CN102391472B - 一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法 - Google Patents

一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102391472B
CN102391472B CN 201110173016 CN201110173016A CN102391472B CN 102391472 B CN102391472 B CN 102391472B CN 201110173016 CN201110173016 CN 201110173016 CN 201110173016 A CN201110173016 A CN 201110173016A CN 102391472 B CN102391472 B CN 102391472B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight ratio
epoxy resin
curing agent
epoxy
latent curing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201110173016
Other languages
English (en)
Other versions
CN102391472A (zh
Inventor
刘海军
李恒
高伟军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiaozuo Zhuoli membrane materials Co., Ltd
Original Assignee
Zhuoli Thermoprinting Material Co Ltd Jianzuo City
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhuoli Thermoprinting Material Co Ltd Jianzuo City filed Critical Zhuoli Thermoprinting Material Co Ltd Jianzuo City
Priority to CN 201110173016 priority Critical patent/CN102391472B/zh
Publication of CN102391472A publication Critical patent/CN102391472A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102391472B publication Critical patent/CN102391472B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明涉及一种环氧树脂潜伏性固化剂，具体涉及一种丙烯酸改性树脂合成的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法。该环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂由以下重量百分比的原料制成：加成物：10～30%、环己烷：50～80%、乙基纤维素：0.5~1.5%、分散剂：1～10%和隔离剂：0.5～1.5%。本发明的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂和环氧树脂配成胶黏剂保质期40℃下大于15天，粘结强度达到10Mpa以上，拉断伸长率为8-15%，可广泛应用于电子行业电子元件的粘结及塑料、家具的粘结等。

Description

一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂潜伏性固化剂，具体涉及一种丙烯酸改性树脂合成的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法。
背景技术
潜伏性固化剂，是指加入到环氧树脂中与其组成的单组分体系在室温下具有一定的贮存稳定性，而在加热、光照、湿气、加压等条件下能迅速进行固化反应的固化剂。虽然环氧树脂潜伏性固化剂的种类很多，但目前市场的产品主要存在两个缺陷：固化后胶体脆易断、产品保质期较短，到目前为止，仍然没有发现一种性能特别优良，十分理想的潜伏性固化剂。
发明内容
本发明提供一种性能优越的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法。
本发明采用以下技术方案：
一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，由以下重量百分比的原料制成： 
加成物：10～30%；  
环己烷： 50～80%；
乙基纤维素： 0.5~1.5%； 
分散剂： 1～10%； 
隔离剂： 0.5～1.5%。
所述分散剂为BNK-NSF480、BNK-NSF228或BNK-NSF163，所述隔离剂为蜂蜡、石蜡或聚乙烯蜡。
所述加成物为合成树脂和咪唑的加成物，加成物的制备步骤为：将一定量的二甲基咪唑溶于二甲苯中搅拌加热至115-120℃，加入合成树脂和环氧树脂827，于115-120℃反应2-3小时，冷却使二甲苯与加成物分离，加成物于200-230℃烘干2-3小时，然后研磨到2微米。
合成树脂的用量为二甲基咪唑质量的1-2倍，环氧树脂827的用量为二甲基咪唑质量的1-2倍。
所述合成树脂的制备步骤为：①将一定量的环氧当量为189的环氧树脂b搅拌加热至100-105℃，依次加入与b重量比为18～25%的六氟双酚A、与b重量比为0.2～0.3%的季铵盐类催化剂；
②升温至110℃~120℃保持20min以上；
③加入与b重量比为8～12%的双酚A，并于120~127℃反应1.5h以上；
④加入A组分，所述A组分由下述方法制得：将与步骤①同样量的环氧当量为149的环氧树脂a搅拌加热至100～105℃，依次加入与a重量比为25～35%的双酚A、与a重量比为0.1～0.2%的季铵盐类催化剂；于115~127℃反应至环氧值小于0.285终止反应，降温至40℃以下出料即得；
⑤于100～110℃滴加溶有与b重量比为0.2～0.3%的季铵盐类催化剂、与b重量比为0.6～1%的阻聚剂的丙烯酸混合液，保持反应1.5h以上，所述丙烯酸与b的重量比为30～40%；
⑥升温至115～127℃反应3.5h以上；
⑦加入与b重量比为90～120%的稀释剂，搅拌均匀，降温至70℃以下出料即得合成树脂。
所述稀释剂为甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸十八酯、二丙二醇二丙烯酸酯或三丙二醇二丙烯酸酯；所述季铵盐类催化剂为四丁基溴化铵、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵或四丙基溴化铵；所述阻聚剂为对羟基苯甲醚或对叔丁基邻苯二酚。
制备权利要求1所述环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂的方法，包括以下步骤：
（1）制备合成树脂和咪唑的加成物：将一定量的二甲基咪唑溶于二甲苯中搅拌加热至115-120℃，加入合成树脂和环氧树脂827，于115-120℃反应2-3小时，冷却使二甲苯与加成物分离，加成物于200-230℃烘干2-3小时，研磨到2微米备用；
（2）配制囊壁乙基纤维素有机溶液：在反应容器中加入环己烷、分散剂及乙基纤维素，加热至环己烷沸腾，乙基纤维素溶解，成为乙基纤维素有机溶液；
（3）凝聚成囊过程：将乙基纤维素有机溶液自然降温至55-65℃，加入加成物，降温至10℃，搅拌2小时，弃上层清液，再用正己烷、戌烷或庚烷清洗，弃上层清液，得微胶囊浆；
（4）微胶囊蜡封：将隔离剂溶于正己烷中，隔离剂与正己烷的重量比为0.5-1.5%，洗微胶囊浆，弃上层清液；
（5）干燥：将微胶囊浆铺在干燥的玻璃或塘瓷板表面，拨动使正己烷挥发并分散开微胶囊，微胶囊在37℃真空干燥12小时，过60-200目筛得微胶囊即得环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂。
本发明克服了现有技术的不足，提供了一种性能优越的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，该固化剂和环氧树脂配成胶黏剂保质期40℃下大于15天，粘结强度达到10Mpa以上，拉断伸长率为8-15%，可广泛应用于电子行业电子元件的粘结及塑料、家具的粘结等。本发明提供的制备方法具有操作简便、条件温和等优点。
具体实施方式
实施例1：
1、制备A组分：
将100份环氧当量为149的环氧树脂a（工业级）加入反应瓶中，搅拌加热至105℃，依次加入与a重量比为33%的双酚A（工业级）、与a重量比为0.14%的四丁基溴化铵；于125℃反应，采用盐酸丙酮法（HG2-741-72）测定其环氧值，当环氧值小于0.285终止反应，降温至40℃以下即得；
2、制备合成树脂：
①将100份环氧当量为189的环氧树脂b（工业级）搅拌加热至105℃，依次加入与b重量比为23%的六氟双酚A（工业级）、与b重量比为0.2%的四丁基溴化铵；
②升温至120℃保持30min；
③加入与b重量比为10.5%的双酚A，并于120℃反应2h；
④加入A组分；
⑤于110℃滴加溶有与b重量比为0.2%的四丁基溴化铵、与b重量比为0.7%对羟基苯甲醚的丙烯酸（工业级）混合液，保持反应2h，丙烯酸与b的重量比为35%；
⑥升温至125℃反应4h；
⑦加入与b重量比为108%的甲基丙烯酸羟乙酯（工业级），搅拌均匀，降温至70℃以下出料即得合成树脂；
3、加成物制备：
将一定量的二甲基咪唑溶于二甲苯中搅拌加热至118℃，将溶于二甲苯的改性丙烯酸树脂（咪唑用量的1.5倍）和环氧树脂827（咪唑用量的1.5倍）加入，于118℃反应2.5小时，将反应物倒入不锈钢容器中，冷却使二甲苯与加成物分离，去除二甲苯，于烘干箱中220℃烘2.5小时后，用研磨机研磨到2微米备用；
4、加成物微胶囊化：微胶囊的成囊方法，微胶囊的囊心物为加成物，囊壁为乙基纤维素，步骤为： 
4、1配制囊壁有机溶液：在反应罐中加入环己烷并预加5％的BNK-NSF228及1％的乙基纤维素，加热至环己烷沸腾，乙基纤维素溶解，成为均一的乙基纤维素有机溶液；
4、2凝聚成囊过程：将乙基纤维素有机溶液边慢速搅拌边自然降温达60℃ 时，加入加成物，慢速搅拌，自然降温至10℃，搅拌2小时，弃上层清液，用正己烷清洗三次，弃上层清液，得微胶囊浆；
4、3微胶囊蜡封：将隔离剂溶于正己烷中，隔离剂与正己烷的重量比为0.5%，加温至蜂蜡溶解，保持恒温，洗微胶囊5次，弃上层清液；
4、4干燥：将微胶囊浆铺在干燥的玻璃表面，轻轻拨动，使正己烷挥发并分散开微胶囊，将已基本干燥的微胶囊在37℃真空干燥箱中干燥12小时，用60目筛将大微囊去掉，200目筛将小微囊去掉即得环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂。
5、性能测试：
拉断伸长率测定：参照硬度橡胶拉伸强度和拉断伸长的测定（GB/T1701-2001），
剪切强度测定： 参照胶粘剂拉伸剪切强度测定方法（GB7124-1986）。
实施例1制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的20%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下30分钟可完全固化，其拉断伸长率为8%、剪切强度为60兆帕、粘结强度可以达到16Mpa，保质期在40℃下可存放20天。
实施例2
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表1。
表1
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF480 石蜡
重量百分比 25 1 63 9.5 1.5
实施例2制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的25%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下25分钟可完全固化，其拉断伸长率为10%、剪切强度为55兆帕、粘结强度可以达到15Mpa以上，保质期在40℃下可存放17天。
实施例3
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表2。
表2
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF228 聚乙烯蜡
重量百分比 27 0.8 70 1 1.2
实施例3制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的30%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下18分钟可完全固化，其拉断伸长率为15%、剪切强度为42兆帕、粘结强度可以达到13Mpa以上，保质期在40℃下可存放15天。
实施例4
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表3。
表3
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF163 蜂蜡
重量百分比 30 0.5 67.5 1 1.5
实施例4制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的20-30%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下20分钟可完全固化，其拉断伸长率为8-15%、剪切强度为40-60兆帕、粘结强度可以达到10Mpa以上，保质期在40℃下可存放15天以上。
实施例5
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表4。
表4
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF228 聚乙烯蜡
