CN102369264B - 用于建筑材料的低voc烃类稀释剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于稀释聚合物的烃类稀释剂,其具有根据ASTM D97标准低于-15℃的倾点,沸点为280-450℃,包含多于50重量%的异链烷烃和高至最多40重量%的环烷烃,并且由通过脱蜡加氢处理的柴油馏分蒸馏获得的沸点高于200℃的烃混合物构成。
Description
本发明涉及用于建筑材料,尤其是基于树脂和胶粘剂的组合物和材料的低VOC水平的烃类稀释剂。本发明还涉及含有该稀释剂的组合物和建筑材料。
多种产品用于建筑材料,如用于地板覆盖物、涂料、壁纸和窗户或洁具密封件用的胶粘剂。它们一般由一种或两种活性组分组成,并通过添加稀释剂调整其粘度以用于预期应用。这些稀释剂与至少一种树脂、聚合物和/或任何其它高粘度的糊料混合,并且倾向于立即或随着时间而蒸发和/或分解,变为经常对环境尤其对人类和动物健康有毒的释放源。这些释放物称为VOC释放物(VOC:挥发性有机化合物)。这些释放物影响日常生活,并且构成家庭、办公和政府建筑以及任何通风受限和不直接与空气循环相通的封闭空间的内部污染的重要来源。这些释放物在安装时可以相当可观,但也可以存在来自残余挥发性的长期影响,这些残余挥发性是时间的函数或者甚至与覆盖物或粘合剂组合物或胶粘剂的逐渐分解相关。这些材料的缺点取决于所用材料的量、它们所用场地的通风情况和安装时的工作环境。
来自建筑材料的释放物尤其与这些材料中所用的稀释剂的性质和释放特性相关。这些稀释剂的目的是暂时降低材料的粘度,并基于不同国家或国际引导标签归属或者规定这些产品的可接受释放限值的方案分类为至少三类化合物:例如德国的AgBB和Blauer Engel,芬兰的M1,丹麦的标签″Danish Indoor Climate label″或DICL,法国的Emicode、Oeko-Tex、Greenguard或者AFSSET协议(Agencede SécuritéSanitaire de l′Environnement et du Travail French Agency For SanitarySafety of Environment and Labour)。按照世界卫生组织规定和反映在标准ISO 16000-6中的这些VOC产品的特性分类用作下表1中所示分类的基础:
表1
在本发明的范围内,寻求具有低释放性的低VOC型烃类稀释剂,其能够保持建筑材料如地板覆盖物、粘合剂或胶粘剂的基本特性,即材料在安装前后的稳定性、老化、机械特性、初始外观等。
对用于地板覆盖物的PVC糊料,已知使用各种类型的烃类溶剂,例如白色溶剂油(white spirit)、煤油、异链烷烃或瓦斯油:这些化合物使得可以获得产品应用所需的特定流变性能和PVC糊料粘度的降低。然而,这些产品都不具有满足用于限制VOC、半VOC或非常VOC挥发物质的释放水平的必须要求的特性。
为了同时满足降低这些PVC糊料或这些胶粘剂的粘度并保持它们应用所需的特性,专利WO 02/086007和WO 2008/033899提出使用衍生自植物油的脂肪酸酯或这些油本身与释放为零并保持最终材料的某些预期特性的润湿化合物和分散剂混合。专利WO 2004/009738提出将通过费-托法使气体加氢裂化/加氢异构化而转化得到的馏分用作硅氧烷基橡胶的稀释剂。
本发明的目的是在建筑材料尤其是地板覆盖物中用的PVC和胶粘剂中使用稀释剂,所述稀释剂不是可再生来源的而是化石来源的,其使得能够降低材料的粘度以方便它们的处理和安装,并同时能保持这些材料及其长期使用所需的物理特性。最后,使用本发明的这些稀释剂的最终产品必须符合如Afsset、AgBB、Blauer Engel、Emicode、Oeko-Tex或Greenguard的协议的非VOC要求。
因此本发明涉及用于稀释建筑材料中的聚合物的具有低VOC释放的烃类稀释剂。所述稀释剂由加氢脱蜡的瓦斯油馏分蒸馏获得的沸点高于200℃的烃混合物获得。其具有低于-15℃的倾点。该稀释剂是沸点为280℃至450℃的馏分,其硫含量低于10ppm。其包含大于50重量%的异链烷烃和高至最多40重量%的环烷烃。
