CN102358779A - 丁基封端烯丙基聚醚的制备方法 - Google Patents

丁基封端烯丙基聚醚的制备方法 Download PDF

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郭晓锋
金一丰
王胜利
王月芬
余建新
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Abstract

本发明公开了一种丁基封端烯丙基聚醚的制备方法，其特征在于：由丁基聚醚与卤代丙烯为原料反应制得，所述的丁基聚醚具有以下通式（1）：（1），其中：m+n＜80；制备所得的烷基封端聚醚具有以下通式（2）：

Description

丁基封端烯丙基聚醚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种丁基封端烯丙基聚醚的制备方法。 
背景技术
丁基封端烯丙基聚醚是一种性能优良的有机硅改性剂，由于分子链中的羟基被丁基取代，因此与含有羟基的烯丙基聚醚相比其油溶性、耐高温、耐酸碱、抑泡等能力都有所提高，具有独特的功能。经丁基封端烯丙基聚醚改性的有机硅既可以应用在化纤高速纺丝的油剂中；也可作为添加剂用于耐高温的润滑油或导热油中；还可用于强碱性的洗涤剂配方中；另外，在聚氨酯工业中是优良的开孔剂和匀泡剂。 
目前丁基封端烯丙基聚醚的制备方法通常是先制备烯丙基聚醚，然后烯丙基聚醚与醇盐化试剂按照一定摩尔比混合，在一定温度、压力条件下反应生成烯丙基聚醚醇盐；烯丙基聚醚醇盐与封端剂溴丁烷或者氯丁烷按照一定摩尔比混合，在一定温度、压力条件下反应生成丁基封端烯丙基聚醚。 
目前丁基封端聚醚的制备方法尚存在一些不足，例如：适用范围较小，只适用于反应活性较高的聚氧乙烯醚；溴丁烷作为封端剂其副产物为溴化物的盐，毒性较强。 
中国专利CN101628976A公开了丁基封端烯丙基聚氧乙烯醚的制备方法，该方法适用于烯丙基聚氧乙烯醚的丁基封端。由于烯丙基聚氧乙烯醚的分子链末端为伯羟基，因此反应活性较好，与溴丁烷反应可以制备较高封端率的丁基封端烯丙基聚氧乙烯醚。而对于烯丙基无规聚醚、烯丙基嵌段聚醚、烯丙基聚氧丙烯醚等分子链末端可能含有仲羟基的聚醚其反应活性较差，此时使用溴丁烷不能达到较高的封端率。若烯丙基聚醚的分子量较高，则采用常规的制备手段更加难以得到封端率较高的产品。 
中国专利 CN101982481A 公布了一种烷基封端烯丙基聚醚的制备方法，采用先制备烷基聚醚再烯丙基封端的方法，但是从其结构式中不难看出其适用性较小，只适用于反应活性较高、分子量较小的烷基聚氧乙烯醚类。另外，其制备过程中醇盐化试剂使用氢氧化钠或氢氧化钾，不可避免的会与卤代丙烯生成剧毒副产物烯丙醇，这为产品的产业化带来环境保护、产品精制、副产物回收等非常多的不利因素。 
发明内容
本发明的目的在于提供了一种脂肪酰胺聚氧乙烯醚的制备方法。打破了先制备烯丙基聚醚再丁基封端的常规制备方法，而采用先制备丁基聚醚再烯丙基封端的新方法。解决了卤代丁基对于含仲羟基聚醚，特别是高分子量聚醚反应活性差，丁基封端率低的问题。选择新型的醇盐化试剂，即解决了常规烯丙基化过程中产生剧毒品烯丙醇副产物的问题，又使产品具有较高的封端率。同时使用烯丙基氯作为封端剂其副产物为氯化钠，无毒环保。 
为了达成上述目的，本发明的解决方案是： 
一种丁基封端烯丙基聚醚的制备方法，其特征在于：由丁基聚醚与卤代丙烯为原料反应制得，所述的丁基聚醚具有以下通式（1）：
Figure 127585DEST_PATH_IMAGE002
 （1），其中： m+n＜80； 
制备所得的烷基封端聚醚具有以下通式（2）：
Figure 411935DEST_PATH_IMAGE004
 （2），其中：m+n＜80；在所述的丁基聚醚中加入醇盐化试剂进行反应，丁基聚醚与醇盐化试剂的投料摩尔比为 1:1～1.5；然后通入烯丙基氯继续反应制得丁基封端烯丙基聚醚；丁基聚醚与烯丙基氯的投料摩尔比为1:1～1.5。
所述制得的丁基封端烯丙基聚醚产品进行精制，首先蒸馏回收未反应的烯丙基氯，然后粗产品经过滤后得到精制产品。 
所述的丁基聚醚是以丁醇作起始剂与环氧乙烷以及环氧丙烷 的聚合产物。 
所述的醇盐化试剂采用固体甲醇钠或甲醇钾中的一种或其混合物，反应温度为70～140℃，反应时间为1～5小时，压力-0.085～-0.1MPa，脱除反应中生成的甲醇。 
所述的加入烯丙基氯继续反应的反应温度40～110℃，时间2～8小时，压力0～0.5MPa；副产物为氯化钠（钾）。 
本发明的有益效果为：1、本发明选择新的合成路线，摒弃了先合成烯丙基聚醚再丁基封端的方法，取而代之的是先合成丁基聚醚再烯丙基封端，封端率高；2、合理选用固体甲醇钾或甲醇钠中的一种或其混合物作为醇盐化试剂，反应活性高，适应各种烯丙基聚醚，无剧毒副产物烯丙醇产生；3、合理选用烯丙基氯作封端剂，反应活性高，封端率高；4、醚化封端反应在一定压力条件下进行，反应速度快、无污染。 
具体实施方式
本发明的实施例以固体甲醇钠为醇盐化试剂，烯丙基氯为封端剂进行如下反应： 
     
Figure 762145DEST_PATH_IMAGE006
Figure 790144DEST_PATH_IMAGE007
其中：R为
Figure 158678DEST_PATH_IMAGE008
，m+n<80。
本发明所述实施例中封端效率的定义为： 
Figure DEST_PATH_IMAGE009
实施例1
向2L反应釜中加入丁醇聚氧丙烯醚（m=0，n=80，分子量约4700）1000克、固体甲醇钠16.1克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱甲醇，反应3小时。降温至60～70℃，缓慢通入24.4克烯丙基氯，维持压力0.3 MPa，继续反应5小时。减压蒸馏回收过量烯丙基氯，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
实施例2 
向2L反应釜中加入丁醇嵌段聚醚（m=40，n=40，聚醚环氧丙烷结尾，分子量约4150）1000克、甲醇钠18.2克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱出甲醇，反应3小时。降温至60～70℃，常压条件下缓慢滴加27.7克烯丙基氯，继续反应4小时。减压蒸馏回收过量烯丙基氯，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
实施例3 
向2L反应釜中加入丁醇无规聚醚（m=20，n=20，分子量约2120）1000克、固体甲醇钠30.6克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱甲醇，反应2小时。降温至60～70℃，常压条件下缓慢滴加46.9克烯丙基氯，继续反应4小时。减压蒸馏回收过量烯丙基氯，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
实施例4 
向2L反应釜中加入丁醇无规聚醚（m=5，n=5，分子量约590）1000克、固体甲醇钠100.7克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱甲醇，反应2小时。降温至60～70℃，常压条件下缓慢滴加155.6克烯丙基氯，继续反应4小时。减压蒸馏回收过量烯丙基氯，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
实施例5 
向2L反应釜中加入丁醇聚氧乙烯醚（m=80，n=0，分子量约3600）1000克、固体甲醇钠18克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱甲醇，反应2小时。降温至60～70℃，常压条件下缓慢滴加27.6克烯丙基氯，继续反应4小时。减压蒸馏回收过量烯丙基氯，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
以下比较例采用常规方法即先制备烯丙基聚醚，再丁基封端，采用烯丙基聚醚原料具有如下结构： 
Figure 348350DEST_PATH_IMAGE010
 m+n<80
比较例1
向2L反应釜中加入烯丙基聚氧丙烯醚（m=0，n=80，分子量约4700）1000克、固体氢氧化钾16.7克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱水，反应3小时。降温至60～70℃，缓慢通入43.7克烯丙基氯溴丁烷，维持压力0.3 MPa，继续反应5小时。减压蒸馏回收过量溴丁烷，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
比较例2 
向2L反应釜中加入烯丙基嵌段聚醚（m=40，n=40，聚醚环氧丙烷结尾，分子量约4140）1000克、固体氢氧化钾18.9克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱出水，反应3小时。降温至60～70℃，常压条件下缓慢滴加49.6克溴丁烷，继续反应4小时。减压蒸馏回收过量溴丁烷，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
比较例3 
向2L反应釜中加入烯丙基无规聚醚（m=20，n=20，分子量约2100）1000克、固体氢氧化钾32克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱水，反应2小时。降温至60～70℃，常压条件下缓慢滴加84.8克溴丁烷，继续反应4小时。减压蒸馏回收过量溴丁烷，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
比较例4 
向2L反应釜中加入烯丙基无规聚醚（m=5，n=5，分子量约570）1000克、固体氢氧化钾108.1克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱水，反应2小时。降温至60～70℃，常压条件下缓慢滴加288.4克溴丁烷，继续反应4小时。减压蒸馏回收过量溴丁烷，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
比较例5 
向2L反应釜中加入烯丙基聚氧乙烯醚（m=80，n=0，分子量约3580）1000克、固体氢氧化钾18.8克、剧烈搅拌。温度100～110℃，真空条件下（压力-0.09～-0.1MPa）反应同时脱水，反应2小时。降温至60～70℃，常压条件下缓慢滴加49.7克溴丁烷，继续反应4小时。减压蒸馏回收过量溴丁烷，过滤除去固体杂质后得到封端聚醚产品。
上述各实施例和比较例中主要的工艺参数以及反应结果归纳于表1。 
由此可以得到结论：1.在所述分子量范围内采用本专利方法可以制备得到封端效率较高的丁基封端烯丙基聚醚产品；2.采用本方法制备的丁基封端烯丙基聚氧乙烯醚的封端效率高于已有的制备方法制备的丁基封端聚醚。 
Figure 2011102213988100002DEST_PATH_IMAGE001

Claims (5)

1.一种丁基封端烯丙基聚醚的制备方法，其特征在于：由丁基聚醚与卤代丙烯为原料反应制得，所述的丁基聚醚具有以下通式（1）：
Figure 463179DEST_PATH_IMAGE002
 （1），其中： m+n＜80； 
制备所得的烷基封端聚醚具有以下通式（2）：
 （2），其中：m+n＜80；在所述的丁基聚醚中加入醇盐化试剂进行反应，丁基聚醚与醇盐化试剂的投料摩尔比为 1:1～1.5；然后通入烯丙基氯继续反应制得丁基封端烯丙基聚醚；丁基聚醚与烯丙基氯的投料摩尔比为1:1～1.5。
2.如权利要求1所述的一种脂肪酰胺聚氧乙烯醚的制备方法，其特征在于：所述制得的丁基封端烯丙基聚醚产品进行精制，首先蒸馏回收未反应的烯丙基氯，然后粗产品经过滤后得到精制产品。
3.如权利要求1所述的丁基封端烯丙基聚醚的制备方法，其特征在于：所述的丁基聚醚是以丁醇作起始剂与环氧乙烷以及环氧丙烷 的聚合产物。
4.如权利要求1所述的丁基封端烯丙基聚醚的制备方法，其特征在于：所述的醇盐化试剂采用固体甲醇钠或甲醇钾中的一种或其混合物，反应温度为70～140℃，反应时间为1～5小时，压力-0.085～-0.1MPa，脱除反应中生成的甲醇。
5.如权利要求1所述的丁基封端烯丙基聚醚的制备方法，其特征在于：所述的加入烯丙基氯继续反应的反应温度40～110℃，时间2～8小时，压力0～0.5MPa。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106832253A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 南京美思德新材料有限公司 一种烷基封端聚醚的制备方法
CN109096484A (zh) * 2018-06-28 2018-12-28 浙江皇马科技股份有限公司 一种叔丁基封端烯丙醇聚醚及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06322102A (ja) * 1993-05-07 1994-11-22 Sanyo Chem Ind Ltd ポリエーテルポリオールのエーテル化物の製法
CN1743357A (zh) * 2005-09-07 2006-03-08 山西大学 一种多嵌段共聚醚抗乳化剂的合成方法
CN101628976A (zh) * 2009-08-27 2010-01-20 浙江皇马科技股份有限公司 丁基封端烯丙基聚氧乙烯醚的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06322102A (ja) * 1993-05-07 1994-11-22 Sanyo Chem Ind Ltd ポリエーテルポリオールのエーテル化物の製法
CN1743357A (zh) * 2005-09-07 2006-03-08 山西大学 一种多嵌段共聚醚抗乳化剂的合成方法
CN101628976A (zh) * 2009-08-27 2010-01-20 浙江皇马科技股份有限公司 丁基封端烯丙基聚氧乙烯醚的制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106832253A (zh) * 2016-12-28 2017-06-13 南京美思德新材料有限公司 一种烷基封端聚醚的制备方法
CN109096484A (zh) * 2018-06-28 2018-12-28 浙江皇马科技股份有限公司 一种叔丁基封端烯丙醇聚醚及其制备方法
CN109096484B (zh) * 2018-06-28 2020-11-20 浙江皇马科技股份有限公司 一种叔丁基封端烯丙醇聚醚及其制备方法

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