重量百分比 16 0.5 80 2 1.5
实施例5制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的24%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下25分钟可完全固化，其拉断伸长率为10%、剪切强度为52兆帕、粘结强度可以达到14Mpa以上，保质期在40℃下可存放15天。
实施例6
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表5。
表5
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF480 石蜡
重量百分比 10 1.5 79.5 8 1
实施例6制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的21用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下28分钟可完全固化，其拉断伸长率为8%、剪切强度为56兆帕、粘结强度可以达到15Mpa以上，保质期在40℃下可存放20天以上。
实施例7
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表6。
表6 
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF163 蜂蜡
重量百分比 22 1.5 65 10 1.5
实施例7制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的23%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下26分钟可完全固化，其拉断伸长率为9%、剪切强度为60兆帕、粘结强度可以达到16Mpa以上，保质期在40℃下可存放17天。
实施例8
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表7。
表7
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF228 石蜡
重量百分比 25 0.8 66 7 1.2
实施例8制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的27%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下22分钟可完全固化，其拉断伸长率为15%、剪切强度为52兆帕、粘结强度可以达到17Mpa以上，保质期在40℃下可存放16天。
实施例9
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表8。
表8 
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF163 聚乙烯蜡
重量百分比 20 1.5 70 7 1.5
实施例9制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的28%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下21分钟可完全固化，其拉断伸长率为15%、剪切强度为44兆帕、粘结强度可以达到13Mpa以上，保质期在40℃下可存放15天。
实施例10
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表9。
表9
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF480 石蜡
重量百分比 14 0.8 76 8.5 0.7
实施例10制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的30%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下20分钟可完全固化，其拉断伸长率为15%、剪切强度为55兆帕、粘结强度可以达到12Mpa以上，保质期在40℃下可存放16天。
实施例11
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表10。
表10
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF480 蜂蜡
重量百分比 28 1.2 65 5 0.8
实施例11制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的30%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下22分钟可完全固化，其拉断伸长率为15%、剪切强度为51兆帕、粘结强度可以达到14Mpa以上，保质期在40℃下可存放15天。
 实施例12
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表11。
表11
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF480 聚乙烯蜡
重量百分比 15 1.3 76 6.8 0.9
实施例12制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的30%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下20分钟可完全固化，其拉断伸长率为13%、剪切强度为53兆帕、粘结强度可以达到12Mpa以上，保质期在40℃下可存放18天以上。
实施例13
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表12。
表12
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF163 蜂蜡
重量百分比 21 1.5 66 10 1.5
实施例13制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的29%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下20分钟可完全固化，其拉断伸长率为15%、剪切强度为48兆帕、粘结强度可以达到13Mpa以上，保质期在40℃下可存放15天以上。
实施例14
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表13。
表13
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF228 石蜡
重量百分比 23 0.9 71 4.3 0.8
实施例14制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的25%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下26分钟可完全固化，其拉断伸长率为12%、剪切强度为46兆帕、粘结强度可以达到13Mpa以上，保质期在40℃下可存放15天以上。
实施例15
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表14。
表14
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF228 石蜡
重量百分比 13 1 78 7 1
实施例15制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的30%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下30分钟可完全固化，其拉断伸长率为8%、剪切强度为56兆帕、粘结强度可以达到18Mpa以上，保质期在40℃下可存放19天。
实施例16
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表15。
表15
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF480 聚乙烯蜡
重量百分比 28 1.5 67 2 1.5
实施例16制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的20%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下22分钟可完全固化，其拉断伸长率为9%、剪切强度为55兆帕、粘结强度可以达到15Mpa以上，保质期在40℃下可存放17天。
实施例17
制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表16。
表16 
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF163 石蜡
重量百分比 19 1.1 63 5.7 1.2
实施例17制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的24%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下26分钟可完全固化，其拉断伸长率为11%、剪切强度为40兆帕、粘结强度可以达到13Mpa以上，保质期在40℃下可存放18天。
实施例18
 制备A组分、制备合成树脂、制备加成物、加成物微胶囊化及性能测试参照实施例1，其中，制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂中各组分重量百分含量见下表17。
表17
组分 芯材 壁材 溶剂 分散剂 隔离剂
组分名称 加成物 乙基纤维素 环己烷 BNK-NSF228 蜂蜡
重量百分比 19 1.3 72 7.1 0.6
实施例18制备的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，和环氧树脂按照环氧比例的26%用量配制成胶黏剂，在110℃-120℃下28分钟可完全固化，其拉断伸长率为13%、剪切强度为46兆帕、粘结强度可以达到10Mpa以上，保质期在40℃下可存放17天。

Claims (9)

1.一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，其特征在于：由以下重量百分比的原料制成： 
加成物：10～30%；  
环己烷： 63～80%；
乙基纤维素： 0.5~1.5%； 
分散剂： 1～10%； 
隔离剂： 0.5～1.5%;
所述加成物的制备步骤为：将一定量的二甲基咪唑溶于二甲苯中搅拌加热至115-120℃，加入合成树脂和环氧树脂827，于115-120℃反应2-3小时，冷却使二甲苯与加成物分离，加成物于200-230℃烘干2-3小时，然后研磨到2微米。
2.如权利要求1所述的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，其特征在于：所述分散剂为BNK-NSF480、BNK-NSF228或BNK-NSF163，所述隔离剂为蜂蜡、石蜡或聚乙烯蜡。
3.如权利要求1所述的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，其特征在于：合成树脂的用量为二甲基咪唑质量的1-2倍，环氧树脂827的用量为二甲基咪唑质量的1-2倍。
4.如权利要求3所述的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，其特征在于：所述合成树脂的制备步骤为：①将一定量的环氧当量为189的环氧树脂b搅拌加热至100-105℃，依次加入与b重量比为18～25%的六氟双酚A、与b重量比为0.2～0.3%的季铵盐类催化剂；
②升温至110℃~120℃保持20min以上；
③加入与b重量比为8～12%的双酚A，并于120~127℃反应1.5h以上；
④加入A组分，所述A组分由下述方法制得：将与步骤①同样量的环氧当量为149的环氧树脂a搅拌加热至100～105℃，依次加入与a重量比为25～35%的双酚A、与a重量比为0.1～0.2%的季铵盐类催化剂；于115~127℃反应至环氧值小于0.285终止反应，降温至40℃以下出料即得；
⑤于100～110℃滴加溶有与b重量比为0.2～0.3%的季铵盐类催化剂、与b重量比为0.6～1%的阻聚剂的丙烯酸混合液，保持反应1.5h以上，所述丙烯酸与b的重量比为30～40%；
⑥升温至115～127℃反应3.5h以上；
⑦加入与b重量比为90～120%的稀释剂，搅拌均匀，降温至70℃以下出料即得合成树脂。
5.如权利要求4所述的环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂，其特征在于：所述稀释剂为甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸十八酯、二丙二醇二丙烯酸酯或三丙二醇二丙烯酸酯；所述季铵盐类催化剂为四丁基溴化铵、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵或四丙基溴化铵；所述阻聚剂为对羟基苯甲醚或对叔丁基邻苯二酚。
6.制备权利要求1所述环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂的方法，包括以下步骤：
（1）制备合成树脂和咪唑的加成物：将一定量的二甲基咪唑溶于二甲苯中搅拌加热至115-120℃，加入合成树脂和环氧树脂827，于115-120℃反应2-3小时，冷却使二甲苯与加成物分离，加成物于200-230℃烘干2-3小时，研磨到2微米备用；
（2）配制囊壁乙基纤维素有机溶液：在反应容器中加入环己烷、分散剂及乙基纤维素，加热至环己烷沸腾，乙基纤维素溶解，成为乙基纤维素有机溶液；
（3）凝聚成囊过程：将乙基纤维素有机溶液自然降温至55-65℃，加入加成物，降温至10℃，搅拌2小时，弃上层清液，再用正己烷、戊烷或庚烷清洗，弃上层清液，得微胶囊浆；
（4）微胶囊蜡封：将隔离剂溶于正己烷中，隔离剂与正己烷的重量比为0.5-1.5%，洗微胶囊浆，弃上层清液；
（5）干燥：将微胶囊浆铺在干燥的玻璃或塘瓷板表面，拨动使正己烷挥发并分散开微胶囊，微胶囊在37℃真空干燥12小时，过60-200目筛得微胶囊即得环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂。
7.如权利要求6所述的制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂的方法，其特征在于：所述分散剂为BNK-NSF480、BNK-NSF228或BNK-NSF163，所述隔离剂为蜂蜡、石蜡或聚乙烯蜡。
8.如权利要求7所述的制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂的方法，其特征在于：合成树脂的用量为二甲基咪唑质量的1-2倍，环氧树脂827的用量为二甲基咪唑质量的1-2倍。
9.如权利要求8所述的制备环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂的方法，其特征在于：所述合成树脂的制备步骤为：①将一定量的环氧当量为189的环氧树脂b搅拌加热至100-105℃，依次加入与b重量比为18～25%的六氟双酚A、与b重量比为0.2～0.3%的季铵盐类催化剂；
②升温至110℃~120℃保持20min以上；
③加入与b重量比为8～12%的双酚A，并于120~127℃反应1.5h以上；
④加入A组分，所述A组分由下述方法制得：将与步骤①同样量的环氧当量为149的环氧树脂a搅拌加热至100～105℃，依次加入与a重量比为25～35%的双酚A、与a重量比为0.1～0.2%的季铵盐类催化剂；于115~127℃反应至环氧值小于0.285终止反应，降温至40℃以下出料即得；
⑤于100～110℃滴加溶有与b重量比为0.2～0.3%的季铵盐类催化剂、与b重量比为0.6～1%的阻聚剂的丙烯酸混合液，保持反应1.5h以上，所述丙烯酸与b的重量比为30～40%；
⑥升温至115～127℃反应3.5h以上；
⑦加入与b重量比为90～120%的稀释剂，搅拌均匀，降温至70℃以下出料即得合成树脂；
所述稀释剂为甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸十八酯、二丙二醇二丙烯酸酯或三丙二醇二丙烯酸酯；所述季铵盐类催化剂为四丁基溴化铵、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵或四丙基溴化铵；所述阻聚剂为对羟基苯甲醚或对叔丁基邻苯二酚。
CN 201110173016 2011-06-24 2011-06-24 一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN102391472B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110173016 CN102391472B (zh) 2011-06-24 2011-06-24 一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110173016 CN102391472B (zh) 2011-06-24 2011-06-24 一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102391472A CN102391472A (zh) 2012-03-28
CN102391472B true CN102391472B (zh) 2013-03-13

Family

ID=45858869

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110173016 Expired - Fee Related CN102391472B (zh) 2011-06-24 2011-06-24 一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102391472B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102660212B (zh) * 2012-06-08 2014-10-08 河南卓立膜材料股份有限公司 一种单组份环氧导热粘合剂
CN104772085B (zh) * 2015-03-24 2017-03-01 北京科技大学 一种具有温度响应控制释放特性的潜伏性固化剂微胶囊的制备与分离提纯方法
CN109550466A (zh) * 2018-12-04 2019-04-02 南昌大学 一种用于材料自修复的多功能型微胶囊及其制备方法
CN111518500B (zh) * 2020-04-22 2023-04-11 湖北回天新材料股份有限公司 溶剂型单组分环氧微胶囊预涂螺纹锁固胶及其制备方法
CN113755083B (zh) * 2021-08-01 2022-04-15 广州励宝新材料科技有限公司 一种无溶剂聚脲涂料的制备方法
CN113912821A (zh) * 2021-09-10 2022-01-11 苏州东聚新材料有限公司 一种水分散性的低温解封型异氰酸酯交联剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1270635A1 (en) * 2001-06-21 2003-01-02 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Solvent-based process for manufacturing latent curing catalysts
CN101851397A (zh) * 2010-05-21 2010-10-06 焦作市卓立烫印材料有限公司 一种合成树脂及利用该合成树脂制备的紫外光固化胶粘剂

