CN102351896B - 生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法 - Google Patents
生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102351896B CN102351896B CN 201110248217 CN201110248217A CN102351896B CN 102351896 B CN102351896 B CN 102351896B CN 201110248217 CN201110248217 CN 201110248217 CN 201110248217 A CN201110248217 A CN 201110248217A CN 102351896 B CN102351896 B CN 102351896B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- liquid
- upper solution
- lower floor
- solution
- warming
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Abstract
本发明涉及一种生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法，属于有机合成技术领域。本发明利用丁醇和三氯氧磷反应，经过合成、熟化、排酸、碱洗、酸洗、水洗和精制后得到产品磷酸二丁酯。本发明减少了设备投入，省去了生产亚磷酸二丁酯或磷酸三丁酯的工艺和设备；还减少了人工、节约了能源，减少了污染，并完全利用和处理了生产过程中产生的三废，大大减少了水的用量，防止了水污染，提高了收率，降低了成本。三废处理后可得到二级品丁醇；利用醇回收HCl后，很容易使HCl与醇分离，分离后的HCl可生产氯甲基甲醚，原乙酸三乙酯，乙脒盐酸盐等。
Description
技术领域
本发明涉及一种生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法，具体涉及一种直接用醇和三氯氧磷生产磷酸二丁酯的方法，在整个生产过程中三废得到了有效的综合利用与处理，属于有机合成技术领域。
背景技术
据《新华词典》，三废是指工厂的废水、废气、废渣。对“三废”区别不同情况，采取多级净化、去污、压缩减容、焚烧、固化等措施处理、处置。这个过程称为“三废”的处理与处置。
现有的磷酸二丁酯生产主要是在亚磷酸二丁酯中添加强氧化剂高锰酸钾反应后过滤，用水洗涤过滤、减压脱水精制而成，或用磷酸三丁酯加氢氧化钠溶液反应后，再酸洗、水洗、脱去低沸点物过滤精制而得成品。
现有生产磷酸二丁酯的方法存在如下缺点：1、浪费原料、收率低、成本高；2、有大量的三废无法处理而造成环境污染；3、能源消耗大；4、先要生产亚磷酯二丁酯或磷酸三丁酯，再生产磷酸二丁酯，工艺设计不合理，有重复，整个生产过程既浪费了设备，又浪费了人力、物力、财力；5、生产过程中要用大量的水洗涤，既浪费了水，又污染了水。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，从而提供一种利用正丁醇和三氯氧磷生产磷酸二丁酯的方法，减少了中间步骤，降低了消耗，大大减少了污染，节约了水电。
本发明的技术方案：磷酸二丁酯的化学式如下所示：
生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法，包括如下工艺步骤：
(1)合成：取0.90～1.10mol三氯氧磷置于带夹套的搪瓷反应釜中，搪瓷反应釜夹套中通0℃以下的过冷却水，搪瓷反应釜上安装一个10m2的冷凝器，冷凝器中通冷却水；缓慢加入2.20～2.30mol正丁醇并搅拌，保持整个反应过程温度在0～10℃；正丁醇滴加完毕后继续搅拌1～2小时，常压保持温度8～12℃；
(2)熟化：升温，使反应液温度上升至25～35℃，保持常压继续搅拌2～3h，熟化过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
(3)排酸：升温至35～45℃，加压至75～85kPa，继续搅拌2～3h；再升温至45～55℃，抽真空，真空度大于18mmHg柱，继续搅拌2～3小时；排酸过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
(4)碱洗：将反应液温度升高至60～90℃，加入质量浓度25～35％的NaOH溶液，调节pH为7～7.5后，常压搅拌1～2h，静置15～25min后分层，保留上层溶液1，排出下层液体1待用；
将上层溶液1升温至106～120℃后，加入上层溶液1总质量1/4～1/3的上述NaOH溶液，常压回流搅拌反应1～2h，静置15～25min后分层，保留上层溶液2，放出下层液体2，下层液体2经过浓度调整，可用来碱洗；
(5)酸洗：将上层溶液2升温至50～60℃，缓慢加入质量浓度为15～25％的硫酸溶液，调节pH为5.5～6，常压下搅拌反应1～2h，静置0.5～1h后分层，保留上层溶液3，排出下层液体3至污水处理池；
(6)水洗：在上层溶液3中加入溶液总重量1/4～1/3的自来水，常温常压下搅拌0.5～1h，静置0.5～1h后分层，收集上层溶液4，下层液体4倒入污水处理池；
(7)精制：取上层溶液4置于精制釜中，釜上装有冷凝器，升温至115～125℃后减压抽真空，真空度大于18mmHg柱，精制1～2h，取出精制釜中的溶液，过滤，即得产品磷酸二丁酯；
精制时回收的低沸点物用碱洗后下层液体1中和，使物料呈中性，静置分层后，下层液体放入污水处理池处理，上层溶液脱水后作为二级品丁醇使用。
废气HCl被正丁醇吸收，废液NaOH溶液经浓度调整重复利用，其他有机废液和酸经中和后排入污水处理池，均不对环境构成危害。
本发明与已有技术相比具有以下优点：本发明减少了设备投入，省去了生产亚磷酸二丁酯或磷酸三丁酯的工艺和设备；还减少了人工、节约了能源，减少了污染，并完全处理了生产过程中产生的三废，大大减少了水的用量，防止了水污染，提高了收率，降低了成本。
本发明利用正丁醇回收HCl后，很容易使HCl与正丁醇分离，分离后的HCl可生产氯甲基甲醚，原乙酸三乙酯，乙脒盐酸盐等。
附图说明
图1为本发明生产工艺流程示意图
具体实施方式
下面结合实施例作进一步描述：
实施例1
(1)合成：取0.90mol三氯氧磷置于带夹套的搪瓷反应釜中，搪瓷反应釜夹套中通0℃以下的过冷却水，搪瓷反应釜上安装一个10m2的冷凝器，冷凝器中通冷却水；缓慢加入2.20mol正丁醇并搅拌，保持整个反应过程温度在0～10℃；正丁醇滴加完毕后继续搅拌1小时，常压保持温度10℃；
(2)熟化：升温，使反应液温度上升至30℃，保持常压继续搅拌3h，熟化过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
(3)排酸：升温至40℃，加压至80kPa，继续搅拌3h；再升温至50℃，抽真空，真空度大于18mmHg柱，继续搅拌3小时；排酸过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
(4)碱洗：将反应液温度升高至60℃，加入质量浓度30％的NaOH溶液，调节pH为7后，常压搅拌1h，静置20min后分层，保留上层溶液1，排出下层液体1待用；
将上层溶液1升温至106℃后，加入上层溶液1总质量1/4的上述NaOH溶液，常压回流搅拌反应1h，静置20min后分层，保留上层溶液2，放出下层液体2，下层液体2经过浓度调整，可用来碱洗；
(5)酸洗：将上层溶液2升温至50℃，缓慢加入质量浓度为20％的硫酸溶液，调节pH为5.5，常压下搅拌反应1h，静置0.5h后分层，保留上层溶液3，排出下层液体3至污水处理池；
(6)水洗：在上层溶液3中加入溶液总重量1/4的自来水，常温常压下搅拌0.5h，静置0.5h后分层，收集上层溶液4，下层液体4倒入污水处理池；
(7)精制：取上层溶液4置于精制釜中，釜上装有冷凝器，升温至120℃后减压抽真空，真空度大于18mmHg柱，精制1h，取出精制釜中的溶液，过滤，即得产品磷酸二丁酯；
精制时回收的低沸点物用碱洗后下层液体1中和，使物料呈中性，静置分层后，下层液体放入污水处理池处理，上层溶液脱水后作为二级品丁醇使用。
所制得的产品磷酸二丁酯性能指标如下：
1、磷酸二丁酯含量％：≥97.0
2、酸值mgKOH/g： 259～267
3、三丁酯含量％： ≤3.0
4、水份％： ≤0.3
5、色泽： ≤100号
6、折光D4 20： 1.426～1.428
7、比重d4 20： 1.055～1.060。
实施例2
(1)合成：取1.10mol三氯氧磷置于带夹套的搪瓷反应釜中，搪瓷反应釜夹套中通0℃以下的过冷却水，搪瓷反应釜上安装一个10m2的冷凝器，冷凝器中通冷却水；缓慢加入2.30mol正丁醇并搅拌，保持整个反应过程温度在0～10℃；正丁醇滴加完毕后继续搅拌2小时，常压保持温度10℃；
(2)熟化：升温，使反应液温度上升至25℃，保持常压继续搅拌2h，熟化过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
(3)排酸：升温至35℃，加压至75kPa，继续搅拌2h；再升温至45℃，抽真空，真空度大于18mmHg柱，继续搅拌2小时；排酸过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
(4)碱洗：将反应液温度升高至60℃，加入质量浓度30％的NaOH溶液，调节pH为7后，常压搅拌2h，静置15min后分层，保留上层溶液1，排出下层液体1待用；
将上层溶液1升温至120℃后，加入上层溶液1总质量1/3的上述NaOH溶液，常压回流搅拌反应1h，静置15min后分层，保留上层溶液2，放出下层液体2，下层液体2经过浓度调整，可用来碱洗；
(5)酸洗：将上层溶液2升温至50℃，缓慢加入质量浓度为15％的硫酸溶液，调节pH为6，常压下搅拌反应2h，静置1h后分层，保留上层溶液3，排出下层液体3至污水处理池；
(6)水洗：在上层溶液3中加入溶液总重量1/3的自来水，常温常压下搅拌1h，静置1h后分层，收集上层溶液4，下层液体4倒入污水处理池；
(7)精制：取上层溶液4置于精制釜中，釜上装有冷凝器，升温至120℃后减压抽真空，真空度大于18mmHg柱，精制2h，取出精制釜中的溶液，过滤，即得产品磷酸二丁酯；
精制时回收的低沸点物用碱洗后下层液体1中和，使物料呈中性，静置分层后，下层液体放入污水处理池处理，上层溶液脱水后作为二级品丁醇使用。
实施例3
(1)合成：取1mol三氯氧磷置于带夹套的搪瓷反应釜中，搪瓷反应釜夹套中通0℃以下的过冷却水，搪瓷反应釜上安装一个10m2的冷凝器，冷凝器中通冷却水；缓慢加入2.3mol正丁醇并搅拌，保持整个反应过程温度在0～10℃；正丁醇滴加完毕后继续搅拌1小时，常压保持温度12℃；
(2)熟化：升温，使反应液温度上升至30℃，保持常压继续搅拌3h，熟化过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
(3)排酸：升温至45℃，加压至85kPa，继续搅拌3h；再升温至55℃，抽真空，真空度大于18mmHg柱，继续搅拌3小时；排酸过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
(4)碱洗：将反应液温度升高至90℃，加入质量浓度30％的NaOH溶液，调节pH为7.5后，常压搅拌2h，静置25min后分层，保留上层溶液1，排出下层液体1待用；
将上层溶液1升温至120℃后，加入上层溶液1总质量1/4的上述NaOH溶液，常压回流搅拌反应2h，静置25min后分层，保留上层溶液2，放出下层液体2，下层液体2经过浓度调整，可用来碱洗；
(5)酸洗：将上层溶液2升温至60℃，缓慢加入质量浓度为20％的硫酸溶液，调节pH为5.5～6，常压下搅拌反应1h，静置1h后分层，保留上层溶液3，排出下层液体3至污水处理池；
(6)水洗：在上层溶液3中加入溶液总重量1/4的自来水，常温常压下搅拌1h，静置1h后分层，收集上层溶液4，下层液体4倒入污水处理池；
(7)精制：取上层溶液4置于精制釜中，釜上装有冷凝器，升温至120℃后减压抽真空，真空度大于18mmHg柱，精制1h，取出精制釜中的溶液，过滤，即得产品磷酸二丁酯；
精制时回收的低沸点物用碱洗后下层液体1中和，使物料呈中性，静置分层后，下层液体放入污水处理池处理，上层溶液脱水后作为二级品丁醇使用。
Claims (1)
1.生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法，其特征是：包括如下工艺步骤：
（1）合成：取0.90~1.10mol三氯氧磷置于带夹套的搪瓷反应釜中，搪瓷反应釜夹套中通0℃以下的过冷却水，搪瓷反应釜上安装一个10m2的冷凝器，冷凝器中通冷却水；缓慢加入2.20~2.30mol正丁醇并搅拌，保持整个反应过程温度在0~10℃；正丁醇滴加完毕后继续搅拌1~2小时，常压保持温度8~12℃；
（2）熟化：升温，使反应液温度上升至25~35℃，保持常压继续搅拌2~3h，熟化过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
（3）排酸：升温至35~45℃，加压至75~85kPa，继续搅拌2~3h；再升温至45~55℃，抽真空，真空度大于18mmHg，继续搅拌2~3小时；排酸过程中产生的HCl气体通过冷凝器被正丁醇吸收；
（4）碱洗：将反应液温度升高至60~90℃，加入质量浓度25~35%的NaOH溶液，调节pH为7~7.5后，常压搅拌1~2h，静置15~25min后分层，保留上层溶液1，排出下层液体1待用；
将上层溶液1升温至106~120℃后，加入上层溶液1总质量1/4~1/3的上述NaOH溶液，常压回流搅拌反应1~2h，静置15~25min后分层，保留上层溶液2，放出下层液体2，下层液体2经过浓度调整，可用来碱洗；
（5）酸洗：将上层溶液2升温至50~60℃，缓慢加入质量浓度为15~25%的硫酸溶液，调节pH为5.5~6，常压下搅拌反应1~2h，静置0.5~1h后分层，保留上层溶液3，排出下层液体3至污水处理池；
（6）水洗：在上层溶液3中加入溶液总重量1/4~1/3的自来水，常温常压下搅拌0.5~1h，静置0.5~1h后分层，收集上层溶液4，下层液体4倒入污水处理池；
（7）精制：取上层溶液4置于精制釜中，釜上装有冷凝器，升温至115~125℃后减压抽真空，真空度大于18mmHg，精制1~2h，取出精制釜中的溶液，过滤，即得产品磷酸二丁酯；
精制时回收的低沸点物用碱洗后下层液体1中和，使物料呈中性，静置分层后，下层液体放入污水处理池处理，上层溶液脱水后作为二级品丁醇使用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110248217 CN102351896B (zh) | 2011-08-25 | 2011-08-25 | 生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110248217 CN102351896B (zh) | 2011-08-25 | 2011-08-25 | 生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102351896A CN102351896A (zh) | 2012-02-15 |
| CN102351896B true CN102351896B (zh) | 2013-09-04 |
Family
ID=45575562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110248217 Expired - Fee Related CN102351896B (zh) | 2011-08-25 | 2011-08-25 | 生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102351896B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108997083A (zh) * | 2018-07-11 | 2018-12-14 | 三门峡中达化工有限公司 | 一种用磷酸三正丁酯萃取分离盐酸中丁醇的工艺 |
| CN115845758B (zh) * | 2021-09-24 | 2024-10-08 | 浙江医药股份有限公司新昌制药厂 | 连续化反应装置及连续化反应制备磷酸二酯类化合物的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85104673A (zh) * | 1985-06-14 | 1987-01-21 | 南开大学 | 磷酸三丁酯的生产过程 |
| CN101185835A (zh) * | 2007-08-23 | 2008-05-28 | 周滢 | 吸收和利用化工产品生产中产生的废气氯化氢的方法 |
| CN101648104A (zh) * | 2008-08-13 | 2010-02-17 | 北京格瑞华阳科技发展有限公司 | 化工生产中氯化氢尾气的回收工艺技术 |
-
2011
- 2011-08-25 CN CN 201110248217 patent/CN102351896B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN85104673A (zh) * | 1985-06-14 | 1987-01-21 | 南开大学 | 磷酸三丁酯的生产过程 |
| CN101185835A (zh) * | 2007-08-23 | 2008-05-28 | 周滢 | 吸收和利用化工产品生产中产生的废气氯化氢的方法 |
| CN101648104A (zh) * | 2008-08-13 | 2010-02-17 | 北京格瑞华阳科技发展有限公司 | 化工生产中氯化氢尾气的回收工艺技术 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102351896A (zh) | 2012-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101891842B (zh) | 一种肝素钠的生产工艺 | |
| CN101906355A (zh) | 一种利用餐厨垃圾回收油制取生物柴油的方法 | |
| CN202688157U (zh) | 城市污泥连续式水热-闪蒸装置 | |
| CN104801271A (zh) | 一种改性稻壳生物碳制备及其调理城市污泥的方法 | |
| CN102745791A (zh) | 一种工业废水的处理方法 | |
| CN102876465A (zh) | 利用餐厨废弃油脂制备生物柴油的方法 | |
| CN105016346B (zh) | 一种生物质灰综合利用的绿色方法 | |
| CN102351896B (zh) | 生产过程中三废被综合利用的磷酸二丁酯的生产方法 | |
| CN104973580A (zh) | 一种多晶硅制绒刻蚀废液回收再生的处理方法 | |
| WO2014185629A1 (ko) | 하수 슬러지로부터 바이오디젤을 제조하는 방법 및 제조 장치 | |
| CN102603514B (zh) | 一种利用农作物秸秆制备葡萄糖酸钠的工艺 | |
| CN105483169A (zh) | 一种利用地沟油酶法生产脂肪酸的方法 | |
| CN102350435A (zh) | 一种靛蓝碱渣处理新工艺 | |
| CN102702306B (zh) | 一种超声梯度水解回收污泥蛋白质的方法 | |
| CN102925294A (zh) | 原位酯化污水处理厂浮渣制取生物柴油的方法 | |
| CN207108731U (zh) | 铝材加工废水处理装置 | |
| CN1986737A (zh) | 利用餐饮废油生产生物柴油工艺 | |
| CN212292842U (zh) | 一种含汞有机污泥直接制取氧化汞的集成系统 | |
| CN206089578U (zh) | 一种废橡胶的综合利用设备 | |
| CN109503354A (zh) | 一种α-溴代脂肪酸酯的制备方法 | |
| CN108315356A (zh) | 一种利用餐厨垃圾生产沼气的方法 | |
| CN103893941A (zh) | 利用碱渣以废治废中和水解处理有机硅浆渣的方法 | |
| CN103319527A (zh) | 一种羟基乙叉二膦酸及乙酰氯生产工艺 | |
| CN100569913C (zh) | 利用城市潲水工业化生产生物柴油的工艺 | |
| CN207243700U (zh) | 一种污泥二级热水解高级厌氧消化装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130904 Termination date: 20140825 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |