CN102346174A

CN102346174A - 利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法

Info

Publication number: CN102346174A
Application number: CN2010102441180A
Authority: CN
Inventors: 余正东; 陈再洁; 王智
Original assignee: Jiangsu Skyray Instrument Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Skyray Instrument Co Ltd
Priority date: 2010-08-04
Filing date: 2010-08-04
Publication date: 2012-02-08

Abstract

本发明公开了利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，该方法以丙酮为提取溶剂，采用超声提取法提取皮革中的含氯苯酚，用甲醇定溶，以相对保留时间定性，峰面积进行定量，本发明具有方便快捷、灵敏度高、回收率高、精密度好的特点，且试剂用量少，避免了大量化学试剂的使用，减少了环境污染，用来测定皮革中含氯苯酚的含量是简单可行的。

Description

利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法。

背景技术

含氯苯酚作为一种防腐、防霉、防蛀剂使用在皮革等生态纺织品行业中，其主要有2，4，6-三氯苯酚，2，3，5，6-四氯苯酚和五氯苯酚三种。

三氯苯酚具有一定的防霉效果，但是对人体具有较大的生物毒性，因其有升华的特性，挥发性极强，吸入或经皮肤吸收可引起头痛、疲倦、眼睛、粘膜及皮肤的刺激症状、神经痛、多汗、呼吸艰难、发绀、肝、肾损害等。有因发生严重血小板减少性紫瘫而致死亡的病理报告。三氯苯酚有蓄集作用，它在生物中富集浓度远远超过它在水中的浓度，疑为强致癌物质，且结构稳定，生物降解性能差，造成巨大的环境污染，是EPA1 29种优先污染物和我国68种优先监测污染物之一；五氯苯酚在过去曾普遍用于皮革的生产中，由于其对人体具有致畸、致癌性，且五氯苯酚十分稳定，自然降解过程长，对环境有害，因此，1989年德国政府决定禁止进口在生产过程中，使用有毒杀虫剂五氯苯酚的皮革制品，五氯苯酚的测定也由此应运而生。然而，对人体和环境同样有害的2，3，5，6-四氯苯酚却没有引起足够的重视，相应的检测标准也相对滞后。国际纺织品生态学研究与检测协会制定的生态纺织品标准Oko-Tex Standard 100，明确将2，3，5，6-四氯苯酚作为有害物质而规定其限量。而三氯苯酚也在adidas等的有害物质中与2，3，5，6-四氯苯酚和五氯苯酚同时被限制，在生态纺织品中对这三种物质的测定来说，是无可回避的问题。

而在很多检测方法中，2，3，5，6-四氯苯酚和五氯苯酚大都由GC/MS，GC-ECD检测，2，4，6-三氯苯酚和五氯苯酚都有报道用液相色谱-紫外线检测器(HPLC-UV)法检测，但未见利用HPLC-UV对这三种物质同时进行检测的方法。

发明内容

为克服现有技术中的不足，本发明的目的在于提供利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，该方法具有方便快捷、试剂用量少、灵敏度高、回收率高、精密度好的特点。

为解决上述技术问题，本发明采用了以下技术方案：

利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其包括如下步骤：

a)取一定量的皮革样品破碎后置于提取溶剂中；

b)进行含氯苯酚的提取，得到含氯苯酚提取液，于水浴挥干；

c)利用定溶剂将残渣定容，得到定容后的氯苯酚提取液；

d)利用滤膜过滤所述定容后的氯苯酚提取液，得到含氯苯酚待测液；

e)利用液相色谱-紫外线检测器检测所述含氯苯酚待测液，以相对保留时间定性，峰面积进行定量。

优选的，所述提取溶剂为丙酮。

优选的，所述步骤b中所采用的提取方法为超声提取法。

优选的，所述定溶剂为甲醇。

优选的，所述滤膜为0.45μm的有机滤膜。

优选的，步骤b中对含氯苯酚的提取至少进行一次。

进一步的，所述含氯苯酚为：2，4，6-三氯苯酚、2，3，5，6-四氯苯酚和五氯苯酚的任意一种或两两混合物或三种的混合物。

本发明具有如下优点：

该方法回收率为92.39％～100.32％，RSD为1.094％～1.377％，检测限(S/N＝3)分别为2，3，5，6-四氯苯酚：0.014mg/L；五氯苯酚：0.002mg/L；2，4，6-三氯苯酚：0.004mg/L。本发明的方法具有方便快捷、灵敏度高、回收率高、精密度好的特点，且试剂用量少，避免了大量化学试剂的使用，减少了环境污染，用来测定皮革中含氯苯酚的含量是简单可行的。

以下结合具体实施例对本发明作进一步详细的描述。

具体实施方式

利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其步骤如下：

1)取用纯度＞99％的2，4，6-三氯苯酚，2，3，5，6-四氯苯酚和五氯苯酚的标准品，然后用甲醇分别将这三种标准品配置成1mg/ml的2，4，6-三氯苯酚、2，3，5，6-四氯苯酚和五氯苯酚的储备液，使用时用甲醇稀释成浓度均为0.4μg/ml的混合标液。

2)取10-15g的皮革样品，破碎至5mm×5mm，混匀，精密称取5.0000g，置于具塞平底烧瓶中；

加入丙酮50ml，超声提取30min，将提取液转移到蒸发皿中，残渣再用30ml丙酮重复提取一次，合并提取液，于水浴中挥干；

残渣用甲醇定容于10ml容量瓶中，摇匀；

用0.45μm的有机滤膜过滤，待测。

3)峰位确定

将步骤1)中各标准品配制成单标，以220nm为检测波长的色谱条件，取各单标和混标10μl进样测定，按各保留时间确定出峰顺序，出峰顺序为：2，3，5，6-四氯苯酚、五氯苯酚，2，4，6-三氯苯酚。

4)阴性和系统适用性试验

不加入样品，加入试剂，按样品处理方法进行测定，在各组分相应保留时间处均没有吸收。

取所述混合标液10μl进样测定，三个峰相互之间的分离度均＞1.5，符合相关规定。理论板数按2，3，5，6-四氯苯酚峰计，不得小于8000。

5)精密度试验

取所述混合标液10μl进样6针，进行测定，考察各组分峰面积的相对标准偏差，结果见表1：

表1精密度试验结果

6)线性关系和检测限

在本方法确定的实验条件下，2，3，5，6-四氯苯酚、五氯苯酚和2，4，6-三氯苯酚在进样量2ng～30ng之间，线性关系良好。各化合物的相关系数见表2。在S/N＝3的条件下，确定各组分的检测限也列入表2中。

表2线性关系和检测限结果

7)回收率试验

采用在实际样品中加入不同添加水平的混合标液的方式进行回收率实验，按所述步骤2中的方法处理后分析，采用外标法定量，每个添加水平单独测3次，测试果表明，其平均回收率为为92.39％～100.32％，RSD为1.094％～1.377％。

取不同的样品五种(如下表3中样品名称栏中所示)，利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法在实际样品中的测试，结果如表3

表3采用HPLC-UV法测试部分皮革制品结果

综上所述，通过对各种皮革进行测试，本发明的方法具有方便快捷、灵敏度高、回收率高、精密度好的特点，且试剂用量少，避免了大量化学试剂的使用，减少了环境污染，用来测定皮革中含氯苯酚的含量是简单可行的。

上述实施例只是为了说明本发明的技术构思及特点，其目的是在于让本领域内的普通技术人员能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡是根据本发明内容的实质所作出的等效的变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围内。

Claims

1.利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其特征在于，包括如下步骤：

a)取一定量的皮革样品破碎后置于提取溶剂中；

b)进行含氯苯酚的提取，得到含氯苯酚提取液，于水浴中挥干；

c)利用定溶剂将残渣定容，得到定容后的氯苯酚提取液；

2.根据权利要求1所述的利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其特征在于，所述提取溶剂为丙酮。

3.根据权利要求1所述的利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其特征在于，所述步骤b中所采用的提取方法为超声提取法。

4.根据权利要求1所述的利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其特征在于，所述定溶剂为甲醇。

5.根据权利要求1所述的利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其特征在于，所述滤膜为0.45μm的有机滤膜。

6.根据权利要求1所述的利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其特征在于，所述步骤b中对含氯苯酚的提取至少进行一次。

7.根据权利要求1至6中任意一项所述的利用液相色谱-紫外线检测器测定皮革中含氯苯酚的方法，其特征在于，所述含氯苯酚为2，4，6-三氯苯酚、2，3，5，6-四氯苯酚和五氯苯酚中的任意一种或两两混合物或三种的混合物。