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1270635A1 (en) * 2001-06-21 2003-01-02 National Starch and Chemical Investment Holding Corporation Solvent-based process for manufacturing latent curing catalysts
CN101851397A (zh) * 2010-05-21 2010-10-06 焦作市卓立烫印材料有限公司 一种合成树脂及利用该合成树脂制备的紫外光固化胶粘剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN102391472A (zh) 2012-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102391472B (zh) 一种环氧树脂微胶囊潜伏性固化剂及其制备方法
CN101402839B (zh) 一种铝蜂窝复合板用胶粘剂及其制备方法
CN103436212B (zh) 一种室温固化复合板结构胶
CN103965820B (zh) 高强度水下结构胶及其制备方法
CN108907069B (zh) 一种硫酸亚铁改性的磷酸盐粘结剂及其制备方法
CN104762044A (zh) 低甲醛残余量改性脲醛树脂胶黏剂的生产方法
CN101914229B (zh) 一种硅藻土/天然橡胶复合材料的制备方法
CN102585289A (zh) 树枝状大分子功能化二氧化钛微米粒子增韧剂及环氧树脂
CN106147524A (zh) 一种耐候抗黄变型蒙脱土插层聚合改性环氧树脂基粉末涂料及其制作方法
CN104762042A (zh) 一种改性脲醛树脂胶黏剂及其制备方法
CN101880376A (zh) 一种耐老化环氧树脂固化剂
CN105482627A (zh) 一种耐磨性粉末涂料
CN104449085A (zh) 一种耐高温效果优异的粉末涂料
CN103665324B (zh) 一种环氧树脂潜伏性固化剂及相应的环氧树脂涂料
CN106566448A (zh) 一种酚醛树脂胶黏剂及其制备方法
CN106497484A (zh) 一种单组份热固性预涂粘合剂及其制备方法
CN106147540A (zh) 一种坚韧蒙脱土插层聚合改性环氧树脂基粉末涂料及其制作方法
CN105907261A (zh) 一种高耐热阻燃型蒙脱土插层聚合改性环氧树脂基粉末涂料及其制作方法
CN105505113A (zh) 一种具有防火阻燃效果的粉末涂料
CN105665965A (zh) 防水防潮电焊条药皮及其制备方法
CN106085121A (zh) 一种抗冲击性佳的蒙脱土插层聚合改性环氧树脂基粉末涂料及其制作方法
CN103571417B (zh) 一种高抗冲击的热熔胶
CN107254278A (zh) 一种高效固化的耐水胶粘剂的制备方法
CN103031097B (zh) 一种高强度复合型粘结树脂及其制备方法
CN106189682A (zh) 一种用于管道防腐的蒙脱土插层聚合改性环氧树脂基粉末涂料及其制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: HENAN ZHUOLI IMAGING TECHNOLOGY CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: ZHUOLI THERMOPRINTING MATERIAL CO., LTD., JIANZUO CITY

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 454003 No. 2758 Shenzhou Road, hi tech Zone, Henan, Jiaozuo

Patentee after: Henan Zhuoli Imaging Technology Co., Ltd.

Address before: 454003 No. 2758 Shenzhou Road, hi tech Zone, Henan, Jiaozuo

Patentee before: Zhuoli Thermoprinting Material Co., Ltd., Jianzuo City

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191212

Address after: No. 959, Nanhai West Road, Jiaozuo demonstration area, Henan Province (in the hospital of Henan Zhuoli membrane materials Co., Ltd.)

Patentee after: Jiaozuo Zhuoli membrane materials Co., Ltd

Address before: 454003 No. 2758 Shenzhou Road, hi tech Zone, Henan, Jiaozuo

Patentee before: Henan Zhuoli Imaging Technology Co., Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130313

Termination date: 20200624