CN102358715B - 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法 - Google Patents

一种由芳基硼酸合成芳腈的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102358715B
CN102358715B CN 201110255061 CN201110255061A CN102358715B CN 102358715 B CN102358715 B CN 102358715B CN 201110255061 CN201110255061 CN 201110255061 CN 201110255061 A CN201110255061 A CN 201110255061A CN 102358715 B CN102358715 B CN 102358715B
Authority
CN
China
Prior art keywords
boric acid
aryl boric
oac
fragrant nitrile
mmol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 201110255061
Other languages
English (en)
Other versions
CN102358715A (zh
Inventor
任运来
孙艳培
田欣哲
姚怀
王键吉
侯超东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan University of Science and Technology
Original Assignee
Henan University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan University of Science and Technology filed Critical Henan University of Science and Technology
Priority to CN 201110255061 priority Critical patent/CN102358715B/zh
Publication of CN102358715A publication Critical patent/CN102358715A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102358715B publication Critical patent/CN102358715B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于芳腈类化合物合成技术领域，特别涉及一种由芳基硼酸合成芳腈的方法。芳基硼酸和氰化试剂在催化剂、碱、碘存在的条件下，于有机溶剂中反应获得芳腈；所述的氰化试剂为毒性小，较为便宜的K4[Fe(CN)6]或K4[Fe(CN)6]·3H2O。本发明提供了一种生产成本较低，无高毒性原料的芳腈类化合物合成方法。

Description

一种由芳基硼酸合成芳腈的方法
技术领域
本发明属于芳腈类化合物合成技术领域，特别涉及一种由芳基硼酸合成芳腈的方法。
背景技术
芳腈类化合物有着广泛的用途，不仅是重要的化工中间体，也是某些染料、农药、医药的关键成份。目前以芳基硼酸为原料一步合成芳腈的方法有：（1）以硫氰酸苄酯为氰化试剂的方法（见 Org. Lett. 2006, 8, 4331-4333）；（2）以氰化锌为氰化试剂的方法（见 J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 11389-11391）；（3）以对甲苯磺酰腈为氰化试剂的方法（见 Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 519-522），（4）以氰化亚铜为氰化试剂的方法（见 Adv. Synth. Catal. 2011, 353, 291-294）。氰化试剂是芳基硼酸生成芳腈的主要原料之一，是生产成本的重要决定因素。然而上述四种方法使用的氰化试剂都较为昂贵，而且除对甲苯磺酰腈外，其它氰化试剂皆有较大的毒性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由芳基硼酸合成芳腈的方法，解决目前方法中氰化试剂成本高、毒性大的问题。
本发明采用的技术方案如下：
一种由芳基硼酸合成芳腈的方法，芳基硼酸和氰化试剂在催化剂、碱、碘存在的条件下，于有机溶剂中反应获得芳腈；所述的氰化试剂为K4[Fe(CN)6]或K4[Fe(CN)6]·3H2O，优选K4[Fe(CN)6]。
所述的催化剂为Cu(OAc)2、Cu(NO3)2、CuCl2、Cu2O、Cu(OAc)2/Pd(OAc)2或Cu(NO3)2/Pd(OAc)2优选Cu(OAc)2/Pd(OAc)2；采用Cu(OAc)2/Pd(OAc)2时，Cu(OAc)2、Pd(OAc)2、芳基硼酸三者的物质的量比优选0.3:0.01:1。
具体的，使用时可采用所述铜盐的水合物，如Cu(OAc)2·H2O、 Cu(NO3)2·3H2O、 CuCl2·2H2O、Cu(OAc)2·H2O/Pd(OAc)2或Cu(NO3)2·3H2O/Pd(OAc)2。
所述的碱为K2CO3、NaOH、KF或Na2CO3，优选K2CO3。
投料物质的量比为：芳基硼酸：氰化试剂：催化剂：碱：I2为1:(0.2-1):(0.1-1): (0.5-5):(1-3)，优选1:0.5:0.3: 1:1。
所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或甲苯，优选二甲基亚砜。
有机溶剂加入的量为每毫摩尔芳基硼酸加入0.3-3mL，优选1.5mL。
反应在100-180℃进行1-30h，优选160℃反应6h。
惰性气体保护或无惰性气体保护下进行合成反应，优选惰性气体保护。
所述的芳腈结构式如下所示，其中R为氢、烷基、烷氧基、芳基、氨基、硝基酯基、乙酰基或卤原子，X为氧、硫原子，                                                   。
具体的步骤如下：惰性气体保护下，向反应容器中加入催化剂、碱、芳基硼酸、氰化试剂、碘、有机溶剂，密封反应容器后放入预热至100-180℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应1-30h。
原料芳基硼酸推荐以较为便宜的芳烃为原料进行合成（具体可参见J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 11389–11391）。
反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清的溶液，利用气相色谱对产物进行定量，芳腈的最高产率可达92%。通过薄层色谱或柱色谱提纯产物，利用气-质联用、1H-NMR和13C-NMR确定产物的结构。
本发明的具体技术方案如下：
Figure 700081DEST_PATH_IMAGE002
氰化试剂是芳基硼酸生成芳腈的主要原料之一，是生产成本的重要决定因素。本发明首次以亚铁氰化钾（K4[Fe(CN)6]）为氰化试剂，完成芳基硼酸向芳腈的高效转化。与芳基硼酸生成芳腈方面已有技术中使用的氰化试剂相比，亚铁氰化钾明显要便宜，毒性小；有效地降低了生产成本，提高了合成方法的绿色性。
附图说明
图1为实施例1苯甲腈的质谱图；
图2为实施例1苯甲腈的1H NMR图；
图3为实施例1苯甲腈的13C NMR图；
图4为实施例2对甲基苯甲腈的质谱图；
图5为实施例3间甲基苯甲腈的质谱图；
图6为实施例4对叔丁基苯甲腈的质谱图。
具体实施方式
   以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1
氮气保护下，向反应容器中依次加入催化剂（0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2）、1mmol K2CO3、1mmol苯硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至160℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清溶液，利用气相色谱对产物进行定量，苯甲腈的产率为89%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱、1H-NMR和13C-NMR确定产物的结构。苯甲腈（C7H5N）质谱（见图1）: 分子离子峰（M+）理论值为103.04，测量值为103.1；1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 7.59-7.65 (m, 3H), 7.46-7.49 (m 2H); 13C NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 132.8, 132.1, 129.1, 118.8, 112.3.
实施例2
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol对甲基苯硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至160℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清的溶液，利用气相色谱对产物进行定量，对甲基苯甲腈的产率为74%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱、1H-NMR和13C-NMR确定产物的结构。对甲基苯甲腈（C8H7N）质谱（见图4）: 分子离子峰（M+）理论值为117.06，测量值为117.1； 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 7.50-7.52 (2H), 7.25-7.27 (2H), 2.41 (s, 3H); 13C NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 143.7, 131.9, 129.8, 119.0, 109.1, 21.7.
实施例3
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol间甲基苯硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至160℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清的溶液，利用气相色谱对产物进行定量，间甲基苯甲腈的产率为76%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。间甲基苯甲腈（C8H7N）质谱（见图5）: 分子离子峰（M+）理论值为117.06，测量值为117.1。
实施例4
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol对叔丁基苯硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至160℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清溶液，利用气相色谱对产物进行定量，对叔丁基苯甲腈的产率为90%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱、1H-NMR和13C-NMR确定产物的结构。对叔丁基苯甲腈（C11H13N）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为159.10，测量值为159.1； 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 7.58-7.60 (2H), 7.47-7.49 (2H), 1.33 (s, 9H); 13C NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 156.8, 132.1, 126.2, 119.3, 109.4, 35.4, 31.1.
实施例5
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol对氟苯硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至120℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应10h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清的溶液，利用气相色谱对产物进行定量，对氟苯甲腈的产率为86%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。对氟苯甲腈（C7H4FN）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为121.03，测量值为121.1。
实施例6
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol 3,5-二氟苯硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至140℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清的溶液，利用气相色谱对产物进行定量，3,5-二氟苯甲腈的产率为88%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。3,5-二氟苯甲腈（C7H3F2N）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为139.02，测量值为139.1。
实施例7
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol 3-三氟甲基苯硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至120℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应24h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清溶液，利用气相色谱对产物进行定量，3-三氟甲基苯甲腈的产率为82%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。3-三氟甲基苯甲腈（C8H4F3N）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为171.03，测量值为171.1。
实施例8
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol 3-甲氧基苯硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至160℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应12h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清溶液，利用气相色谱对产物进行定量，3-甲氧基苯甲腈的产率为58%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。3-甲氧基苯甲腈（C8H7NO）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为133.05，测量值为133.1。
实施例9
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol 1-萘硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至180℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清的溶液，利用气相色谱对产物进行定量，1-萘甲腈的产率为73%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱、1H-NMR和13C-NMR确定产物的结构。1-萘甲腈（C11H7N）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为153.06，测量值为153.1; 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ (ppm) = 7.79-7.84 (2H), 7.52-7.61 (2H), 7.40-7.44 (1H); 13C NMR (400 MHz, CDCl3): δ(ppm) = 133.1, 132.7, 132.4, 132.1, 128.5, 128.4, 127.4, 124.9, 124.8, 117.69, 109.9。
实施例10
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol 4-吡啶硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至140℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清的溶液，利用气相色谱对产物进行定量，4-氰基吡啶的产率为37%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。4-氰基吡啶（C6H2N2）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为104.04，测量值为104.0。
实施例11
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol 4-呋喃硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至120℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应24h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清溶液，利用气相色谱对产物进行定量，4-氰基呋喃的产率为52%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。4-氰基呋喃（C5H3NO）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为94.02，测量值为94.1。
实施例12
氮气保护下，向反应容器中依次加入0.3mmol Cu(OAc)2·H2O、0.01mmol Pd(OAc)2、1mmol K2CO3、1mmol 4-噻吩硼酸、0.5 mmol K4[Fe(CN)6], 1 mmol I2和1.5 mL 二甲基亚砜，密封反应容器后放入预热至140℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。反应结束后，冷却反应体系至室温，加入1mL苯乙腈的二氯甲烷溶液(浓度为0.7 mmol/mL）作为内标，搅拌至混合均匀，静置。吸取上层澄清溶液，利用气相色谱对产物进行定量，4-氰基噻吩的产率为35%。通过柱色谱提纯产物，利用质谱确定产物的结构。4-氰基噻吩（C5H3NS）质谱: 分子离子峰（M+）理论值为109.00，测量值为109.0。
实施例13-14
以N-甲基吡咯烷酮作为溶剂，且分别改变催化剂为Cu(OAc)2·H2O（实施例13）以及Cu(NO3)2·3H2O/Pd(OAc)2（实施例14），其他同实施例1。苯甲腈的产率分别为15%、19%。
实施例15-17
以N-甲基吡咯烷酮作为溶剂，改变碱K2CO3分别为NaOH、KF和Na2CO3，其他同实施例1。苯甲腈的产率分别为32%、24%、75%。
实施例18-19
分别以N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮为溶剂，其他同实施例1。苯甲腈的产率分别为80%、78%。
实施例20
改变反应温度为140℃，其他同实施例1。苯甲腈的产率为70%。
实施例21-22
以N-甲基吡咯烷酮作为溶剂，改变K4[Fe(CN)6]的用量分别为0.2mmol、0.4mmol，其他同实施例1。苯甲腈的产率分别为37%、45%。

Claims (8)

1.一种由芳基硼酸合成芳腈的方法，其特征在于，芳基硼酸和氰化试剂在催化剂、碱、碘存在的条件下，于有机溶剂中反应获得芳腈；所述的氰化试剂为K4[Fe(CN)6]或K4[Fe(CN)6]·3H2O，所述芳基硼酸中的芳基为苯基、萘基、吡啶、呋喃、噻吩，所述的催化剂为Cu(OAc)2、Cu(NO3)2、CuCl2、Cu2O、Cu(OAc)2/Pd(OAc)2或Cu(NO3)2/Pd(OAc)2。
2.如权利要求1所述的由芳基硼酸合成芳腈的方法，其特征在于，所述的碱为K2CO3、NaOH、KF或Na2CO3。
3.如权利要求1所述的由芳基硼酸合成芳腈的方法，其特征在于，投料物质的量比为：芳基硼酸：氰化试剂：催化剂：碱：I2为1:(0.2-1):(0.1-1):(0.5-5):(1-3)。
4.如权利要求1所述的由芳基硼酸合成芳腈的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜或甲苯。
5.如权利要求4所述的由芳基硼酸合成芳腈的方法，其特征在于，有机溶剂加入的量为每毫摩尔芳基硼酸加入0.3-3mL。
6.如权利要求1-5之一所述的由芳基硼酸合成芳腈的方法，其特征在于，反应在100-180℃进行1-30h。
7.如权利要求6所述的由芳基硼酸合成芳腈的方法，其特征在于，惰性气体保护或无惰性气体保护下进行合成反应。
8.如权利要求7所述的由芳基硼酸合成芳腈的方法，步骤如下：惰性气体保护下，向反应容器中加入催化剂、碱、芳基硼酸、氰化试剂、碘、有机溶剂，密封反应容器后放入预热至160℃的油浴锅中，磁力搅拌下反应6h。
CN 201110255061 2011-08-31 2011-08-31 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法 Expired - Fee Related CN102358715B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110255061 CN102358715B (zh) 2011-08-31 2011-08-31 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201110255061 CN102358715B (zh) 2011-08-31 2011-08-31 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102358715A CN102358715A (zh) 2012-02-22
CN102358715B true CN102358715B (zh) 2013-06-26

Family

ID=45584102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201110255061 Expired - Fee Related CN102358715B (zh) 2011-08-31 2011-08-31 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102358715B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115784928A (zh) * 2022-12-08 2023-03-14 济宁正东化工有限公司 3,4-二氯苯腈的合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1938270A (zh) * 2004-03-30 2007-03-28 惠氏公司 吡咯－2－甲腈的合成
CN101190858A (zh) * 2006-11-29 2008-06-04 赛拓有限责任公司 催化制备芳香腈或杂芳腈的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1938270A (zh) * 2004-03-30 2007-03-28 惠氏公司 吡咯－2－甲腈的合成
CN101190858A (zh) * 2006-11-29 2008-06-04 赛拓有限责任公司 催化制备芳香腈或杂芳腈的方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AGeneral Rhodium-Catalyzed Cyanation of Aryl and Alkenyl Boronic Acids;Pazhamalai Anbarasan et al.;《Angew. Chem. Int. Ed.》;20101205;第50卷;第519-522页 *
Carl W. Liskey et al..Cyanation of Arenes via Iridium-Catalyzed Borylation.《J. AM. CHEM. SOC.》.2010,第132卷(第33期),第11389-11391页.
Copper(I)-Mediated Cyanation of Boronic Acids;Guoying Zhang et al.;《Adv. Synth. Catal.》;20110208;第353卷;第291-294 *
Cyanation of Arenes via Iridium-Catalyzed Borylation;Carl W. Liskey et al.;《J. AM. CHEM. SOC.》;20100802;第132卷(第33期);第11389-11391页 *
Guoying Zhang et al..Copper(I)-Mediated Cyanation of Boronic Acids.《Adv. Synth. Catal.》.2011,第353卷第291-294.
Palladium-Catalyzed, Copper(I)-Mediated Coupling of Boronic Acids and Benzylthiocyanate. A Cyanide-Free Cyanation of Boronic Acids;Zhihui Zhang et al.;《Org. Lett》;20060825;第8卷(第19期);第4331-4333页 *
Pazhamalai Anbarasan et al..AGeneral Rhodium-Catalyzed Cyanation of Aryl and Alkenyl Boronic Acids.《Angew. Chem. Int. Ed.》.2010,第50卷第519-522页.
Zhihui Zhang et al..Palladium-Catalyzed, Copper(I)-Mediated Coupling of Boronic Acids and Benzylthiocyanate. A Cyanide-Free Cyanation of Boronic Acids.《Org. Lett》.2006,第8卷(第19期),第4331-4333页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102358715A (zh) 2012-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102030770B (zh) 一种芳香硼酸酯化合物的制备方法
CN109762017B (zh) 一种铁催化的磷氮烯化合物的制备方法
Zhou et al. Catalytic effect and recyclability of imidazolium-tagged bis (oxazoline) based catalysts in asymmetric Henry reactions
CN105001028A (zh) 一种不对称共轭二炔烃类化合物的合成方法
Li et al. Recyclable copper catalysts based on ionic-tagged C2-symmetric Indabox ligands and their application in asymmetric Henry reactions
CN102381918B (zh) 一种由苄氯类化合物合成苯乙腈类化合物的方法
CN102358715B (zh) 一种由芳基硼酸合成芳腈的方法
CN102382058A (zh) 一种n-芳基-氮杂环类化合物的制备方法
CN1568326A (zh) 经由有机金属化合物制备有机中间产物的方法
CN111744551A (zh) 锂配合物在腈的硼氢化反应中的应用
CN116655529A (zh) 一种镍催化合成3-芳基喹啉类化合物的方法
Lv et al. The synthesis of novel tetradentate ligands derived from salen and their application in enantioselective silylcyanation of aldehydes
CN113416173A (zh) 一种利用铜配合物催化合成苯并噻唑类化合物的方法
CN113004248A (zh) 一种钴催化碳氢胺化反应合成咔唑类化合物的方法
CN112939829A (zh) 芳基三氟甲基硫醚的合成方法
CN112979513A (zh) 一种含苯乙烯单体的手性亚砜及其制备方法
CN106883143A (zh) 一种非均相介孔钴催化剂催化醇与氨制备腈的绿色方法
CN106366108A (zh) 官能团化的氰硅烷及其合成方法和应用
CN102718694A (zh) 3-氰基取代吲哚化合物及其合成方法
CN102627571A (zh) 一种手性铵盐的制备及合成方法
CN115286547B (zh) 一种合成芳基苄基硫醚类化合物的方法
CN117510430A (zh) 一种噁唑类化合物及其合成方法与应用
CN111675703B (zh) 一种混合芳香醛和碘化铵构建不对称2,4,6-三取代1,3,5-三嗪化合物的方法
CN101250197A (zh) 一种三甲基硅氰的制备方法
CN115340469B (zh) 一种二苯基二氮烯或其衍生物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130626

Termination date: 20140831

EXPY Termination of patent right or utility model