CN102344344A - 羟基酪醇的合成方法 - Google Patents
羟基酪醇的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102344344A CN102344344A CN2011103570751A CN201110357075A CN102344344A CN 102344344 A CN102344344 A CN 102344344A CN 2011103570751 A CN2011103570751 A CN 2011103570751A CN 201110357075 A CN201110357075 A CN 201110357075A CN 102344344 A CN102344344 A CN 102344344A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydroxytyrosol
- alcohol
- sodium
- compound method
- dialkoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种合成羟基酪醇的方法,以结构通式(I)所示的3,4-二烷氧基苯乙酸烷基酯为原料,经钠/醇还原得到羟基酪醇,R1、R2和R3独立地选自C1-C6的烷基或C6H5CH2。本发明与文献报道的方法比较,原料易得,成本低,操作简便,对生产条件和设备要求不高,易于实现工业化。
Description
技术领域
本发明涉及一种羟基酪醇的合成方法。
背景技术
羟基酪醇(英文名:hydroxytyrosol, 化学名:3,4-二羟基苯乙醇)是一种能清除自由基的多酚,存在于纯净的橄榄油中,可以促进肌肤平滑无瑕,现已证实是一种安全卓越的美容产品和保健品,能促进人体机能及骨骼生长发育,在抗癌防癌,降低和抑制吸烟对人体的危害和治愈心血管疾病等方面也有突出作用。
目前,羟基酪醇主要由以下方式获得:(1)从榨橄榄油所产生的废水中提取羟基酪醇。这种方法的优点是对生产橄榄油所产生的废水进行废物利用, 减少对环境的污染。但此方法需消耗大量溶剂,且羟基酪醇收率较低, 不太适合工业化生产;(2)利用生物发酵法得到羟基酪醇。该方法涉及基因工程菌,对技术要求比较高,生产周期长,目前技术还不成熟;(3)利用化学合成的方法制备羟基酪醇。近年来文献报道的羟基酪醇的人工合成方法主要是通过氢化铝锂、TMSCHNH/硼氢化钠、四正丁基硼烷化胺/碘甲烷以及过量的硼氢化钠还原3,4-二羟基苯乙酸或在负载了铝和铁的黏土催化下用H2O2氧化酪醇来制备。以上几条路线原料稳定性较差,成本较高,不适合工业生产。帝斯曼公司还以邻苯二酚为起始原料, 申请了两种制备羟基酪醇的方法专利,但均有弊端。
发明内容
本发明的目的是提供一种原料易得,成本低,操作简便,对生产条件和设备要求不高的合成羟基酪醇的方法。
本发明的实现过程如下:
一种合成羟基酪醇的方法,以结构通式(I)所示的3,4-二烷氧基苯乙酸烷基酯为原料,经钠/醇还原得到羟基酪醇。
R1、R2和R3独立地选自C1-C6的烷基或C6H5CH2。
所述醇是甲醇、乙醇、异丙醇或异戊醇。
还原反应在醇与苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或乙醚溶剂中进行,其体积比为1:0.5~1:10。
3,4-二烷氧基苯乙酸烷基酯与钠的摩尔比为1:2~1:8。
其中3,4-二烷氧基苯乙酸烷基酯与钠/醇反应后,不经分离,直接用盐酸或醋酸酸化后过滤除去不溶性物质,纯化得到羟基酪醇。
本发明的优点与积极效果:本发明与文献报道的方法比较,原料易得,成本低,操作简便,对生产条件和设备要求不高,易于实现工业化。
附图说明
图1为合成得到的羟基酪醇质谱图;
图2为合成得到的羟基酪醇红外图。
具体实施方式
实施例1
在氩气保护下,将0.55g(23.9mmol)钠屑加入到事先干燥好的三口瓶中,搅拌下将1.0g(4.7mmol)3,4-二甲氧基苯乙酸甲酯的20mL无水乙醇溶液缓慢滴入三口瓶中,待反应平稳后,加热回流1小时,冷却后,将产物溶液用盐酸酸化,有不溶性物质析出,减压抽滤除去,然后将清液浓缩、用氯仿( 3×10mL )萃取、色谱柱分离(氯仿)即得羟基酪醇。产品为淡黄色油状液体,产率50%。1H NMR(400MHz, CDCl3): δ= 6.60 (d, 1H), 6.58 (d, 1H), 6.43 (d, 1H), 3.47 (t, 2H), 2.52 (t, 2H); Ms m/z: 154(M+); IR (KBr) υ: 3337, 2953, 1708, 1607, 1523, 1446, 1363, 1283, 1044, 955, 920, 855, 811, 753.cm-1。(图2)
实施例2
在氩气保护下,将0.27g(12mmol)钠屑加入到事先干燥好的三口瓶中,搅拌下将1.0g (4.2mmol)3,4-二乙氧基苯乙酸甲酯的30mL甲醇溶液缓慢滴入三口瓶中,待反应平稳后,加热回流1小时,冷却后,将产物溶液用盐酸酸化,有不溶性物质析出,减压抽滤除去,然后将清液浓缩、用氯仿(3×10mL)萃取、色谱柱分离(氯仿)即得羟基酪醇。产品为淡黄色油状液体,产率47%,核磁、质谱、红外数据与实施例1相同。
实施例3
在氩气保护下,将0.55g(23.9mmol)钠屑加入到事先干燥好的三口瓶中,搅拌下将1.0g(4.0mmol)3,4-二乙氧基苯乙酸乙酯的20mL异丙醇溶液缓慢滴入三口瓶中,待反应平稳后,加热回流1小时,冷却后,将产物溶液用盐酸酸化,有不溶性物质析出,减压抽滤除去,然后将清液浓缩、用氯仿(3×10mL)萃取、色谱柱分离(氯仿)即得羟基酪醇。产品为淡黄色油状液体,产率43%,核磁、质谱、红外数据与实施例1相同。
实施例4
与实施例3合成方法类似,改变不同底物,如表1所示,同样可以获得羟基酪醇。
Claims (6)
2.根据权利要求1所述的羟基酪醇的合成方法,其特征在于:R1与R2为C1-C6的烷基或苄基。
3.根据权利要求1或2所述的羟基酪醇的合成方法,其特征在于:所述醇是甲醇、乙醇、异丙醇或异戊醇。
4.根据权利要求3所述的羟基酪醇的合成方法,其特征在于:还原反应在醇与苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃或乙醚溶剂中进行,其体积比为1:0.5~1:10。
5.根据权利要求3所述的羟基酪醇的合成方法,其特征在于:3,4-二烷氧基苯乙酸烷基酯与钠的摩尔比为1:2~1:8。
6.根据权利要求5所述的羟基酪醇的合成方法,其特征在于: 3,4-二烷氧基苯乙酸烷基酯与钠/醇反应后,不经分离,直接用盐酸或醋酸酸化后过滤除去不溶性物质,纯化得到羟基酪醇。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110357075.1A CN102344344B (zh) | 2011-11-11 | 2011-11-11 | 羟基酪醇的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201110357075.1A CN102344344B (zh) | 2011-11-11 | 2011-11-11 | 羟基酪醇的合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102344344A true CN102344344A (zh) | 2012-02-08 |
CN102344344B CN102344344B (zh) | 2014-12-24 |
Family
ID=45543463
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201110357075.1A Expired - Fee Related CN102344344B (zh) | 2011-11-11 | 2011-11-11 | 羟基酪醇的合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102344344B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8822738B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Wacker Chemie Ag | Process for the preparation of hydroxytyrosol |
CN109295113A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-01 | 江南大学 | 一种生产羟基酪醇的方法 |
CN115010583A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-06 | 四川大学 | 一种模拟酶催化反应合成羟基酪醇的方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102021111719A1 (de) * | 2021-05-05 | 2022-11-10 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Erhalt der Haarstruktur gegenüber Umwelteinflüssen umfassend ein Phenol und multivalente Ionen |
-
2011
- 2011-11-11 CN CN201110357075.1A patent/CN102344344B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
《Liebigs Ann.Chem》 1949 Schopf C,Gottmann G,Meisel E M,et al beta-(3,4-dioxyphenyl)-athylalkohol 第86-93页 1-6 第563卷, * |
SCHOPF C,GOTTMANN G,MEISEL E M,ET AL: "β-(3,4-dioxyphenyl)-athylalkohol", 《LIEBIGS ANN.CHEM》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8822738B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Wacker Chemie Ag | Process for the preparation of hydroxytyrosol |
EP2774909A1 (de) | 2013-03-05 | 2014-09-10 | Wacker Chemie AG | Verfahren zur Herstellung von Hydroxytyrosol |
DE102013203753A1 (de) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxytyrosol |
JP2014172907A (ja) * | 2013-03-05 | 2014-09-22 | Wacker Chemie Ag | ヒドロキシチロソールの調製方法 |
CN109295113A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-02-01 | 江南大学 | 一种生产羟基酪醇的方法 |
CN115010583A (zh) * | 2022-06-15 | 2022-09-06 | 四川大学 | 一种模拟酶催化反应合成羟基酪醇的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102344344B (zh) | 2014-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102344344B (zh) | 羟基酪醇的合成方法 | |
CN104230667B (zh) | R-3,5-双三氟甲基苯乙醇的制备 | |
CN104263797B (zh) | R‑1‑四氢萘胺的制备 | |
CN103214446B (zh) | 一种色满酮衍生物的不对称合成方法 | |
CN101906024B (zh) | 一种檀香醚的制备方法 | |
EP2882709B1 (en) | Transesterification process of retinol esters | |
CN111704584B (zh) | 一种苯并三氮唑及其衍生物高选择性n2烷基化方法 | |
CN103864813A (zh) | 一种合成六氢呋喃并[2,3-b]呋喃-3-醇及其对映体的方法 | |
CN104058960A (zh) | 一种3-甲氧基丙烯酸甲酯的制备方法 | |
CN105198707A (zh) | 4-联苯甲醇的合成方法 | |
CN103304467A (zh) | 一步法制备n-咖啡酰色胺的方法 | |
CN105175368A (zh) | 一种3-糠醛类产物的制备方法 | |
CN110317170B (zh) | 一种3-菲啶基甲酸丙酯类化合物的绿色合成方法 | |
CN108822030A (zh) | 一种合成1,2,3,4-四氢喹啉类化合物的方法 | |
CN104447230A (zh) | 一种4-甲氧基苯乙烯的制备方法 | |
CN107915653A (zh) | 催化酯和胺进行反应制备酰胺的方法 | |
CN104151283B (zh) | 一种催化合成12-芳基-8,9,10,12-四氢苯并[α]氧杂蒽-11-酮衍生物的方法 | |
CN104513170B (zh) | 一种反式对氨基环己烷甲酸的生产工艺 | |
CN108948055B (zh) | 一种8-甲基喹啉偕二硼化合物及其制备方法 | |
CN107382640B (zh) | β-芳基苯丙酮类化合物的合成方法 | |
CN105622493B (zh) | 一种烯胺酮和醛串联反应合成全取代吡啶类化合物的方法 | |
CN104230879A (zh) | 一种简便的2-((4r, 6s)-6-甲酰基-2,2-二取代基-1,3-二氧六环-4-基)乙酸酯制备方法 | |
CN101774995B (zh) | 一种制备黄烷酮类化合物的方法 | |
CN104059094B (zh) | 9-硼杂双环[3.3.1]壬烷二聚体的合成方法 | |
CN103408439A (zh) | 一种降孤挺花啶的化学合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20141224 Termination date: 20151111 |