″具有低VOC释放″是指当稀释剂混合于建筑材料例如涂料或胶粘剂中时,符合如AgBB、Blauer Engel、Emicode、Oeko-Tex、Greenguard或AFSSET的评估方案的要求。
所述稀释剂具有最终产品获得与用半VOC、VOC或非常VOC稀释剂最初制造的那些相同的特性的优点和具有非常低的挥发性,低于现有技术产品的挥发性的优点。
优选地,根据本发明的稀释剂选自根据ASTM标准D445的40℃粘度大于5mm2/s的加氢脱蜡的烃馏分,更尤其是40℃粘度大于7mm2/s的馏分。
所选加氢脱蜡的烃馏分来源于加氢脱蜡通过常压蒸馏、真空蒸馏、加氢处理、加氢裂化、催化裂化和/或减粘裂化获得的各种瓦斯油馏分,或者来源于生物质转化,任选在脱硫和/或除芳族化合物的附加处理之后的产品。在本说明书的下文将用术语“加氢脱蜡的稀释剂”指代该烃类稀释剂。
对于本发明的某些应用,这些馏分可具有在280℃-450℃范围内的大于50℃的宽馏程,或者更窄的馏分。
因此,在本发明的一个优选实施方案中,稀释剂来源于根据ASTM标准D97的倾点低于-30℃的加氢脱蜡烃的蒸馏馏分。与此同时,根据本发明的这些化合物的闪点非常高,高于140℃。获得非常低的倾点有利于稀释剂保持在例如与PVC树脂或胶粘剂的聚合物的混合物中,并且限制或甚至防止其发汗。不会发汗在低温下尤其可取。
此外,根据本发明的稀释剂由主要部分的异链烷烃和次要部分的正链烷烃构成。稀释剂总是包含超过10重量%的环烷烃。优选地,这些由烃得到的稀释剂已经高度加氢脱蜡,因此包含超过65重量%的异链烷烃和小于10重量%的正链烷烃。其组成中环烷烃的存在使其与用于相同应用领域的仅由异链烷烃和正链烷烃构成的其它产品区别开。优选地,这些加氢脱蜡的稀释剂包含至少20重量%的环烷烃。典型地,在本发明的范围内,稀释剂优选环烷烃含量为稀释剂的20-35重量%。
更一般地,根据本发明的稀释剂由大部分链长大于16个碳原子的烃获得。因此,该稀释剂由小于65重量%的已知为半VOC烃的链长为16-22个碳原子的烃和超过30重量%的非VOC(因为其为非挥发性或低挥发性)的链长大于22个碳原子的烃组成。在一个优选实施方案中,稀释剂由小于50重量%的链长为16-22个碳原子的烃和超过40重量%的链长超过22个碳原子的烃组成。这些链长超过C22的烃对应于包含C23到至多C30的链的烃,以保持与聚合物的相容性,这种相容性随分子量增加而变差。
另外,根据本发明的这些稀释剂包含小于10ppm的硫,优选小于2ppm的硫。其芳族化合物的含量小于500ppm。
由于这些稀释剂可与其它化合物混合,所以本发明还涉及具有低VOC释放的稀释剂组合物。作为本发明第二主题的该组合物主要包含上述加氢脱蜡的烃,以及由常规稀释剂构成的烃,如具有多于16个碳原子的碳链的脂肪酸的酯和酸,沸点为280-450℃的加氢处理和/或加氢裂化的瓦斯油型馏分。当然,这些常规稀释剂采用的馏程可由本领域技术人员调整以适应具有低VOC的主要加氢脱蜡的稀释剂。因此为获得具有低VOC的稀释剂组合物制备的混合物包含多于50重量%的异链烷烃和少于20重量%的正链烷烃。环烷烃的存在量为10-30重量%。
优选的稀释剂组合物包含多于60重量%的异链烷烃和少于10重量%的正链烷烃,余量代表存在的环烷烃。
在本发明的该实施方案的范围内,稀释剂组合物包含多于40重量%的加氢脱蜡的稀释剂,优选多于60重量%。
就根据本发明的稀释剂本身而言,组合物包含少于65重量%的链长为16-22个碳原子的烃,和多于30重量%的链长大于22个碳原子的烃。
本发明的第三主题是根据本发明的加氢脱蜡的稀释剂单独或者与至少一种常规稀释剂组合用于稀释制造建筑材料用的树脂的用途。
单独或者与常规稀释剂组合使用的稀释剂不改变使用它们的树脂配方的任何物理特性,尤其是最终产品的热稳定性、光学和机械特性以及在70℃的挥发性。另外,包含它们的最终产品的VOC释放符合AgBB、BlauEngel、Emicode、Oeko-Tex、Greenguard或Afsset要求。
此处所用术语“树脂”是指PVC树脂,其添加至生产地板覆盖物、线或纺织品的涂料、壁纸、柔性膜、防水油布、胶粘剂等用的PVC糊料(或塑料溶胶)中。这些糊料通过聚氯乙烯或PVC均聚,或PVC与共聚单体(例如内酯或可与氯乙烯聚合并构成这些树脂组合物的一部分的其它烯烃)聚合而获得。
另外,术语″胶粘剂″是指基于聚合物或树脂与本领域技术人员已知的其它化合物组合的组合物,例如用于调整粘度的增塑剂、填料和稀释剂。
本发明的第四主题是加氢脱蜡的稀释剂单独或者与常规稀释剂组合在用于稀释胶粘剂或硅氧烷基粘合剂(例如硅氧烷胶粘剂RTV-1(室温可硫化-1组分))或改性硅氧烷聚合物(SMP:硅烷改性聚合物)(例如ST-PE型(硅烷封端-聚醚)或MS聚合物(MS=改性硅烷)或ST-PU(硅烷封端聚氨酯))中的用途。这些聚合物与本领域技术人员已知的任何其它化合物例如增塑剂、矿物填料、添加剂、粘合促进剂、催化剂等混合。
因此本发明可通过下述特征限定:
本发明涉及用于稀释聚合物的烃类稀释剂,其具有根据ASTM标准D97低于-15℃的倾点,包含多于50重量%的异链烷烃和高至最多40重量%的环烷烃,并且由通过蒸馏加氢脱蜡的瓦斯油馏分获得的沸点高于200℃的烃混合物构成。
该稀释剂优选具有280-450℃的沸点。
该稀释剂优选具有根据ASTM标准D97低于-30℃的倾点。
该稀释剂优选具有根据ASTM标准D445在40℃大于5mm2/s,尤其在40℃大于7mm2/s的粘度。
该稀释剂优选由加氢脱蜡的烃得到,尤其由通过常压蒸馏、真空蒸馏、加氢处理、加氢裂化、催化裂化和/或减粘裂化获得的各种瓦斯油馏分加氢脱蜡得到,或者由生物质转化,任选在脱硫和/或除芳族化合物的附加处理之后得到的产品而得到。
该稀释剂的组合物包含至少10重量%的环烷烃。
该稀释剂优选由具有根据ASTM标准D97低于-30℃的倾点和高于140℃的闪点的加氢脱蜡的烃的蒸馏馏分得到。
该稀释剂优选包含20-35重量%的环烷烃和多于60重量%的异链烷烃。
该稀释剂优选包含多于65重量%的异链烷烃和少于10重量%的正链烷烃。
该稀释剂优选包含少于65重量%的链长为16-22个碳原子的烃和多于30重量%的链长大于22个碳原子优选为C23至C30的烃。
该稀释剂优选包含少于50重量%的链长为16-22个碳原子的烃,和多于40重量%的链长大于22个碳原子优选为C23至C30的烃。
该稀释剂优选不含正链烷烃。
其硫含量优选少于10ppm,尤其少于2ppm。
其优选包含通过UV光谱法测得少于500ppm的芳族化合物。
本发明还涉及稀释剂组合物,包含上述稀释剂和至少一种所谓“常规”稀释剂,例如具有多于16个碳原子的碳链的脂肪酸的酯和酸,沸点为200-450℃、尤其为280-450℃或200-300℃的加氢裂化和/或加氢处理的瓦斯油型馏分。
该组合物优选包含多于50重量%的异链烷烃和少于20重量%的正链烷烃,优选多于60重量%的异链烷烃和少于10重量%的正链烷烃。
该组合物优选包含多于40重量%的加氢脱蜡的稀释剂,优选多于60重量%。
本发明还涉及上述稀释剂稀释的聚合物或树脂的组合物,优选用于建筑材料,尤其是用于建筑材料的树脂、粘合剂、地板覆盖物、壁纸和胶粘剂,尤其是基于硅氧烷或改性硅氧烷聚合物的胶粘剂或粘合剂。
本发明还涉及上述加氢脱蜡的稀释剂单独或与至少一种所谓“常规”稀释剂,例如具有多于16个碳原子的碳链的脂肪酸的酯和酸,沸点为200-450℃、尤其为280-450℃的加氢裂化和/或加氢处理的瓦斯油型馏分组合在用于稀释建筑材料用的树脂、粘合剂、地板覆盖物、壁纸和胶粘剂,尤其是基于硅氧烷或改性硅氧烷聚合物的胶粘剂或粘合剂中的用途。
本发明的优点在下列给出的实施例中进行描述,所述实施例是示例性的并不限制本发明。
实施例1
本实施例描述所用的各种稀释剂,包括用Ti表示的现有技术的稀释剂和用Di表示的本发明稀释剂,以及它们在PVC糊料的配方中的对比使用。
现有技术的稀释剂是白色溶剂油(T1)、煤油(T2)、十二烷基苯(T3)和最后馏出温度300℃以上的加氢裂化瓦斯油馏分(T4)。本发明的稀释剂是蒸馏280-450℃的加氢脱蜡的馏分得到的两种产物,D1对应于290-380℃的馏分,D2对应于高于340℃蒸馏的馏分。第三稀释剂D3对应于70重量%的稀释剂D1与30%的T4的混合物。
下表1给出所有测试稀释剂的性质。
表1
测试方法 | 单位 | T1 | T2 | T3 | T4 | D1 | D2 | D3 | |
初沸点 | ASTM D86 | ℃ | 182 | 233 | 280 | 305 | 289 | 334 | 295 |
终沸点 | ASTM D86 | ℃ | 216 | 264 | 310 | 347 | 373 | 378 | 380 |
馏程 | ℃ | 34 | 31 | 30 | 42 | 84 | 44 | 85 | |
20℃粘度 | ASTM D445 | mm2/s | 1.7 | 3.3 | 11 | 17.7 | 21.4 | 13.0 | |
40℃粘度 | ASTM D445 | mm2/s | 2.3 | 5.5 | 6.1 | 7.7 | 10.6 | 7.1 | |
倾点 | ASTM D97 | ℃ | <-30 | <-20 | -2 | -42 | -35 | -18 | |
闪点 | ASTM D93 | ℃ | 65 | 103 | 159 | 149 | 175 | 151 | |
碳的分布 | ASTM D2887 | wt.% | |||||||
<C16 | 100 | 94 | 0 | 0 | 8.0 | 0.5 | 4.1 | ||
C16-C22 | 0 | 6 | 100 | 90.1 | 48.8 | 20.7 | 62.8 | ||
>C22 | 0 | 0 | 0 | 9.9 | 43.2 | 78.8 | 33.1 | ||
组成 | GC MS | wt.% | |||||||
异链烷烃 | 24.9 | 30.5 | 0 | 59.0 | 73.1 | 65.7 | 69.5 | ||
正链烷烃 | 21.3 | 24.0 | 0 | 8.3 | 0 | 0 | 5.5 | ||
环烷烃 | 53.8 | 45.5 | 0 | 32.7 | 26.9 | 34.3 | 25.0 |
在用于地板覆盖物的密实(compact)PVC糊料的简单配方中测试这些各种稀释剂,以比较本发明的稀释剂D1和D2与现有技术的稀释剂T1、T2和T3的用量。所用PVC树脂为Arkema出售的LACOVYL PB1704,每100份比例存在40phr(phr=每百份PVC树脂)的DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)型增塑剂,所制备的样品含有0、2、4和6phr稀释剂。
测量根据标准EN3219测得以泊计的粘度作为在2小时和24小时后获得的所谓“密实”配方的1至1000s-1的剪切速率的函数的变化;结果示于表2。
表2
与现有技术的稀释剂相比,本发明的稀释剂使得能够在调整其使用量之后保持最终产品的预期粘度特性。
另外,图1表明对于储存24小时后最终产品的相同剪切速率,由本发明的稀释剂D1和D2获得的产品具有与用现有技术的稀释剂T1、T2和T3获得的那些相当的流变行为。
采用包含Arkema出售的PVC树脂LACOVYL PB1156但含有50phr的DINP的蜂窝形式的PVC糊料的第二配方,我们通过测量Brookfield粘度(方法EN2555)研究了前述情况中相同的稀释剂以相同的稀释剂量制备的各种糊料的流变行为。所测得的粘度示于下表3中。
表3
基于所有这些结果,能够计算并外推为获得与现有技术稀释剂相同的粘度分布而要加入到产品中的本发明稀释剂的大致添加量。
表4示出T2和T3的用量与D1和D2用量的对比。
表4
Ti(phr) | Di/T3(phr) | Di/T2(phr) |
0-3 | +0.5 | +1 |
4-8 | +1 | +2 |
9-15 | +2 | +4 |
因此,为获得与含有6phr的T2的PVC糊料相同的粘度分布,有必要在PVC糊料中使用约8phr的本发明的稀释剂D1或D2。如果在糊料中使用4phr的T3,为获得相同粘度,则必须在糊料中引入大约5phr的本发明的D1或D2。
实施例2
该实施例给出使用本发明稀释剂的PVC糊料配方与使用现有技术稀释剂的那些的性能对比。该配方是包含ARKEMA出售的PVC树脂的地板覆盖物的配方。该特定配方包括如下:
表5
PVC树脂 | Lacovyl PB1704 | 80phr |
PVC树脂 | Lacovyl PS1060 | 20phr |
增塑剂 | 邻苯二甲酸酯类 | 37phr |
稳定剂 | 有机金属配合物* | 2.5phr |
共稳定剂 | 环氧化植物油基 | 2phr |
待评价的稀释剂 | T1、T2、T3、D1、D2 | 2-2.5-3phr** |
*例如Al、Sn、Ti、Zn羧酸盐
**取决于稀释剂,以在所有情况中保持相同的粘度分布。
对于该配方,测量包括脱气性能、糊料热稳定性、光学和机械性能、70℃下糊料的挥发度和最后糊料的VOC释放。
脱气性能
将由各稀释剂制备的PVC糊料样品置于受控温度(23℃)和湿度(50%)以及至多大气压以下700mm Hg的真空下。测量所形成泡沫的最大体积和获得它的时间。系统地针对各稀释剂平行测试对应于商品的参考稀释剂以评估结果变动。下表6给出所有获得的结果。
表6
ND:未测定
从该表可看出,无论使用什么稀释剂,获得泡沫的最大体积所需的时间几乎相同。最粘的产品D1和D2得到较大的泡沫体积,但是该体积可以通过添加本领域技术人员已知的特定抑泡剂或消泡剂来减小。
热稳定性:
PVC糊料以厚0.9mm的层使用,并置于200℃的烘箱(例如Mathis烘箱)中。监测黄色指数作为时间函数的变化以评估PVC的降解。结果示于下表7中。
表7
这些结果没有表现出所测试的不同稀释剂之间存在任何明显不同。
光学特性:
糊料以0.9mm厚的层使用,并置于200℃的Mathis烘箱中2分钟,然后根据基于ASTM标准D1003的方法借助Hazemeter型仪器测量各层的光学特性以确定透明度或T、雾度或H、或澄清度或C,以及根据基于ASTM标准D523的方法的无光泽度(mattness)或M,所述无光泽度是光泽度测量值至100的补数。所有测量结果示于下表8中。
表8
稀释剂量(phr) | T | H | C | M | |
T1 | 2 | 90.6 | 43.1 | 23.2 | 50.3 |
T2 | 2 | 91.9 | 39.2 | 23.2 | 52.7 |
T3 | 2.5 | 91.7 | 42.7 | 23.5 | 49.3 |
D1 | 3 | 92.4 | 40.5 | 24.5 | 48.8 |
D2 | 3 | 92.3 | 39.8 | 20.8 | 49.0 |
这些结果没有表现出所测试的不同稀释剂之间存在任何明显不同。
机械特性:
PVC糊料作为0.9mm厚的层使用,并置于200℃的Mathis烘箱中2分钟,然后根据标准ISO R527测量各层的机械特性。结果示于下表9中。
表9
稀释剂量(phr) | 100%模量(N/mm2) | 断裂强度(N/mm2) | 断裂伸长率(%) | |
T1 | 2 | 11.5 | 19.8 | 254.9 |
T2 | 2 | 10.1 | 18.4 | 258.5 |
T3 | 2.5 | 11.5 | 19.5 | 252.8 |
D1 | 3 | 11.9 | 19.3 | 254.6 |
D2 | 3 | 11.9 | 19.4 | 255.4 |
这些结果没有表现出所测试的不同稀释剂之间存在任何明显不同。
70℃挥发度:
PVC糊料作为0.9mm厚的层使用,并置于70℃的Mathis烘箱中2分钟,然后作为时间(在1h后,4h后,然后24h后)函数测量挥发度,所述挥发度用重量损失(重量%)表示。结果示于下表10中。
表10
重量损失(%) | 稀释剂量(phr) | 1h后 | 4h后 | 24h后 |
T1 | 2 | 0.43 | 0.75 | 1.44 |
T2 | 2 | 0.35 | 0.69 | 1.32 |
T3 | 2.5 | 0.1 | 0.13 | 0.92 |
D1 | 3 | 0.08 | 0.09 | 0.50 |
D2 | 3 | 0.02 | -0.04 | 0.19 |
D3 | 3 | 0.08 | 0.11 | 0.57 |
这些结果示于图2的图表中。可见当使用本发明的稀释剂D1、D2和D3时,相对于使用常规稀释剂T1、T2和T3在最易挥发化合物中有明显下降。
VOC释放
在下列操作条件下在涂料生产线上制备四个具有相同组成、分别对应于含稀释剂T2、D1、D2和D3的PVC糊料的地板覆盖物样品:200℃温度下2分钟,层厚0.9mm,以及相同用量的这四种测试稀释剂即3phr。根据标准ISO16000-9在下述条件下测试样品:
表11
在室出口通过吸附到TENAX型筒上对所释放的VOC进行取样,然后将所截留的化学化合物通过化学解吸回收,并接着浓缩在低温阱中,随后注入气相色谱的毛细管柱中。由此借助毛细管柱通过气相色谱法分离VOC。根据标准ISO 16000-6通过与色谱柱出口相连的质谱仪检测、确定并量化有机化合物。
然后将下表12中所示的所得结果与2008年3月1日的AgBB协议和2006年10月的Afsset协议中展望的VOC减少方案的限值相比较。
表12
基于本发明的稀释剂D1、D2和D3配制的样品符合AgBB和Afsset协议的要求,而使用现有技术的稀释剂T2的样品在28天后的不明物质方面不符合AgBB方案的要求,并且总VOC的测量值证实与AgBB或Afsset限值非常接近。
因此本实施例已清楚表明:根据本发明的稀释剂可用于制备具有与之前所用产品相同物理特性的PVC糊料,甚至地板覆盖物,但没有高VOC释放的缺点。
实施例3
该实施例描述根据本发明的稀释剂在硅氧烷胶粘剂中,尤其在硅氧烷胶粘剂RTV-1(室温可硫化-1组分)中的用途。
下表示出该类型胶粘剂的典型组成:
硅氧烷聚合物 | 51.15% |
增塑剂 | 34.10% |
硅油 | q.s. |
烃类溶剂 | HC% |
交联剂 | 4.74% |
二氧化硅 | 10.00% |
催化剂 | 0.01% |
在该组成中,聚合物/增塑剂之比为1.5/1,并且烃类溶剂(HC%)+硅油(q.s.)之和等于34.1重量%。
在下表13中,烃类溶剂或HC的量变化直至与聚合物相容的极限,并且根据标准ISO 10563(70℃下7天后)测量体积损失,该体积损失与增塑剂和配方中所用成分的最轻部分(尤其包括VOC)的蒸发有关。混合物中VOC化合物的量越大,体积损失越大。
表13
在该表中,Hydroseal瓦斯油是目前市场中使用的商业参照。
图3示出通过蒸发的体积损失和根据草拟规范PR NF EN 15651-3(2008):卫生接头的密封剂和PR NF EN 15651-1(2007):建筑物正面的密封剂的产品的定位。
直至其相容性的限值(该情况下为15-20%),产品D2给出非常有利的结果,因为其表现出比目前市场上的产品小的因蒸发导致的体积损失。因此D2使得能够通过替代高达15重量%的硅油而满足标准PR NF EN15651-1(2007):建筑物正面的密封剂中规定的10%的体积损失最大限值,而标准稀释剂仅允许较低量的替代:对于Hydroseal G250H和G3H大约5%,对于Hydroseal G400H大约10%,而且这种增加量的替代使得能够降低配方的成本。
实施例4
该实施例描述根据本发明的稀释剂在硅氧烷粘合剂中的用途,尤其用于镶木地板用的粘合剂(包括硅烷改性聚合物技术)。这更具体涉及ST-PU(硅烷封端的聚氨酯)。
表14对比了两种配方:一种仅包含DPHP(二-2-丙基庚基邻苯二甲酸酯)型增塑剂,另一种包含其中DPHP已部分替代为本发明的稀释剂D2的增塑剂体系。
表14
在GEV(Gemeinschaft Emissionskontrollierte Verlegewerkstoffe,意指:“对抗地板覆盖物产品和其安装中的释放物的协会”)建议的EMICODE参考文件中规定的VOC释放试验中评测这些配方。
应指出在下表15中,稀释剂D2的使用使得能够相对于基于邻苯二甲酸酯类增塑剂的配方降低总VOC释放,并允许获得EMICODE EC 1标签。
如GEV-EMICODE参考文件中展望的释放试验结果:
表15
Claims (26)
1.用于稀释聚合物的烃类稀释剂,其具有根据ASTM标准D97低于-15℃的倾点,沸点为280-450℃,包含多于60重量%的异链烷烃、少于10重量%的正链烷烃、高至最多40重量%的环烷烃,并且由通过沸点高于200℃的化石来源的加氢脱蜡的瓦斯油馏分的蒸馏获得的烃混合物构成。
2.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂的粘度根据ASTM标准D445在40℃大于5mm2/s。
3.根据权利要求2的稀释剂,其特征在于所述稀释剂的粘度根据ASTM标准D445在40℃大于7mm2/s。
4.根据前述权利要求中任一项的稀释剂,其特征在于所述稀释剂由通过常压蒸馏、真空蒸馏、加氢处理、加氢裂化、催化裂化和/或减粘裂化获得的各种瓦斯油馏分加氢脱蜡得到,或者通过生物质转化,任选在脱硫和/或除芳族化合物的附加处理之后获得的产品而得到。
5.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂包含多于10重量%的环烷烃。
6.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂由根据ASTM标准D97倾点低于-30℃和闪点高于140℃的加氢脱蜡的烃的蒸馏馏分得到。
7.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂包含20-35重量%的环烷烃。
8.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂包含多于65重量%的异链烷烃和少于10重量%的正链烷烃。
9.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂包含少于65重量%的链长为16-22个碳原子的烃,和多于30重量%的链长大于22个碳原子的烃。
10.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂包含少于65重量%的链长为16-22个碳原子的烃,和多于30重量%的链长为C22至C30的烃。
11.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂包含少于50重量%的链长为16-22个碳原子的烃,和多于40重量%的链长大于22个碳原子的烃。
12.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂包含少于50重量%的链长为16-22个碳原子的烃,和多于40重量%的链长为C22至C30的烃。
13.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂不含正链烷烃。
14.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂的硫含量少于10ppm。
15.根据权利要求14的稀释剂,其特征在于所述稀释剂的硫含量少于2ppm。
16.根据权利要求1的稀释剂,其特征在于所述稀释剂包含通过UV光谱法测得少于500ppm的芳族化合物。
17.稀释剂组合物,其包含根据前述权利要求中任一项的稀释剂和至少一种下述稀释剂:具有多于16个碳原子的碳链的脂肪酸的酯和酸、沸点为200-450℃的加氢裂化和/或加氢处理的瓦斯油型馏分,其特征在于所述组合物包含多于60重量%的异链烷烃和少于10重量%的正链烷烃。
18.根据权利要求17的稀释剂组合物,其中所述加氢裂化和/或加氢处理的瓦斯油型馏分的沸点为280-450℃。
19.根据权利要求17的稀释剂组合物,其特征在于所述组合物包含多于40重量%的加氢脱蜡的稀释剂。
20.根据权利要求19的稀释剂组合物,其特征在于所述组合物包含多于60重量%的加氢脱蜡的稀释剂。
21.使用根据权利要求1-16中任一项所述的稀释剂稀释的聚合物或树脂的组合物。
22.根据权利要求21的组合物,所述组合物用于建筑材料。
23.根据权利要求22的组合物,其中建筑材料是树脂、粘合剂、地板覆盖物、壁纸和胶粘剂。
24.根据权利要求23的组合物,其中建筑材料是基于硅氧烷或改性硅氧烷聚合物的胶粘剂或粘合剂。
25.根据权利要求1-16中任一项的加氢脱蜡的稀释剂或者根据权利要求17-20中任一项的组合物用于稀释建筑材料用的树脂、粘合剂、地板覆盖物、壁纸和胶粘剂的用途。
26.根据权利要求25的用途,其中所述建筑材料是基于硅氧烷或改性硅氧烷聚合物的胶粘剂或粘合剂。
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