体。类似地，根据Suzuki聚合方法，至少一个反应性基团是硼衍生物基团例如硼酸或硼酸酯，另一个反应性基团是卤素。优选的卤素是氯、溴和碘，最优选溴。
因此，应当理解，在整个本申请中所说明的包含芳基的端基和重复单元可以衍生自带有合适的离去基团的单体。
Suzuki聚合可以用于制备区域规整(regioregular)、嵌段和无规共聚物。特别是，当一个反应性基团是卤素且另一个反应性基团是硼衍生物基团时，可以制备均聚物或无规共聚物。或者，当第一单体的两个反应性基团均为硼并且第二单体的两个反应性基团均为卤素时，可以制备嵌段或区域规整(特别是AB)共聚物。
作为卤化物的替代，能够参与金属插入的其它离去基团包括甲苯磺酸酯、甲磺酸酯和三氟甲磺酸酯。
该第二方面因而提供本发明第一方面定义的材料的制备方法，该方法使用Suzuki聚合或Yamamoto聚合从而将单体聚合，各个单体具有至少两个反应性基团。优选地，反应性基团选自硼衍生物基团例如硼酸或硼酸酯、卤素、甲苯磺酸酯、甲磺酸酯和三氟甲磺酸酯。
本发明的第三方面提供含有本发明第一方面定义的材料的有机发光器件(OLED)。通常，所述材料将单独地或者与一种或多种其它材料组合地包含在器件的层中。该器件可以例如由一个或多个二极管组成。
参见图1，根据本发明第三方面的OLED的结构通常包括透明玻璃或塑料基片1、阳极2和阴极4。在阳极2和阴极4之间提供包含第一方面中定义的发光材料的电致发光层3。
在实际器件中，电极的至少之一是半透明的，以使得光可以被吸收(在光响应器件的情况下)或者发射(在OLED的情况下)。在阳极透明的情况下，它通常包含氧化铟锡。
其它层可以位于阳极2和阴极3之间，例如电荷传输层、电荷注入层或电荷阻挡层。
特别地，希望提供导电空穴注入层，该导电空穴注入层可由设置在阳极2和电致发光层3之间的导电有机或无机材料形成，以帮助从阳极向一个或多个半导体聚合物层的空穴注入。掺杂的有机空穴注入材料的例子包括掺杂的聚(亚乙基二氧噻吩)(PEDT)，特别是掺杂有电荷平衡多元酸——如EP 0901176和EP 0947123中公开的聚苯乙烯磺酸盐(PSS)、聚丙烯酸或氟化磺酸例如
Figure BDA0000098568570000131
——的PEDT；如US 5723873和US 5798170中公开的聚苯胺；和聚(噻吩并噻吩)。导电无机材料的例子包括过渡金属氧化物如Journal of Physics D：Applied Physics(1996)，29(11)，2750-2753中公开的VOx、MoOx和RuOx。
如果存在，位于阳极2和电致发光层3之间的空穴传输层优选地具有小于或等于5.5eV的HOMO能级，更优选大约4.8-5.5eV。HOMO能级可通过例如循环伏安法测量。
如果存在，位于电致发光层3和阴极4之间的电子传输层优选地具有大约3-3.5eV的LUMO能级。
电致发光层3可以单独由电致发光材料组成，或者可以包含电致发光材料与一种或多种其它材料的组合。特别是，电致发光材料可以与空穴和/或电子传输材料混合，如例如WO 99/48160中所公开，或者可以在半导体主体基质中包含发光掺杂剂。或者，发光材料可以与电荷传输材料和/或主体材料共价键合。
阴极4选自具有使电子可以注入电致发光层的功函数的材料。其它因素也影响阴极的选择，例如阴极和电致发光材料之间的不利相互作用的可能性。阴极可以由单一材料例如铝层组成。或者，它可以包含多种金属，例如低功函数材料和高功函数材料的双层，例如WO 98/10621中公开的钙和铝；WO 98/57381、Appl.Phys.Lett.2002，81(4)，634和WO 02/84759中公开的单质钡；或者金属化合物的薄层，特别是碱金属或碱土金属的氧化物或氟化物，以帮助电子注入，例如WO 00/48258中公开的氟化锂；Appl.Phys.Lett.2001，79(5)，2001中公开的氟化钡；以及氧化钡。为了提供电子向器件中的有效注入，阴极优选具有小于3.5eV、更优选小于3.2eV、最优选小于3eV的功函数。金属的功函数可以见于例如Michaelson，J.Appl.Phys.48(11)，4729，1977中。
阴极可以是不透明的或透明的。透明阴极对于有源矩阵器件特别有利，因为在这种器件中通过透明阳极的发光至少部分地被位于发光像素之下的驱动电路阻挡。透明阴极将包含电子注入材料层，该层足够薄以至于透明。通常，该层的横向电导率(lateral conductivity)将由于它薄而变得低。在这种情况下，电子注入材料层与透明导电材料例如氧化铟锡的较厚的层组合使用。
将会理解，透明阴极器件不需要具有透明阳极(当然，除非希望得到完全透明的器件)，因此用于底部发光器件的透明阳极可以用反射材料层例如铝层代替或补充。透明阴极器件的实例公开于例如GB 2348316中。
光学器件往往对水分和氧气敏感。因此，基片优选具有良好的阻隔性能以防止水分和氧气进入器件中。基片通常是玻璃，然而可以使用替代的基片，特别是在需要器件的柔性的情况下。例如，基片可以包含塑料，例如在US 6268695中，其中公开了塑料与阻隔层交替的基片，或者包含EP0949850中公开的薄玻璃和塑料的叠层。
器件优选用密封物(未示出)封装以防止水分和氧气进入。合适的密封物包括玻璃片，具有合适的阻隔性能的膜例如WO 01/81649中公开的聚合物和电介质的交替叠层，或者例如WO 01/19142中公开的密封容器。可以在基片和密封物之间设置吸气材料，该材料用于吸收可渗透过基片或密封物的任何大气水分和/或氧气。
图1的实施方案说明了通过首先在基片上形成阳极然后沉积电致发光层和阴极而形成的器件，然而将会理解，本发明的器件也可以通过首先在基片上形成阴极然后沉积电致发光层和阳极而形成。
本发明的第四方面提供第三方面定义的OLED的制备方法。优选地，将第一方面定义的发光材料(任选地与一种或多种其它材料组合)通过溶液处理从溶液沉积以形成OLED的层。
用于聚亚芳基、特别是聚芴的合适的溶剂包括单烷基苯或多烷基苯，例如甲苯和二甲苯。特别优选的溶液沉积技术为旋转涂布和喷墨印刷。
旋涂特别适合于其中不需要电致发光材料的图案化的器件——例如用于照明应用或者简单的单色分段显示器。
喷墨印刷特别适合于高信息含量的显示器，特别是全色显示器。OLED的喷墨印刷记载于例如EP 0880303中。
其它溶液沉积技术包括浸涂、辊筒印刷和丝网印刷。
如果通过溶液处理形成OLED的多个层，那么本领域技术人员将会知晓防止相邻的层混杂的技术，例如通过在沉积下一层之前将本层交联，或者选择相邻的层的材料以使得形成这些层中的第一层的材料不溶于用于沉积第二层的溶剂。
本发明的第五方面提供包含本发明第三方面定义的器件的光源，例如全色显示器。
根据第五方面，电致发光层3可以是图案化或非图案化的。包含非图案化层的器件可以用作例如照明光源。白光发射器件特别适合于该目的。包含图案化层的器件可以为例如有源矩阵显示器或者无源矩阵显示器。在有源矩阵显示器的情况下，图案化电致发光层通常与图案化阳极层和非图案化阴极组合使用。在无源矩阵显示器的情况下，阳极层由阳极材料的平行条形成，电致发光材料和阴极材料的平行条与阳极材料垂直布置，其中电致发光材料和阴极材料的条通常由光刻形成的绝缘材料的条分隔(“阴极隔离物”)。
对于根据第三方面的器件，可以对共轭聚合物作以下一般说明。
电致发光和/或电荷传输聚合物包括聚(亚芳基亚乙烯基)例如聚(对亚苯基亚乙烯基)和聚亚芳基。
聚合物优选包含选自亚芳基重复单元的第一重复单元，所述亚芳基重复单元公开于例如Adv.Mater.200012(23)1737-1750及其参考文献中。示例性的第一重复单元包括：公开于J.Appl.Phys.1996，79，934中的1，4-亚苯基重复单元；公开于EP 0842208中的芴重复单元；公开于例如Macromolecules 2000，33(6)，2016-2020中的茚并芴重复单元；以及公开于例如EP 0707020中的螺芴重复单元。这些重复单元中的每一个任选地被取代。取代基的实例包括增溶基团例如C1-20烷基或烷氧基；吸电子基团例如氟、硝基或氰基；以及用于提高聚合物的玻璃化转变温度的(Tg)的取代基。
特别优选的聚合物包括任选取代的2，7-联芴，最优选式6的重复单元：
Figure BDA0000098568570000161
其中R1和R2独立地选自氢或者任选地取代的烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基、杂芳基和杂芳基烷基。更优选地，R1和R2的至少之一包含任选地取代的C4-C20烷基或芳基。
根据聚合物用于器件中的哪一层以及共重复单元的性质，聚合物可以提供空穴传输、电子传输和发光功能中的一种或多种。
特别是：
-芴重复单元的均聚物，例如9，9-二烷基芴-2，7-二基的均聚物，可以用于提供电子传输。
-包含三芳基胺重复单元、特别是重复单元7的共聚物：
Figure BDA0000098568570000171
其中Ar1和Ar2是任选地取代的芳基或杂芳基，n大于或等于1，优选1或2，R是H或取代基，优选取代基。R优选是烷基或芳基或杂芳基，最优选芳基或杂芳基。式1的单元中的任何芳基或杂芳基可以是取代的。优选的取代基包括烷基和烷氧基。式1的重复单元中的任何芳基或杂芳基可以通过直接键或者二价连接原子或基团连接。优选的二价连接原子和基团包括O、S；取代的N；以及取代的C。
满足式1的特别优选的单元包括式8-10的单元：
Figure BDA0000098568570000172
其中Ar1和Ar2如上定义；并且Ar3是任选地取代的芳基或杂芳基。如果存在，Ar3的优选取代基包括烷基和烷氧基。
这种类型的特别优选的空穴传输聚合物为第一重复单元和三芳基胺重复单元的共聚物。
电致发光共聚物可以包含电致发光区域，以及空穴传输区域和电子传输区域的至少之一，如例如WO 00/55927和US 6353083中所公开。如果仅提供了空穴传输区域和电子传输区域之一，那么电致发光区域也可以提供空穴传输和电子传输功能中的另一个。或者，电致发光聚合物可以与空穴传输材料和/或电子传输材料混合。包含空穴传输重复单元、电子传输重复单元和发光重复单元中之一或多个的聚合物可以在聚合物主链或聚合物侧链中提供所述单元。
这样的聚合物中的不同区域可以根据US 6353083沿着聚合物骨架提供，或者根据WO 01/62869作为聚合物骨架的侧基。
本发明的含有非发射多环芳烃的聚合物可以用作磷光发射体的主体材料，在这种情况下，聚合物/磷光发射体组合物的发射将向该磷光材料的发光颜色移动。
优选的磷光发射体包括金属配合物，该金属配合物包含式(26)的任选地取代的配合物：
ML1 qL2 rL3 s
26
其中M是金属；L1、L2和L3各自是配位基团；q是整数；r和s各自独立地是0或者整数；并且(a.q)+(b.r)+(c.s)之和等于M上可用的配位点的数目，其中a是L1上的配位点的数目，b是L2上的配位点的数目，c是L3上的配位点的数目。
重元素M诱导强的自旋-轨道耦合，使得可以发生快速的系间窜越和从三线态或更高状态的发射(磷光)。合适的重金属M包括：
-镧系金属例如铈、钐、铕、铽、镝、铥、铒和钕；以及
-d区金属，特别是第2和3行中的，即元素39至48和72至80，特别是钌、铑、钯、铼、锇、铱、铂和金。
用于f区金属的合适的配位基团包括氧或氮给体体系，例如羧酸、1，3-二酮根、羟基羧酸、席夫碱，包括酰基苯酚和亚氨基酰基基团。已知的是，发光镧系金属配合物需要敏化基团，该敏化基团具有比该金属离子的第一激发态高的三线态激发能级。发射是来自于金属的f-f跃迁，因此通过金属的选择确定发光颜色。锐利的发射通常是窄的，得到可用于显示器应用的纯色发光。
d区金属特别适合用于来自三线态激发态的发射。这些金属与碳或氮给体例如卟啉或式27的双齿配体形成有机金属配合物：
Figure BDA0000098568570000181
其中Ar4和Ar5可以相同或不同，并独立地选自任选取代的芳基或杂芳基；X1和Y1可以相同或不同，并独立地选自碳或氮；并且Ar4和Ar5可以稠合在一起。其中X1是碳且Y1是氮的配体是特别优选的。
下面给出双齿配体的实例：
Figure BDA0000098568570000191
Ar4和Ar5各自可以带有一个或多个取代基。这些取代基的两个或更多个可以连接以形成环，例如芳环。特别优选的取代基包括氟或三氟甲基，它们可用于配合物的发光的蓝移，如WO 02/45466、WO 02/44189、US2002-117662和US 2002-182441中所公开；JP 2002-324679中公开的烷基或烷氧基；当配合物用作发光材料时可以帮助向配合物的空穴传输的咔唑，如WO 02/81448中所公开；可以用于将配体官能化以连接其它基团的溴、氯或碘，如WO 02/68435和EP 1245659中所公开；以及可用于获得或强化金属配合物的溶液处理性的枝状体(dendron)，如WO 02/66552中所公开。
发光树枝状化合物通常包含连接有一个或多个枝状体的发光核，其中各个枝状体包含分枝点和两个或更多个树枝状分枝。优选地，枝状体是至少部分共轭的，并且核和树枝状分枝的至少一个包含芳基或杂芳基。在一种优选实施方案中，该分枝基团包含
适合用于d区元素的其它配体包括二酮根，特别是乙酰丙酮根(acac)；三芳基膦和吡啶，它们各自可以被取代。
主族金属配合物表现出基于配体的发射或者电荷转移发射。对于这些配合物，发光颜色通过对配体以及金属的选择而确定。
主体材料和金属配合物可以以物理混合物的形式结合。或者，金属配合物可以化学键合到主体材料上。在聚合物主体的情况下，金属配合物可以作为连接到聚合物骨架上的取代基而进行化学键合，作为重复单元纳入聚合物骨架中，或者作为聚合物的端基，如例如EP 1245659、WO 02/31896、WO 03/18653和WO 03/22908中所公开。
很多荧光低分子量金属配合物是已知的，并且在有机发光器件中进行了示范[参见例如Macromol.Sym.125(1997)1-48，US-A 5,150,006，US-A6,083,634和US-A 5,432,014]。同样，包含非发射多环芳烃单元或端基的聚合物可以用作该发射体的主体材料。用于二价或三价金属的合适的配体包括：类咢辛(oxinoid)，例如具有氧-氮或氧-氧给体原子，通常是环氮原子和取代基氧原子，或者取代基氮原子或氧原子和取代基氧原子，例如8-羟基喹啉根和羟基喹喔啉-10-羟基苯并(h)喹啉根(II)，氮茚(III)，席夫碱，氮杂吲哚，色酮衍生物，3-羟基黄酮，以及羧酸例如水杨酸根合氨基羧酸酯(salicylato amino carboxylate)和酯羧酸酯。任选的取代基包括(杂)芳环上的卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、氰基、氨基、酰氨基、磺酰基、羰基、芳基或杂芳基，它们可以改变发光颜色。
实施例
单体实施例1
根据以下方案制备用于形成主链苝重复单元的单体：
Figure BDA0000098568570000201
(i)3当量1-I-4-Br-C6H4，0.2当量Pd(PPh3)4，4当量Ag2CO3，无水THF，回流2小时。通过柱色谱然后通过升华和重复的重结晶进行纯化。
单体实施例2
根据以下方案制备用于形成聚合物的封端基团的封端反应性物质：
(i)10当量1-I-4-Br-C6H4，0.1当量Pd(PPh3)4，2当量Ag2CO3，无水THF，回流3小时。通过柱色谱然后通过升华和重复的重结晶进行纯化。
单体实施例3
根据如下所示的方法制备包含侧挂的苝基团的单体：
Figure BDA0000098568570000211
i)8当量HexPh，2当量CF3SO3H，室温45℃，3小时
ii)0.2当量3-巯基丙烷亚磺酸钠，45℃，6小时。通过蒸馏去除HexPh。将产物沉淀到甲醇中，并用IPA/甲苯重结晶两次。
iii)1.2当量4-F-C6H4NO2，1.5当量K2CO3，DMF，6小时。沉淀到水中并干燥。
iv)3.75当量SnCl2，EtOH，回流，12小时。去除2/3的EtOH并用NaOH水溶液将pH值升至10。用甲苯进行含水后处理，用5体积当量的己烷从甲苯中沉淀。
v)溶解于6M HCl/MeCN中，冷却至0℃。滴加1.05当量NaNO2(水溶液)。在0℃搅拌1小时。在0℃下向溶液中缓慢加入2当量K2CO3、2当量NEt2H。在0℃搅拌2小时。升温至室温，萃取到CHCl3中。通过柱色谱纯化。
vi)过量MeI，2当量I2，80℃，8小时。在减压下去除MeI，用CHCl3萃取，用Na2S2O4洗涤。通过柱色谱然后通过用甲苯/甲醇的重复重结晶进行纯化。
Figure BDA0000098568570000221
vii)0.2当量Pd(PPh3)4，2.5当量Cs2CO3，无水DMF，室温，16小时。通过柱色谱和用nBuOAc/MeOH的重复重结晶进行纯化。
聚合物实施例1
通过WO 00/53656中记载的Suzuki聚合方法制备聚合物，该聚合物包含发射单元，式6的芴单元，式7的胺重复单元，和衍生自单体实施例1的单体的主链多环芳烃。
聚合物实施例2
通过WO 00/53656中记载的Suzuki聚合方法制备聚合物，该聚合物包含发射单元，式6的芴单元，式7的胺重复单元，和衍生自单体实施例2的单体的侧链多环芳烃。
聚合物实施例3
通过WO 00/53656中记载的Suzuki聚合方法制备聚合物，该聚合物包含发射单元，式6的芴单元，式7的胺重复单元，和衍生自单体实施例3的物质的封端基团。
为进行对比，制备对应于聚合物实施例1的聚合物，不同之处在于将大的多环芳烃用式7的胺代替。
器件性能
图2示出的图线说明根据本发明的纳入了非发射多环芳烃单元的多种聚合物(较高的线组)以及用于对比的其中未纳入大的非发射多环芳烃单元的相应聚合物(较低的线组)的亮度-时间关系曲线。从这些关系曲线可以看出，本发明的聚合物与对比实施例相比具有显著更长的寿命。
图3示出聚合物的发射光谱。从这些曲线可以看出，本发明和对比实施例的聚合物的发射光谱中不存在显著区别。
图4示出的图线说明单纯的聚合物(实线)和与苝混合的聚合物(虚线)的亮度-时间关系曲线。图5示出的图线说明单纯的聚合物(实线)和根据本发明的已纳入了非发射苝衍生物单元的聚合物(虚线)的亮度-时间关系曲线。在图4和5中，聚合物含有电子传输单元、空穴传输单元和发射单元。器件结果包含分层结构：阳极/空穴注入层/空穴传输层/电致发光层/阴极。从这些关系曲线可以看出，当苝衍生物作为单体引入或者引入混合物中时，它改善聚合物的寿命。已发现该效果在共聚物中比混合物中更明显。

Claims (31)

1.电致发光聚合物，其包含发光重复单元和具有大于12个芳族sp2杂化碳原子的非发射多环芳烃单元。
2.根据权利要求1的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元具有至少16个芳族sp2杂化碳原子，更优选至少18个芳族sp2杂化碳原子，并且最优选至少20个芳族s p2杂化碳原子。
3.根据权利要求1或2的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元包含苝单元。
4.根据以上权利要求任意之一的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元是被取代的。
5.根据以上权利要求任意之一的电致发光聚合物，其中该发光重复单元具有比该非发射多环芳烃单元的带隙小的带隙。
6.根据以上权利要求任意之一的电致发光聚合物，其进一步包含电子传输重复单元和/或空穴传输重复单元。
7.根据权利要求6的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元具有介于发光重复单元以及电子传输重复单元和/或空穴传输重复单元的带隙之间的带隙。
8.根据以上权利要求任意之一的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元作为侧链共价结合到电致发光聚合物主链上。
9.根据权利要求8的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元包含具有式I的结构单元：
10.根据权利要求9的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元包含具有式II的结构单元：
Figure FDA0000098568560000021
其中R1’、R2’和R3’各自独立地表示任选的取代基。
11.根据权利要求8至10任意之一的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元通过间隔基团连接到该电致发光聚合物的骨架上。
12.根据权利要求11的电致发光聚合物，其中该间隔基团是苯基。
13.根据权利要求11的电致发光聚合物，其中该间隔基团是烷基。
14.根据以上权利要求任意之一的电致发光聚合物，其中该电致发光聚合物的骨架包含具有式IV的重复单元：
Figure FDA0000098568560000022
其中R1表示氢或者任选地取代的烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基、杂芳基或杂芳基烷基；R5’是间隔基团；并且PAH表示该非发射多环芳烃单元。
15.根据权利要求14的电致发光聚合物，其中具有式IV的重复单元选自式V至VIII：
Figure FDA0000098568560000031
Figure FDA0000098568560000041
其中R1’、R2’和R3’各自独立地表示任选的取代基；R1表示氢或者任选地取代的烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基、杂芳基或杂芳基烷基；R5’是间隔基团；并且n为1-10的整数。
16.根据权利要求1至7任意之一的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元提供于电致发光聚合物主链中。
17.根据权利要求16的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元包含具有式IX的结构单元：
Figure FDA0000098568560000042
其中R1’和R2’各自独立地表示任选的取代基，并且R5’是间隔基团。
18.根据权利要求13的电致发光聚合物，其中该间隔基团是苯基。
19.根据权利要求1至7任意之一的电致发光聚合物，其中该非发射多环芳烃单元作为电致发光聚合物主链的端基而提供。
20.根据权利要求19的电致发光聚合物，其中该电致发光聚合物包含具有式XI的结构单元：
其中R1’、R2’和R3’各自独立地表示任选的取代基，并且R5’是间隔基团。
21.根据权利要求20的电致发光聚合物，其中该间隔基团是苯基。
22.根据以上权利要求任意之一的电致发光聚合物，其中以小于电致发光聚合物中的重复单元总摩尔数的10mol％的浓度提供该非发射多环芳烃单元，更优选小于2mol％，最优选1mol％或更少。
23.根据以上权利要求任意之一的电致发光聚合物，其包含共轭的主链。
24.用于制备权利要求1-23任意之一定义的电致发光聚合物的方法，其使用Suzuki聚合方法或Yamamoto聚合方法从而将单体聚合，各个单体具有至少两个反应性基团。
25.根据权利要求24的方法，其中该反应性基团选自硼衍生物基团例如硼酸或硼酸酯、卤素、甲苯磺酸酯、甲磺酸酯和三氟甲磺酸酯。
26.有机发光器件(OLED)，其包含阳极、阴极以及阳极和阴极之间的电致发光层，所述电致发光层包含权利要求1至23任意之一中定义的电致发光聚合物。
27.根据权利要求26的OLED，其包含位于阳极和电致发光层之间的导电空穴注入层，以帮助从阳极向电致发光层的空穴注入。
28.制造权利要求26或权利要求27中定义的OLED的方法，其包含将权利要求1至23任意之一中定义的电致发光聚合物通过溶液处理从溶液中沉积以形成OLED的层的步骤。
29.根据权利要求28的方法，其中溶液处理技术是旋转涂布或喷墨印刷。
30.光源，其包含权利要求26或权利要求27中定义的OLED。
31.根据权利要求30的光源，其中该光源是全色显示器。
CN201080016558.9A 2009-04-16 2010-04-15 有机发光材料和器件 Active CN102395646B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0906588.9 2009-04-16
GB0906588.9A GB2471062B (en) 2009-04-16 2009-04-16 Organic light-emitting materials and devices
PCT/GB2010/000802 WO2010119276A1 (en) 2009-04-16 2010-04-15 Organic light-emitting materials and devices

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102395646A true CN102395646A (zh) 2012-03-28
CN102395646B CN102395646B (zh) 2015-07-08

Family

ID=40750732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201080016558.9A Active CN102395646B (zh) 2009-04-16 2010-04-15 有机发光材料和器件

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20120085994A1 (zh)
EP (1) EP2419489B1 (zh)
JP (1) JP5732042B2 (zh)
KR (1) KR101601349B1 (zh)
CN (1) CN102395646B (zh)
GB (1) GB2471062B (zh)
WO (1) WO2010119276A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0814161D0 (en) * 2008-08-01 2008-09-10 Cambridge Display Tech Ltd Blue-light emitting material
DE102010048498A1 (de) * 2010-10-14 2012-04-19 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
GB2484537A (en) * 2010-10-15 2012-04-18 Cambridge Display Tech Ltd Light-emitting composition
JP6613561B2 (ja) * 2014-12-12 2019-12-04 日立化成株式会社 有機エレクトロニクス材料及び有機エレクトロニクス素子
KR20160133815A (ko) 2015-05-13 2016-11-23 벽산파워 주식회사 에너지 저장 시스템을 이용한 철도 역사의 에너지 관리 시스템
KR20160139537A (ko) 2015-05-28 2016-12-07 벽산파워 주식회사 에너지 저장 시스템을 이용한 건물의 에너지 관리 시스템
GB201815338D0 (en) * 2018-09-20 2018-11-07 Sumitomo Chemical Co Light-emitting particle

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1366516A (zh) * 2000-04-26 2002-08-28 索尼国际(欧洲)股份有限公司 封端聚芴、薄膜和基于其的元件
CN1686976A (zh) * 2005-03-17 2005-10-26 复旦大学 9位含蒽、芘的芴的共轭衍生物材料及其制备方法和应用
US20070244295A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Seiko Epson Corporation Compound for Organic Electroluminescence and Organic Electroluminescent Device
CN101277565A (zh) * 2007-03-27 2008-10-01 精工爱普生株式会社 有机电致发光器件
CN102137912A (zh) * 2008-08-01 2011-07-27 剑桥显示技术有限公司 发蓝光材料

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU1540001A (en) * 1999-12-09 2001-06-18 Cambridge Display Technology Limited Fluorene-perylene copolymers and uses thereof
US6613457B2 (en) * 2001-08-28 2003-09-02 Eastman Kodak Company Electroluminescent devices having diarylanthracene ladder polymers in emissive layers
AU2003289392A1 (en) * 2002-12-26 2004-07-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic light emitting element
US7037600B2 (en) * 2003-03-18 2006-05-02 City University Of Hong Kong Red-emitting organic electroluminescent elements
JP2005075868A (ja) * 2003-08-29 2005-03-24 Fujitsu Ltd 蛍光材料、有機エレクトロルミネッセンス素子および有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ
KR100773522B1 (ko) * 2003-10-02 2007-11-07 삼성에스디아이 주식회사 사이클로펜타페난트렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계발광 소자
TW200613288A (en) * 2004-10-19 2006-05-01 Hirose Engineering Co Ltd Light emitting compound, light emitting high molecular compound and light emitting device
TWI426092B (zh) * 2005-06-22 2014-02-11 Sumitomo Chemical Co 高分子材料及高分子發光元件
US20090066227A1 (en) * 2005-12-20 2009-03-12 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device
JP4281754B2 (ja) * 2006-03-27 2009-06-17 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌ用化合物および有機ｅｌデバイス
JP5374908B2 (ja) * 2007-04-27 2013-12-25 住友化学株式会社 ピレン系高分子化合物及びそれを用いてなる発光素子
WO2009066666A1 (ja) * 2007-11-20 2009-05-28 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2233508A4 (en) * 2007-12-11 2012-01-04 Idemitsu Kosan Co POLYMER COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT THEREWITH
WO2009084548A1 (ja) * 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101319044A (zh) * 2008-05-23 2008-12-10 南京邮电大学 9-芘基芴结构的线形共轭聚合物衍生物材料及其制备方法
TWI477564B (zh) * 2008-07-28 2015-03-21 Sharp Kk A polymer pigment material, a color conversion film thereof, and a multi-color light emitting organic EL device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1366516A (zh) * 2000-04-26 2002-08-28 索尼国际(欧洲)股份有限公司 封端聚芴、薄膜和基于其的元件
CN1686976A (zh) * 2005-03-17 2005-10-26 复旦大学 9位含蒽、芘的芴的共轭衍生物材料及其制备方法和应用
US20070244295A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Seiko Epson Corporation Compound for Organic Electroluminescence and Organic Electroluminescent Device
CN101277565A (zh) * 2007-03-27 2008-10-01 精工爱普生株式会社 有机电致发光器件
CN102137912A (zh) * 2008-08-01 2011-07-27 剑桥显示技术有限公司 发蓝光材料

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHRISTOPHE EGO等: "Attaching Perylene Dyes to Polyfluorene: Three Simple, Efficient Methods for Facile Color Tuning of Light-Emitting Polymers", 《J. AM. CHEM. SOC.》, vol. 125, 17 December 2002 (2002-12-17), pages 437 - 443 *
GERRIT KLäRNER等: "Exciton Migration and Trapping in Copolymers Based on Dialkylfluorenes", 《ADV. MATER.》, vol. 11, 25 March 1999 (1999-03-25), pages 115 - 119, XP000877972, DOI: doi:10.1002/(SICI)1521-4095(199902)11:2<115::AID-ADMA115>3.0.CO;2-N *
JEONG-IK LEE等: "Color tuning in polyfluorenes by copolymerization with low band gap comonomers", 《SYNTHETIC METALS》, vol. 102, 31 December 1999 (1999-12-31), pages 1087 - 1088, XP022560567 *
STEFAN BECKER等: "Optimisation of polyfluorenes for light emitting applications", 《SYNTHETIC METALS》, vol. 125, 31 December 2002 (2002-12-31), pages 73 - 80 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010119276A1 (en) 2010-10-21
KR20120012813A (ko) 2012-02-10
US20120085994A1 (en) 2012-04-12
GB2471062B (en) 2012-10-31
JP5732042B2 (ja) 2015-06-10
EP2419489B1 (en) 2017-08-09
KR101601349B1 (ko) 2016-03-08
GB2471062A (en) 2010-12-22
CN102395646B (zh) 2015-07-08
GB0906588D0 (en) 2009-05-27
EP2419489A1 (en) 2012-02-22
JP2012524139A (ja) 2012-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102959758B (zh) 有机发光材料、器件和方法
CN102137912A (zh) 发蓝光材料
JP5847805B2 (ja) 有機発光ポリマー及びデバイス
TWI564320B (zh) 高分子化合物及組成物，與使用該高分子化合物及組成物之發光元件
JP6129207B2 (ja) 非対称ジアリールアミンフルオレンユニットを含むポリマー
JP6225120B2 (ja) ポリマー
CN102396086B (zh) 有机电致发光器件及制造方法
CN102395646B (zh) 有机发光材料和器件
JP2009520864A (ja) アリールアミンポリマー
CN102137911A (zh) 发光材料及器件
CN102131892A (zh) 电致发光材料和光学器件
KR102171581B1 (ko) 중합체 및 유기 전자 소자
CN102395615B (zh) 单体、聚合方法及聚合物
KR20140066643A (ko) 유기 발광 소자
KR101395530B1 (ko) 광-전기적 중합체 및 디바이스
CN102395549A (zh) 单体、聚合物及其制备方法
GB2527596A (en) Polymer and organic light-emitting device
CN102574990B (zh) 聚合物和聚合方法
CN102132435A (zh) 有机发光材料及器件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant