CN102351633A - 一种对伞花烃的制备方法 - Google Patents
一种对伞花烃的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102351633A CN102351633A CN2011102406637A CN201110240663A CN102351633A CN 102351633 A CN102351633 A CN 102351633A CN 2011102406637 A CN2011102406637 A CN 2011102406637A CN 201110240663 A CN201110240663 A CN 201110240663A CN 102351633 A CN102351633 A CN 102351633A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- kautschin
- dipentene
- paracymene
- platinum
- raw material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
一种对伞花烃的制备方法，包括以下步骤：（a）将原料双戊烯和溶剂环己烷按体积比为0.5~2的比例搅拌混合；（b）加入相当于双戊烯质量0.1~1wt%的铂/碳催化剂；再按助催化剂与铂/碳催化剂质量比为0.1~0.6的比例加入硫酸助催化剂，按促脱剂用量为双戊烯质量的0.3~5wt%加入丙酮助脱剂，按反歧化剂的质量为双戊烯的0.1~5wt%加入丁二烯反歧化剂；（c）搅拌加热至110℃～200℃，反应1～4小时；（d）再在80℃～150℃，蒸馏或精馏2~5小时，即得产物对伞花烃。本发明可直接使用松节油等天然产物深加工的副产物工业双戊烯为原料，原料成本低；对伞花烃产率可达95%，比现有方法高出约40%；产品可广泛应用于食品、医药、香料等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种对伞花烃的制备方法，尤其是涉及一种以双戊烯为原料制备对伞花烃的方法。
背景技术
对伞花烃用途极为广泛，可作为添加剂用于软饮料、冰制食品、糖果、口香糖、调味料中，亦可作为反应原料合成多种名贵的多环麝香型香料，如：伞花麝香、粉檀麝香、吐纳麝香等；由其制成的对苯二甲酸可用于制造合成树脂、合成纤维和增塑剂；它经氧化可得到对甲基苯酚及其联产品丙酮，而对甲基苯酚则是合成农药、医药、合成材料、香料等精细化工的重要材料；将其催化氧化可合成对-异丙基苯甲酸，而对-异丙基苯甲酸在工业上既作为木材的防腐剂和保护剂，又作为木材的防蛀剂和防白蚁剂，还能用于废水的处理和抑制汽车阻冻剂的腐蚀，特别是，对-异丙基苯甲酸是合成胰岛素分泌促进剂那格列奈（Nateglinide）的原料。
目前，对伞花烃的合成方法可以归纳为两条路线。
一是人工合成：采用石油产品甲苯及异丙醇或丙烯为原料，反应合成(即甲苯的异丙基化)，此方法工业上已成功应用。然而石油是一种有限资源，近年来价格一直上涨，对伞花烃的成本价格也不断在上涨，且人工合成对伞花烃，难免夹杂其它有害杂质，不利于对伞花烃作为饮料、医用原料及高级香料的应用。
二是从天然产物提取转化：以松节油等天然产物开发的副产物（如工业双戊烯、松节油中萜烯）为基本原料转化而成，松节油是天然产物、可再生资源，因此在价格、来源等方面更有优势，同时利用天然原料，更具安全性。然而，现有此类方法还存在产品收率低，制造成本较高等问题，目前，还末见有此类研究成果的工业化报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种产品收率高，生产成本低，以双戊烯为原料的对伞花烃的制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：一种对伞花烃的制备方法，包括以下步骤：
（a）在液相、常压下，将原料双戊烯和溶剂环己烷按体积比为0.5~2的比例搅拌混合，得到双戊烯环己烷溶液；
（b）在双戊烯环己烷溶液中加入相当于双戊烯质量0.1~1wt%的铂/碳催化剂；再按助催化剂与铂/碳催化剂质量比为0.1~0.6的比例加入硫酸助催化剂，按促脱剂用量为双戊烯质量的0.3~5wt%加入丙酮助脱剂，按反歧化剂的质量为双戊烯的0.1~5wt%加入丁二烯反歧化剂；
（c）搅拌加热至110℃～200℃，反应1～4小时；
（d）在80℃～150℃，蒸馏或精馏2~5小时，得到产物对伞花烃，溶剂环己烷回用。
为降低生产成本，所述原料双戊烯可以直接使用松节油等天然产物深加工的副产物工业双戊烯。
本发明的优点在于，反应效率高，生产工艺简单，对人体、动物和环境不会产生有害影响，不会破坏生态和环境。采用工业级原料，本发明产率达95%左右，比现有文献报道值55~66.7%提高了28.3~40%，适于规模化生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1
向100ml的反应釜中，加入10ml工业双戊烯，20ml反应溶剂环己烷，搅拌混合；再加入0.8g铂/碳催化剂，0.3g硫酸助催化剂，0.4g丙酮助脱剂，0.4g丁二烯反歧化剂；密封好反应釜后搅拌，反应温度控制在185℃，反应2小时后结束；蒸馏4小时，得到产物对伞花烃。工业双戊烯的转化率98.8%，对伞花烃的产率达94.5%。
实施例2
向100ml的反应釜中，加入10ml工业双戊烯，10ml反应溶剂环己烷，搅拌混合；再加入0.4g铂/碳催化剂，0.2g硫酸助催化剂，0.2g丙酮助脱剂，0.2g丁二烯反歧化剂；密封好反应釜后，搅拌，反应温度控制在150℃，反应3小时后结束，再精馏3小时，得产物对伞花烃。工业双戊烯的转化率大于99.1%，对伞花烃的产率达95.0%。
实施例3
向100ml的反应釜中，加入10ml工业双戊烯，5ml反应溶剂环己烷，搅拌混合；0.1g铂/碳催化剂，0.1g硫酸助催化剂，0.1g丙酮助脱剂，0.1g丁二烯反歧化剂；密封好反应釜后搅拌，反应温度控制在130℃，反应4.0小时，再蒸馏4.5得到产物对伞花烃。工业双戊烯的转化率大于99.2%，对伞花烃的产率达95.1%。
Claims (2)
1.一种对伞花烃的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（a）在液相、常压下，将原料双戊烯和溶剂环己烷按体积比为0.5～2的比例搅拌混合，得到双戊烯环己烷溶液；
（b）在双戊烯环己烷溶液中加入相当于双戊烯质量0.1～1wt%的铂/碳催化剂；再按助催化剂与铂/碳催化剂质量比为0.1～0.6的比例加入硫酸助催化剂，按促脱剂用量为双戊烯质量的0.3～5wt%加入丙酮助脱剂，按反歧化剂的质量为双戊烯的0.1～5wt%加入丁二烯反歧化剂；
（c）搅拌加热至110℃～200℃，反应1～4小时；
（d）在80℃～150℃，蒸馏或精馏2~5小时，得到产物对伞花烃，溶剂环己烷回用。
2.如权利要求1所述的对伞花烃的制备方法，其特征在于，所述双戊烯为工业双戊烯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102406637A CN102351633B (zh) | 2011-08-22 | 2011-08-22 | 一种对伞花烃的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2011102406637A CN102351633B (zh) | 2011-08-22 | 2011-08-22 | 一种对伞花烃的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102351633A true CN102351633A (zh) | 2012-02-15 |
| CN102351633B CN102351633B (zh) | 2013-11-27 |
Family
ID=45575309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2011102406637A Expired - Fee Related CN102351633B (zh) | 2011-08-22 | 2011-08-22 | 一种对伞花烃的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102351633B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898382A (zh) * | 2012-11-07 | 2013-01-30 | 东南大学 | 一种2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法 |
| CN108404986A (zh) * | 2018-02-28 | 2018-08-17 | 昆明理工大学 | 一种双戊烯脱氢催化剂的制备方法及应用 |
| CN112250535A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-01-22 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种对伞花烃的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720603A (en) * | 1986-03-07 | 1988-01-19 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of p-cymene and homologous alkylbenzenes |
| CN101215219A (zh) * | 2008-01-04 | 2008-07-09 | 太仓市永佳医药化学科技有限公司 | 一种对异丙基甲苯的制备方法 |
| CN101462923A (zh) * | 2009-01-07 | 2009-06-24 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 连续化生产对伞花烃的方法及其装置 |
-
2011
- 2011-08-22 CN CN2011102406637A patent/CN102351633B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4720603A (en) * | 1986-03-07 | 1988-01-19 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of p-cymene and homologous alkylbenzenes |
| CN101215219A (zh) * | 2008-01-04 | 2008-07-09 | 太仓市永佳医药化学科技有限公司 | 一种对异丙基甲苯的制备方法 |
| CN101462923A (zh) * | 2009-01-07 | 2009-06-24 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 连续化生产对伞花烃的方法及其装置 |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 《化学世界》 20010325 王廖沙 由alpha-蒎烯制取对伞花烃液相反应条件的确定及催化剂的选择 第131页右栏倒数第10-6行，132页左栏第2-3、6、8-9、倒数第13-11、倒数第5-2、右栏倒数第17-16行 1-2 , 第3期 * |
| R. P. LINSTEAD ET AL: "Dehydrogenation. Part I V. Catalytic Diqwoprtionation and Dehydrogenation of some Terpenes and Terpene Ketones", 《JOURNAL OF CHEMICAL SOCIETY》, 1 January 1940 (1940-01-01), pages 1139 - 1147 * |
| 李佶辉等: "对异丙基甲苯的合成研究进展", 《化学通报》, no. 1, 18 January 2004 (2004-01-18), pages 21 - 25 * |
| 王廖沙: "由α-蒎烯制取对伞花烃液相反应条件的确定及催化剂的选择", 《化学世界》, no. 3, 25 March 2001 (2001-03-25) * |
| 郭清华等: "工业双戊烯气相催化脱氢制对伞花烃机理初探", 《烟台大学学报自然科学与工程版》, vol. 12, no. 1, 15 January 1999 (1999-01-15) * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898382A (zh) * | 2012-11-07 | 2013-01-30 | 东南大学 | 一种2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的合成方法 |
| CN108404986A (zh) * | 2018-02-28 | 2018-08-17 | 昆明理工大学 | 一种双戊烯脱氢催化剂的制备方法及应用 |
| CN108404986B (zh) * | 2018-02-28 | 2020-12-15 | 昆明理工大学 | 一种双戊烯脱氢催化剂的制备方法及应用 |
| CN112250535A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-01-22 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种对伞花烃的制备方法 |
| CN112250535B (zh) * | 2020-11-17 | 2022-12-16 | 广西壮族自治区林业科学研究院 | 一种对伞花烃的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102351633B (zh) | 2013-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107311868B (zh) | 一种制备对叔丁基苯甲酸甲酯的方法 | |
| CN102351633B (zh) | 一种对伞花烃的制备方法 | |
| CN104628597A (zh) | 一种制备乙醛肟的方法 | |
| CN104945208A (zh) | 一种由α,β-不饱和醛酮制备烯丙醇类化合物的方法 | |
| CN102718639B (zh) | 一种天然苯甲醛的制备方法 | |
| CN104557564B (zh) | 苯甲胺的制备方法 | |
| CN103951546B (zh) | 一种百里酚的新合成工艺 | |
| CN102584552B (zh) | 一种在超临界条件下制备苄叉丙酮的方法 | |
| CN106946705B (zh) | 一种合成(1r,2s)-二氢茉莉酮酸甲酯的方法 | |
| CN105037189A (zh) | 一种由松节油制备1,8-孟烷二乙酰胺的方法 | |
| CN103588633A (zh) | 5(6)-癸烯酸的制备工艺 | |
| CN103992207B (zh) | 双氧水/阳离子树脂体系催化氧化烯烃制邻二醇的方法 | |
| CN101215219A (zh) | 一种对异丙基甲苯的制备方法 | |
| CN104961616B (zh) | 长叶烯的提纯方法 | |
| CN106748643B (zh) | 一种1-金刚烷醇的制备方法 | |
| CN109810118A (zh) | 一种α-松油醇合成1,8-桉叶素的方法 | |
| CN104909976A (zh) | 长叶烯的纯化方法 | |
| CN101955467A (zh) | 2，3，5-三甲基吡嗪的制备方法 | |
| CN102557877A (zh) | 一种近均相的两相反应体系中提高松油醇产率的方法 | |
| CN111253215B (zh) | 一种l-薄荷醇回收工艺方法 | |
| CN104211551B (zh) | 异长叶烯的制备方法 | |
| 권소현 et al. | Process Development of a Large Scale Synthesis of Bio-adipic Acid from D-Galactose | |
| CN104844460A (zh) | 一种苯直接胺化制苯胺的方法 | |
| CN103819362B (zh) | 一种二苯乙腈的制备方法 | |
| CN1312118C (zh) | 肉碱的合成工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20131127 Termination date: 20140822 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |