CN102352037A - 一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备 - Google Patents

一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备 Download PDF

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CN102352037A CN2011102330356A CN201110233035A CN102352037A CN 102352037 A CN102352037 A CN 102352037A CN 2011102330356 A CN2011102330356 A CN 2011102330356A CN 201110233035 A CN201110233035 A CN 201110233035A CN 102352037 A CN102352037 A CN 102352037A
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徐庆玉
李翔
王洛礼
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HUASHUO TECHNOLOGY Co Ltd
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  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
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Abstract

一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，在加热或加热与金属络合物作为催化剂的共同作用下，含有噁唑烷酮环结构的酚化合物、醛化合物及伯胺在有机溶剂或无溶剂的条件下进行反应合成苯并噁嗪树脂。该类苯并噁嗪树脂固化物具有优良的韧性、耐高温性能、力学性能、阻燃性能和加工性能。

Description

一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备
技术领域
本发明涉及一种含噁唑烷酮环结构化合物的苯并噁嗪的制备方法。 
背景技术
苯并噁嗪的噁嗪环是由O原子和N原子构成的六元杂环体系。该类化合物可在加热或催化剂的作用下开环聚合形成类似酚醛树脂结构的聚合物。聚苯并噁嗪除具备传统酚醛树脂的优点外，而且开环固化无需催化剂，无低分子放出，制品空隙率低、收缩小或无收缩。充分利用苯并噁嗪单体的分子设计灵活性，通过改变酚类或胺类化合物中的官能团可以改善或提高聚苯并噁嗪树脂的性能。 
通常的苯并噁嗪树脂，如双酚A型苯并噁嗪树脂、双酚F型苯并噁嗪树脂、二苯甲烷二胺型苯并噁嗪树脂、酚酞型苯并噁嗪树脂、双环戊二烯型苯并噁嗪树脂等，它们的固化物具有良好的耐热性、耐湿性。但由于其结构因素，其固化物的脆性较大，对产品的后续加工性影响较大，在实际应用中，如果能对苯并噁嗪树脂进行韧性改进，将使其得到更好地应用。 
对苯并噁嗪树脂进行韧性改进的方法有在树脂中混入热固性或热塑性的韧性树脂。由于是物理方法共混，加入的韧性树脂在改进苯并噁嗪树脂的同时，也降低了苯并噁嗪树脂固化物的耐热性，特别是在苯并噁嗪树脂与共混的韧性改性树脂存在相容性问题时，更是影响共混树脂的性能。 
本发明中，我们用含有噁唑烷酮环结构的环氧通过化学方法对其进行增韧改性，使得苯并噁嗪树脂在本质结构上就具有良好的韧性，不存在不同物质共混而产生的相容性问题。且这种结构中具有耐热性良好的五元杂环，使得树脂在增韧的同时其耐热性得到很好的保证，其次，噁唑烷酮环结构中含有氮元素，对于树脂固化物的阻燃性也具有较好的帮助。 
本发明中制备的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂分子结构中具有较多的芳环及杂环，树脂固化后具有较好耐热性；另由于结构中两个噁嗪环之间的距离较大，即树脂固化后的交联密度相对较小，则相对于其他噁嗪环间距离较短的苯并噁嗪如双酚A苯并噁嗪来说，含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的固化物具有较好的韧性。又因为噁嗪环之间的主链结构中含有-O-键，有利 于改善分子间的相互作用力及对玻璃布和铜箔的粘合力，噁嗪环、噁唑烷酮环结构中含有N元素，有利于改善树脂的阻燃性，故应用于覆铜板、层压板制备时，有利于提高树脂固化物对铜箔和玻布的粘结力和覆铜板和层压板的阻燃性。 
发明内容
本发明提供的一种含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，这种苯并噁嗪树脂的固化物具有良好的韧性及耐热性。 
本发明的一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂，它包含有如下结构化合物，其苯并噁嗪树脂组成以摩尔分数为单位计，式[1]化合物占0～10％，式[2]化合物占0～50％，式[3]化合物占30～100％，式[4]化合物占0～50％， 
【1】： 
Figure BDA0000083324900000021
式【1】、【2】、【3】、【4】中： 
R1为： 
Figure BDA0000083324900000032
R2为： 
Figure BDA0000083324900000033
R3为： 
Figure BDA0000083324900000034
Figure BDA0000083324900000035
R4为： n＝0、1、2、3、4、5，-CH2-CH＝CH2， 
Figure BDA0000083324900000037
Figure BDA0000083324900000038
R5为： 
Figure BDA0000083324900000039
本发明的一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂，更佳组成以摩尔分数为单位计，式[1]化合物占0～8％，式[2]化合物占0～40％，式[3]化合物占50～100％，式[4]化合物占0～40％。 
本发明的一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，使含噁唑烷酮环结构的酚化合物、醛化合物及伯胺在有有机溶剂条件下用溶液合成法制备苯并噁嗪树脂；或者在无溶剂条件下用熔融合成法制备苯并噁嗪树脂。 
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备过程中，使用或不使用催化剂。
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备过程中，使用的催化剂 为：Zn(OAc)2·2H2O、Mn(OAc)2·4H2O、Mg(OAc)2·4H2O、Co(OAc)2·4H2O、Pb(OAc)2·3H2O、Ni(OAc)2·2H2O、Ca(OAc)2·2H2O中的一种或几种复配物。 
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备步骤如下： 
步骤1、将醛化合物及伯胺按照摩尔比2～3∶1混合均匀，在常温下搅拌0.5-3小时，之后升温至60～90℃，反应0.5-6小时； 
步骤2、将含噁唑烷酮环结构的酚化合物按照酚羟基与氨基的摩尔比为1∶0.8～1加入到步骤1的产物中，加热至80-100℃反应0.5-8小时并除完水，然后升温至100-130℃反应0.5-5小时即得产物。 
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备中，所述的酚化合物中含有如下结构化合物，其组成以摩尔分数为单位计，其中式[1]化合物占0～10％，式[6]化合物占0～50％，式[7]化合物占30～100％，式[8]化合物占0～50％， 
【1】： 
Figure BDA0000083324900000041
式【1】、【6】、【7】、【8】中： 
R1为： 
Figure BDA0000083324900000051
Figure BDA0000083324900000052
R2为： 
R3为： 
Figure BDA0000083324900000054
Figure BDA0000083324900000055
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备中，所述的醛化合物为甲醛、苯甲醛或呋喃甲醛中的一种或几种复配物，甲醛以福尔马林或多聚甲醛形式使用。 
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备中，所述的伯胺选白甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、烯丙基胺，糠胺、苯胺、甲苯胺、叔丁基苯胺中的一种或几种复配物。 
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备中，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、甲基异丁酮、甲苯、二甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二氧六环、氯仿、DMF中的一种或几种复配物。 
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备中，在加热的条件下，酚化合物、胺化合物、醛化合物发生缩合脱水反应生成苯并噁嗪树脂。 
本发明的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备中，在加热和催化剂的条件下，酚化合物、胺化合物、醛化合物发生缩合脱水反应生成苯并噁嗪树脂。 
本发明中，溶解苯并噁嗪树脂所用的溶剂为：丙酮、丁酮、甲基异丁酮、 甲苯、二甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二氧六环、氯仿、DMF中的一种或几种复配物。 
具体实施方式
以下通过实施例对本发明作进一步说明。各实施例中所涉及的原料用量配比均为质量比，除非另有说明。 
下面实施例通过一些代表性具体物质为例来说明本发明中含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂合成的效果，其他未具体列出的各物质按本发明的制备方法，得到的含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂也在本发明专利的保护范围之内。 
下面实施例中所述的室温下是指10-30℃。 
一、采用熔融合成法制备含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂 
实施例1 
室温下将苯胺93克、多聚甲醛60克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌0.5小时后逐步升温到60-90℃并反应5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物548克(其中 
Figure BDA0000083324900000061
Figure BDA0000083324900000062
)，升温至80-100℃反应8小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应1.5小时后，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂。 
实施例2 
室温下将丙胺59克、苯甲醛216克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1小时后逐步升温到60-90℃并反应4小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物550克(其中 
Figure BDA0000083324900000064
)，平均分3次加入3克Zn(OAc)2·2H2O，升温至80-100℃反应7.5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应3小时后，加入丁酮100克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例3 
室温下将糠胺97克、多聚甲醛66克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1.5小时后逐步升温到60-90℃并反应4.5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物600克(其中 
Figure BDA0000083324900000071
Figure BDA0000083324900000072
)，升温至80-100℃反应6小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应2.5小时，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂。 
实施例4 
室温下将甲苯胺107克、多聚甲醛72克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌2小时后逐步升温到60-90℃并反应5.5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物580克(其中 
Figure BDA0000083324900000073
Figure BDA0000083324900000074
)，平均分3次加入4克Pd(OAc)2·2H2O  ，升温至80-100℃反应4小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应2小时后，加入丙二醇甲醚100克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例5 
室温下将甲胺31克、呋喃甲醛194克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌3小时后逐步升温到60-90℃并反应3小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物592克(其中 
Figure BDA0000083324900000075
Figure BDA0000083324900000076
)，平均分3次加入2.4克Co(OAc)2·4H2O，升温至80-100℃反应6.5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应4小时后，加入DMF 100克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例6 
室温下将烯丙基胺57克、苯甲醛216克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌2小时后逐步升温到60-90℃并反应5小时。随后加入含噁 唑烷酮环的酚化合物610克(其中 
Figure BDA0000083324900000081
Figure BDA0000083324900000082
)，升温至80-100℃反应4.5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应2.5小时后，加入丙二醇甲醚醋酸酯80克，丁酮35克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例7 
室温下将己胺101克、呋喃甲醛194克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌2.5小时后逐步升温到60-90℃并反应4.5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物582克(其中 
Figure BDA0000083324900000083
Figure BDA0000083324900000084
)，平均分3次加入3.2克Ni(OAc)2·2H2O  ，升温至80-100℃反应5.5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应3.5小时后，加入丙二醇二甲醚70克，丙酮45克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例8 
室温下将叔丁基苯胺149克、多聚甲醛72克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1.5小时后逐步升温到60-90℃并反应2小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物578克(其中 
Figure BDA0000083324900000085
Figure BDA0000083324900000086
)，平均分3次加入3.5克Mn(OAc)2·4H2O  ，升温至80-100℃反应5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应2小时后，加入乙二醇二甲醚120克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例9 
室温下将丁胺73克、苯甲醛216克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1小时后逐步升温到60-90℃并反应3.5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物564克(其中 
Figure BDA0000083324900000091
Figure BDA0000083324900000092
)，升温至80-100℃反应4小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应3小时后，加入DMF 60克，丙酮60克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例10 
室温下将戊胺87克、呋喃甲醛194克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1.5小时后逐步升温到60-90℃并反应4小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物574克(其中 
Figure BDA0000083324900000093
)，平均分3次加入2克Mg(OAc)2·4H2O，升温至80-100℃反应4.5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应2小时后，加入甲苯110克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
二、采用溶液合成法制备含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂 
实施例11 
室温下将苯胺93克、苯甲醛216克及甲苯400克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1小时后逐步升温到60-90℃并反应5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物513克(其中 
Figure BDA0000083324900000095
Figure BDA0000083324900000096
)，升温至80-100℃反应5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应1.5小时后抽真空除甲苯，除净甲苯后，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂。 
实施例12 
室温下将糠胺97克、甲醛(37％水溶液)162.1克及乙二醇单甲醚180克，二甲苯80克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌2.5小时后逐步升温到60-90℃并反应3.5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物541克(其中R1： 
Figure BDA0000083324900000101
)，升温至80-100℃反应8小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应3.5小时后抽真空除乙二醇单甲醚、二甲苯，除净乙二醇单甲醚、二甲苯后，加入丁酮100克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例13 
室温下将烯丙基胺57克、多聚甲醛60克及二氧六环400克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1.5小时后逐步升温到60-90℃并反应5.5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物603克(其中 
Figure BDA0000083324900000103
)，平均分3次加入2克Co(OAc)2·4H2O，升温至80-100℃反应6小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应3小时后抽真空除二氧六环，除净二氧六环后，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂。 
实施例14 
室温下将乙基胺45克、呋喃甲醛194克及丙二醇甲醚醋酸酯325克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌2小时后逐步升温到60-90℃并反应4小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物624克(其中 
Figure BDA0000083324900000104
)，平均分3次加入3.1克Ni(OAc)2·2H2O，升温至80-100℃反应4.7小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应2小时后抽真空除丙二醇甲醚醋酸酯，除净丙二醇甲醚醋酸酯后，加入甲苯115克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例15 
室温下将苯胺93克、甲醛(37％水溶液)162.1克及甲苯320克，二甲苯100克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1小时后逐步升温到60-90℃并反应4.5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物577克(其中 
Figure BDA0000083324900000111
)，平均分3次加入2.4克Pb(OAc)2·3H2O，升温至80-100℃反应5.2小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应1.5小时后抽真空除甲苯、二甲苯，除净甲苯、二甲苯后，加入乙二醇二甲醚120克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例16 
室温下将叔丁基苯胺149克、甲醛(37％水溶液)162.1克及DMF 280克，乙二醇甲醚100克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1.5小时后逐步升温到60-90℃并反应6小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物613克(其中 
Figure BDA0000083324900000112
)，升温至80-100℃反应4.5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应2.5小时后抽真空除DMF、乙二醇甲醚，除净DMF、乙二醇甲醚后，加入丙二醇二甲醚105克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例17 
室温下将甲苯胺107克、多聚甲醛66克及二甲苯380克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌3小时后逐步升温到60-90℃并反应5.5小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物561克(其中 
Figure BDA0000083324900000113
Figure BDA0000083324900000114
)，平均分3次加入1.9克Mn(OAc)2·4H2O，升温至80-100℃反应7小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应4小时后抽真空除二甲苯，除净二甲苯后，加入甲苯125克，产物降温冷却得到含 有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例18 
室温下将丙胺59克、甲醛(37％水溶液)162.1克及甲苯420克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1.5小时后逐步升温到60-90℃并反应3小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物569克(其中 
Figure BDA0000083324900000122
)，升温至80-100℃反应3.5小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应3.8小时后抽真空除甲苯，除净乙甲苯后，加入丁酮118克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例19 
室温下将叔丁基苯胺149克、多聚甲醛60克及丙二醇甲醚410克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌1小时后逐步升温到60-90℃并反应2小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物582克(其中R1： 
Figure BDA0000083324900000123
)，平均分3次加入3.8克Co(OAc)2·4H2O，升温至80-100℃反应3小时并除完水，然后逐步升温到100-130℃并保持反应4.5小时后抽真空除丙二醇甲醚，除净乙二醇甲醚、后，加入甲苯119克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
实施例20 
室温下将己胺101克、甲醛(37％水溶液)162.1克及丙二醇甲醚醋酸酯450克加入装有回流、除水装置的四口反应瓶中，搅拌2小时后逐步升温到60-90℃并反应1小时。随后加入含噁唑烷酮环的酚化合物591克(其中 )，平均分3次加入2.1克Zn(OAc)2·2H2O，升温至80-100℃反应6.5小时并除完水，然 后逐步升温到100-130℃并保持反应3小时后抽真空除丙二醇甲醚醋酸酯，除净丙二醇甲醚醋酸酯后，加入丁酮90克、丙酮30克，产物降温冷却得到含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂溶液。 
下面以苯并噁嗪树脂在配方中的应用而制备成覆铜板来验证含有噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的一些性能特点，除溶剂外，其它物质都以固体质量份计。 
将上述例中苯并噁嗪树脂60份，含磷环氧40份，双酚A环氧树脂10份，酚醛树脂10份，含磷酚醛树脂10份，Al(OH)320份，SiO210份，2-M10.25份，丁酮50份和乙二醇甲醚20份，以1200转/分搅拌混合10小时后，得到无卤阻燃胶粘剂。以该胶粘剂浸渍玻璃纤维布，经立式烘箱，控制风温110-170℃，烘烤后得到半固化树脂片，裁片叠合，上下覆以铜箔，在后处理阶段经190℃、90分钟、85kg/cm2热压固化后得到覆铜箔层压板。 
各应用实施例覆铜板的部分性能如表1： 
表1.各应用实施例覆铜板的部分性能 
Figure BDA0000083324900000131
表2.各配方中所用苯并噁嗪树脂对应表 
Figure BDA0000083324900000132

Claims (11)

1.一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂，其特征在于：所述的苯并噁嗪树脂包含有如下结构化合物，其苯并噁嗪树脂组成以摩尔分数为单位计，式[1]化合物占0～10％，式[2]化合物占0～50％，式[3]化合物占30～100％，式[4]化合物占0～50％，
【1】：
式【1】、【2】、【3】或【4】中：
R1为：
Figure FDA0000083324890000012
Figure FDA0000083324890000013
R2为：
Figure FDA0000083324890000014
R3为：
Figure FDA0000083324890000021
Figure FDA0000083324890000022
R4为：
Figure FDA0000083324890000023
n＝0、1、2、3、4或5，-CH2-CH＝CH2，
Figure FDA0000083324890000024
R5为：
Figure FDA0000083324890000026
2.根据权利要求1所述的一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂，其特征在于：所述的苯并噁嗪树脂组成以摩尔分数为单位计，式[1]化合物占0～8％，式[2]化合物占0～40％，式[3]化合物占50～100％，式[4]化合物占0～40％。
3.一种含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于：使含噁唑烷酮环结构的酚化合物、醛化合物及伯胺在有有机溶剂条件下用溶液合成法制备苯并噁嗪树脂；或者在无溶剂条件下用熔融合成法制备苯并噁嗪树脂。
4.根据权利要求3所述的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于：制备苯并噁嗪树脂的过程中，在加热的条件下，酚化合物、胺化合物、醛化合物发生缩合脱水反应制备2苯并噁嗪树脂。
5.根据权利要求3所述的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于：制备苯并噁嗪树脂的过程中，使用或不使用催化剂，使用的催化剂为：Zn(OAc)2·2H2O、Mn(OAc)2·4H2O、Mg(OAc)2·4H2O、Co(OAc)2·4H2O、Pb(OAc)2·3H2O、Ni(OAc)2·2H2O、Ca(OAc)2·2H2O中的一种或几种复配物。
6.根据权利要求5所述的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于：在加热和催化剂的条件下，酚化合物、胺化合物、醛化合物发生缩合脱水反应制备苯并噁嗪树脂。
7.根据权利要求3所述的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于：制备步骤如下：
步骤1、将醛化合物及伯胺按照摩尔比2～3∶1混合均匀，在常温下搅拌0.5-3小时，之后升温至60～90℃，反应0.5-6小时；
步骤2、将含噁唑烷酮环结构的酚化合物按照酚羟基与氨基的摩尔比为1∶0.8～1加入到步骤1的产物中，加热至80-100℃反应0.5-8小时并除完水，然后升温至100-130℃反应0.5-5小时即得产物。
8.根据权利要求3-7任一项所述的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于：所述的酚化合物中含有如下结构化合物，其组成以摩尔分数为单位计，其中式[1]化合物占0～10％，式[6]化合物占0～50％，式[7]化合物占30～100％，式[8]化合物占0～50％，
【1】：
Figure FDA0000083324890000031
式【1】、【6】、【7】或【8】中：
R1为：
Figure FDA0000083324890000041
Figure FDA0000083324890000042
R2为：
Figure FDA0000083324890000043
R3为：
Figure FDA0000083324890000044
Figure FDA0000083324890000045
9.根据权利要求3-7任一项所述的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于：所述的醛化合物为甲醛、苯甲醛或呋喃甲醛中的一种或几种复配物，甲醛以福尔马林或多聚甲醛形式使用。
10.据权利要求3-7任一项所述的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于：所述的伯胺选自甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、烯丙基胺，糠胺、苯胺、甲苯胺、叔丁基苯胺中的一种或几种复配物。
11.根据权利要求3所述的含噁唑烷酮环结构的苯并噁嗪树脂的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、甲基异丁酮、甲苯、二甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二氧六环、氯仿、DMF中的一种或几种复配物。
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