CN102372626A - 一种邻苯二甲酸的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种邻苯二甲酸的制备方法，包括下述步骤：①在浓硝酸中加入水后在80-110℃下稀释，得到硝酸溶液，浓硝酸与水的重量比为1∶1-3；②将邻苯二甲酰肼加入到水中混匀后，滴加到硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，过滤烘干得到邻苯二甲酸粗品，邻苯二甲酰肼与水的重量比为1∶3-6；③将邻苯二甲酸粗品加入到水中加热溶解至完全，析晶、过滤、水浸洗后干燥，得到邻苯二甲酸产品，邻苯二甲酸粗品与水的重量比为1∶7-8。本发明采用邻苯二甲酰肼为原料制备邻苯二甲酸，使其制备工艺简洁、易于控制，产品质量稳定，生产成本低廉，使邻苯二甲酰肼不需要做为废料处理。

Description

一种邻苯二甲酸的制备方法
技术领域
 本发明涉及有机物合成方法，是一种邻苯二甲酸的制备方法。
背景技术
邻苯二甲酸是一种有机合成原料，它广泛应用于医药、农业、染料、聚酯树脂和增塑剂等行业。现有的邻苯二甲酸制备方法中一般采用邻甲基苯甲酸、邻二甲苯或萘为原料，经过五氧化二钒催化氧化制备；或用邻苯二甲酸酐水解制备。这些制备方法中使用的原料成本均相对较高，工艺相对复杂。另外，申请人在生产力肽时会产生大量的邻苯二甲酰肼，由于邻苯二甲酰肼目前仅在合成硫酸双肼屈嗪时使用，且用量极少，因此，申请人及许多制药企业在生产中产生的大量的邻苯二甲酰肼大部分需要焚烧处理，而且处理邻苯二甲酰肼时对环境产生严重污染，并需要高额费用。因此，如何使邻苯二甲酰肼合理利用，是本领域技术人员一直研究解决的重要课题之一。
发明内容
本发明的目的是，提供一种邻苯二甲酸的制备方法，它采用邻苯二甲酰肼为原料制备邻苯二甲酸，使其制备工艺简洁、易于控制，产品质量稳定，生产成本低廉，使邻苯二甲酰肼不需要做为废料处理。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：一种邻苯二甲酸的制备方法，包括下述步骤：
①在浓硝酸中加入水后在80-110℃下稀释，得到硝酸溶液，浓硝酸与水的重量比为1：1-3；
②将邻苯二甲酰肼加入到水中混匀后，滴加到硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，过滤烘干得到邻苯二甲酸粗品，邻苯二甲酰肼与水的重量比为1：3-6；
③将邻苯二甲酸粗品加入到水中加热溶解至完全，析晶、过滤、水浸洗后干燥，得到邻苯二甲酸产品，邻苯二甲酸粗品与水的重量比为1:7-8。
本发明所述的步骤①中浓硝酸与水的重量比为1：1。步骤①中的浓硝酸稀释温度为95-105℃。
本发明所述的一种邻苯二甲酸的制备方法，步骤如下：
①将97.2kg水置入反应釜中，搅拌条件下加入97.2kg的65%浓硝酸，加热至95℃回流，得到硝酸溶液；
②取48.6kg邻苯二甲酰肼加入到280kg水中，混匀后缓慢滴加到温度为90-110℃的硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，在2-3小时内滴加完毕，反应生成的气体通入喷淋吸收塔吸收，滴加完后，回流反应1小时，反应液澄清，继续回流35分钟，然后冷却至5-10℃，过滤后的固体用50kg水浸洗，将水抽干后，在80℃下干燥，得到邻苯二甲酸粗品45.8kg；
③取45.8kg邻苯二甲酸粗品加入到350kg水中，加热至90-105℃回流50-60分钟，溶解完全后，冷却至5-10℃，析晶2小时过滤，过滤后的固体用50kg水浸洗，将水抽干，在80℃下干燥后，得到邻苯二甲酸产品43.1kg。
本发明所述的邻苯二甲酸的制备方法，其反应式为： 
Figure 201110375934X100002DEST_PATH_IMAGE002
。
本发明采用邻苯二甲酰肼为原料制备邻苯二甲酸，使邻苯二甲酰肼变废为宝。彻底改变了大量的邻苯二甲酰肼做为废料被处理掉时产生的高额费用及严重的环境污染。本发明的制备方法工艺简洁，易于控制，产品收率能达90%左右，纯度为99.7%左右，产品的质量较好，并保持了足够的稳定性，并且可使邻苯二甲酸的生产成本降至为目前最低水平。
具体实施方式
本发明所述的一种邻苯二甲酸的制备方法，其反应式为：
Figure 201110375934X100002DEST_PATH_IMAGE004
。
包括下述步骤：
①在浓硝酸中加入水后在80-110℃下稀释，得到硝酸溶液，浓硝酸与水的重量比为1：1-3；
②将邻苯二甲酰肼加入到水中混匀后，滴加到硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，过滤烘干得到邻苯二甲酸粗品，邻苯二甲酰肼与水的重量比为1：3-6；
③将邻苯二甲酸粗品加入到水中加热溶解至完全，析晶、过滤、水浸洗后干燥，得到邻苯二甲酸产品，邻苯二甲酸粗品与水的重量比为1:7-8。
上述方法中：步骤①中浓硝酸与水的重量比优选1：1。步骤①中的浓硝酸稀释温度优选95℃-105℃，浓硝酸的浓度为65%-68%。
实施例1
一种邻苯二甲酸的制备方法的具体步骤如下：
①将97.2kg水置入反应釜中，搅拌条件下加入97.2kg的65%浓硝酸，加热至95℃回流，得到硝酸溶液；
②取48.6kg邻苯二甲酰肼加入到280kg水中，混匀后缓慢滴加到温度为110℃的硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，2小时滴加完毕，反应生成的气体通入喷淋吸收塔吸收，滴加完后，回流反应1小时，反应液澄清，继续回流35分钟，然后冷却至5℃，过滤后的固体用50kg水浸洗，将水抽干后，在80℃下干燥，得到邻苯二甲酸粗品45.8kg，收率为：91.9%；
③取45.8kg邻苯二甲酸粗品加入到350kg水中，加热至105℃回流60分钟，溶解完全后，冷却至5℃，析晶2小时过滤，过滤后的固体用50kg水浸洗，将水抽干，在80℃下干燥后，得到邻苯二甲酸产品43.1kg，产品收率为：94.1%，纯度为：99.7%。
实施例2
一种邻苯二甲酸的制备方法的具体步骤如下：
①将75kg水置入反应釜中，搅拌条件下加入75kg的68%浓硝酸，加热至105℃回流，得到硝酸溶液；
②取50kg邻苯二甲酰肼加入到300kg水中，混匀后缓慢滴加到温度为90℃的硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，2小时滴加完毕，反应生成的气体通入喷淋吸收塔吸收，滴加完后，回流反应1小时，反应液澄清，继续回流35分钟，然后冷却至10℃，过滤后的固体用50kg水浸洗，将水抽干后，在80℃下干燥，得到邻苯二甲酸粗品47.7kg，收率为：93.1%；
③取47.7kg邻苯二甲酸粗品加入到365kg水中，加热至90℃回流50分钟，溶解完全后，冷却至10℃，析晶2小时过滤，过滤后的固体用100kg水浸洗，将水抽干，在80℃下干燥后，得到邻苯二甲酸产品44.8kg，产品收率为：93.9%，纯度为：99.62%。
实施例3
一种邻苯二甲酸的制备方法的具体步骤如下：
①将300kg水置入反应釜中，搅拌条件下加入150kg的67%浓硝酸，加热至80℃回流，得到硝酸溶液；
②取100kg邻苯二甲酰肼加入到500kg水中，混匀后缓慢滴加到温度为95℃的硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，3小时滴加完毕，反应生成的气体通入喷淋吸收塔吸收，滴加完后，回流反应1小时，反应液澄清，继续回流35分钟，然后冷却至10℃，过滤后的固体用100kg水浸洗，将水抽干后，在80℃下干燥，得到邻苯二甲酸粗品94.6kg，收率为：92.3%；
③取94.6kg邻苯二甲酸粗品加入到724kg水中，加热至95℃回流60分钟，溶解完全后，冷却至10℃，析晶2小时过滤，过滤后的固体用100kg水浸洗，将水抽干，在80℃下干燥后，得到邻苯二甲酸产品89.1kg，产品收率为：94.2%，纯度为：99.76%。
实施例4
一种邻苯二甲酸的制备方法的具体步骤如下：
①将675kg水置入反应釜中，搅拌条件下加入225kg的67%浓硝酸，加热至110℃回流，得到硝酸溶液；
②取150kg邻苯二甲酰肼加入到600kg水中，混匀后缓慢滴加到温度为105℃的硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，3小时滴加完毕，反应生成的气体通入喷淋吸收塔吸收，滴加完后，回流反应1小时，反应液澄清，继续回流30分钟，然后冷却至5-10℃，过滤后的固体用150kg水浸洗，将水抽干后，在80℃下干燥，得到邻苯二甲酸粗品141.3kg，收率为：91.9%；
③取141.3kg邻苯二甲酸粗品加入到1081kg水中，加热至100℃回流60分钟，溶解完全后，冷却至5℃，析晶2小时过滤，过滤后的固体用150kg水浸洗，将水抽干，在80℃下干燥后，得到邻苯二甲酸产品133.4kg，产品收率为：94.4%，纯度为：99.70%。
本发明所述的上述任一方法中，步骤②中邻苯二甲酰肼与硝酸溶液反应生成的气体通入喷淋吸收塔吸收，其中二氧化氮、一氧化氮有害气体被水吸收生成硝酸，无害气体直接排放。回收的硝酸经过浓缩后可重复利用，进一步降低了生产成本，并减少了废水的排放量。

Claims (4)

1.一种邻苯二甲酸的制备方法，其特征在于：包括下述步骤：
①在浓硝酸中加入水后在80-110℃下稀释，得到硝酸溶液，浓硝酸与水的重量比为1：1-3；
②将邻苯二甲酰肼加入到水中混匀后，滴加到硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，过滤烘干得到邻苯二甲酸粗品，邻苯二甲酰肼与水的重量比为1：3-6；
③将邻苯二甲酸粗品加入到水中加热溶解至完全，析晶、过滤、水浸洗后干燥，得到邻苯二甲酸产品，邻苯二甲酸粗品与水的重量比为1:7-8。
2.根据权利要求1所述的一种邻苯二甲酸的制备方法，其特征在于：步骤①中浓硝酸与水的重量比为1：1。
3.根据权利要求1所述的一种邻苯二甲酸的制备方法，其特征在于：步骤①中的浓硝酸稀释温度为95-105℃。
4.根据权利要求1所述的一种邻苯二甲酸的制备方法，其特征在于：步骤如下：
①将97.2kg水置入反应釜中，搅拌条件下加入97.2kg的65%浓硝酸，加热至95℃回流，得到硝酸溶液；
②取48.6kg邻苯二甲酰肼加入到280kg水中，混匀后缓慢滴加到温度为90-110℃的硝酸溶液中，至邻苯二甲酰肼反应完全，在2-3小时内滴加完毕，反应生成的气体通入喷淋吸收塔吸收，滴加完后，回流反应1小时，反应液澄清，继续回流35分钟，然后冷却至5-10℃，过滤后的固体用50kg水浸洗，将水抽干后，在80℃下干燥，得到邻苯二甲酸粗品45.8kg；
③取45.8kg邻苯二甲酸粗品加入到350kg水中，加热至90-105℃回流50-60分钟，溶解完全后，冷却至5-10℃，析晶2小时过滤，过滤后的固体用50kg水浸洗，将水抽干，在80℃下干燥后，得到邻苯二甲酸产品43.1kg。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105481674A (zh) * 2015-11-13 2016-04-13 湖北工业大学 一种对羟基苯甲酸的制备方法
CN105483750A (zh) * 2015-11-27 2016-04-13 北京工业大学 邻苯二甲酰肼电化学氧化制备邻苯二甲酸的方法
CN105646176A (zh) * 2016-01-05 2016-06-08 郑州轻工业学院 4,5-二溴邻苯二甲酸的制备方法
CN105693507A (zh) * 2016-03-18 2016-06-22 浙江大学 3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸的合成方法
CN110357775A (zh) * 2019-08-23 2019-10-22 四川武胜春瑞医药化工有限公司 一种邻苯二甲酸的制备方法及制备装置
CN115057767A (zh) * 2022-07-06 2022-09-16 山东泓瑞医药科技股份公司 一种邻苯二甲酸的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5086188A (en) * 1991-01-16 1992-02-04 Occidental Chemical Corporation Preparation of 3,5-dichlorophthalic acid and 3,5-dichlorophthalic anhydride
CN1077191A (zh) * 1992-04-03 1993-10-13 西方化学公司 选择性加氢脱氟方法
CN101434536A (zh) * 2007-11-15 2009-05-20 中国石油化工股份有限公司 一种选择性氧化制备邻苯二甲酸的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5086188A (en) * 1991-01-16 1992-02-04 Occidental Chemical Corporation Preparation of 3,5-dichlorophthalic acid and 3,5-dichlorophthalic anhydride
CN1077191A (zh) * 1992-04-03 1993-10-13 西方化学公司 选择性加氢脱氟方法
CN101434536A (zh) * 2007-11-15 2009-05-20 中国石油化工股份有限公司 一种选择性氧化制备邻苯二甲酸的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MERENYI ET AL.: "Nucleophilic Addition to Diazaquinones. Formation and Breakdown of Tetrahedral Intermediates in Relation to Luminol Chemiluminescence", 《J.AM.CHEM.SOC.》, vol. 108, no. 24, 31 December 1986 (1986-12-31), pages 7716 - 7726 *
SHOOLS2002: "酰肼水解", 《小木虫论坛》, 21 April 2011 (2011-04-21), pages 1 - 2 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105481674A (zh) * 2015-11-13 2016-04-13 湖北工业大学 一种对羟基苯甲酸的制备方法
CN105483750A (zh) * 2015-11-27 2016-04-13 北京工业大学 邻苯二甲酰肼电化学氧化制备邻苯二甲酸的方法
CN105646176A (zh) * 2016-01-05 2016-06-08 郑州轻工业学院 4,5-二溴邻苯二甲酸的制备方法
CN105646176B (zh) * 2016-01-05 2017-11-24 郑州轻工业学院 4,5‑二溴邻苯二甲酸的制备方法
CN105693507A (zh) * 2016-03-18 2016-06-22 浙江大学 3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸的合成方法
CN105693507B (zh) * 2016-03-18 2018-04-06 浙江大学 3,4,5,6‑四氟邻苯二甲酸的合成方法
CN110357775A (zh) * 2019-08-23 2019-10-22 四川武胜春瑞医药化工有限公司 一种邻苯二甲酸的制备方法及制备装置
CN115057767A (zh) * 2022-07-06 2022-09-16 山东泓瑞医药科技股份公司 一种邻苯二甲酸的制备方法
CN115057767B (zh) * 2022-07-06 2023-12-12 山东泓瑞医药科技股份公司 一种邻苯二甲酸的制备方法

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