CN102340989A - 具有增强的残余活性的微囊化杀虫剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及配制和使用微囊化杀虫剂的方法，所述微囊化杀虫剂在施用后具有延长的杀虫活性场地期。这些方法包括形成微囊的步骤，所述微囊包含至少一种有机磷酸酯杀虫剂和至少一种非挥发性化合物例如酯化脂肪酸，其至少部分被聚合物壳包围。这些制剂可用于通过向与昆虫群邻近的区域单次或定期施用所述微囊化微囊制剂来防治昆虫群。

Description

具有增强的残余活性的微囊化杀虫剂
对相关申请的交叉参考
本申请要求2009年3月4日提交的美国临时专利申请61/157，197的优先权，将其完整并入本申请作为参考。
技术领域
本发明多个方面和实施方案大体涉及微囊化杀虫剂(cicroencapsulatedpesticide)的制剂，所述微囊化杀虫剂显示出有利的生物学性质、商业性质和/或环境性质，包括将它们施用后长的杀虫活性有效期。
背景技术
防治昆虫群(insect population)对于现代农业、食品贮存和卫生领域是必不可少的。目前，安全且有效的胶囊化杀虫制剂在防治昆虫群方面发挥重要的作用。有用的胶囊化杀虫制剂的性质包括对抗目标害虫的良好功效(包括对抗目标昆虫的良好初始毒性)、操作简单、稳定性、在环境中的有利保留时间和(在一些情况下)将其施用至与昆虫群邻近的区域后长的杀虫活性有效期。
实际上，所有杀虫制剂在它们丧失杀灭或防治昆虫的能力后必须再次施用，这导致物资和劳动力成本的增加。另外，具有短期施用后活性的制剂可导致这样的时段，在所述时段内与昆虫群邻近的表面易受侵袭。因此，需要以下杀虫制剂，所述杀虫制剂的活性在将它们施用后保留较长的时段。本申请所述多个方面和实施方案满足对以下杀虫制剂的需要，所述杀虫制剂杀灭或驱除昆虫的能力在将它们施用至与昆虫群邻近的表面后保留较长的时段。
发明内容
本发明一个方面为配制微囊化杀虫剂的方法，其中所述制剂在与昆虫群邻近的表面上杀灭或驱除昆虫的能力在将所述制剂施用至所述表面后保留至少120天。一种所述方法包括以下步骤：提供至少一种杀虫剂、酯化脂肪酸、至少一种单体和交联剂；将所述杀虫剂、所述低挥发性组分和所述至少一种单体混合；和使所述单体缩合以形成聚合物囊壳，所述聚合物囊壳至少部分包封一部分所述杀虫剂和一部分所述酯化脂肪酸。在一个实施方案中，所述酯化脂肪酸具有式A，其中A为：
其中R1为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有11至25个碳原子；和
R2为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有1至8个碳原子。
在本发明一个实施方案中，所述制剂中具有杀虫活性的成分为有机磷酸酯杀虫剂(organophosphate insecticide)。在一个实施方案中，所述有机磷酸酯杀虫剂选自高灭磷(acephate)、保棉磷(azinphos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、毒死蜱(chlorpyriphos)、二嗪农(diazinon)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、灭克磷(ethoprophos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、克线磷(fenamiphos)、噻唑酮磷(fosthiazate)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、甲拌磷(phorate)、亚胺硫磷(phosmet)、丙溴磷(profenofos)和敌百虫(trichlorfon)。
在另一个实施方案中，所述制剂中显示出杀虫活性的的成分为甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)。
在一个实施方案中，所述制剂包含微囊壳(microcapsule shell)，所述微囊壳至少部分包封具有杀虫活性的成分且如下形成：使至少一种基本不溶于水的单体和一种可溶于水的单体进行界面缩聚。可用于形成所述微囊壳的油溶性化合物可选自二异氰酸酯、聚异氰酸酯、二元酰氯、多元酰氯、磺酰氯和氯甲酸酯；可用于形成所述壳的水溶性单体可选自二元胺、多元胺、水溶性二元醇和水溶性多元醇。在一些实施方案中，所述界面缩聚步骤在交联剂例如胺存在下进行。
在一个实施方案中，所述制剂中的酯化脂肪酸为油酸甲酯。
一个实施方案包括形成壳厚度为约90nm至约150nm的微囊。在另一个实施方案中，所述微囊壳具有约100nm至约130nm的厚度。在另一个实施方案中，所述微囊壳具有约120nm的厚度。
另一个实施方案为防治昆虫群的方法，所述方法包括以下步骤：提供以下杀虫制剂，所述杀虫制剂杀灭或驱除昆虫的能力在与昆虫群邻近的表面上保留至少120天；和将所述制剂施用至与昆虫群邻近的表面。在另一个实施方案中，所述制剂的杀虫活性或驱除昆虫的能力保留至少150天且在另一个实施方案中，所述制剂的施用后杀虫活性保留至少170天。
一个实施方案为在施用制剂后的较长时段内防治昆虫群的方法，所述方法包括以下步骤：提供杀虫制剂，所述杀虫制剂具有至少部分包围以下混合物的微囊壳或微囊壁，所述混合物包含杀虫剂和酯化脂肪酸(A)，其中A为：
Figure BDA0000089035380000031
其中R1为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有11至25个碳原子；和
R2为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有1至8个碳原子。
在一些实施方案中，所述杀虫剂为有机磷酸酯杀虫剂且所述囊如下形成：使水溶性单体和水不溶性单体进行界面缩聚。其它步骤包括例如将所述制剂施用至与昆虫群邻近的表面。
在一个实施方案中，防治昆虫群的方法涉及包含有机磷酸酯杀虫剂的微囊化制剂。在一个实施方案中，所述有机磷酸酯杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫。在另一个实施方案中，所述有机磷酸酯杀虫剂为甲基毒死蜱。
在一个实施方案中，防治昆虫群的方法包括以下步骤：施用杀虫剂的微囊化制剂，其中囊壁如下形成：使至少一种油溶性单体和至少一种水溶性单体进行界面缩聚且所述缩聚在酯化脂肪酸存在下进行，所述油溶性单体选自二异氰酸酯、聚异氰酸酯、二元酰氯、多元酰氯、磺酰氯和氯甲酸酯，所述水溶性单体选自二元胺、多元胺、水溶性二元醇和水溶性多元醇，所述酯化脂肪酸具有式A，其中A为：
Figure BDA0000089035380000032
其中R1为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有11至25个碳原子；和
R2为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有1至8个碳原子。
在一个实施方案中，所述制剂包含约3wt％(wt％为重量百分比)至约30wt％的所述酯化脂肪酸。另一个实施方案为在施用杀虫制剂后的较长时段内在与昆虫群邻近的区域内防治昆虫群的方法，所述方法包括以下步骤：提供微囊化杀虫制剂，所述微囊化杀虫制剂包含式A酯化脂肪酸，其中所述制剂在将其施用后持续杀灭或驱除昆虫至少120天。另一个实施方案为在给定的区域内防治昆虫群的方法，所述方法包括以下步骤：施用微囊化杀虫制剂，其中微囊的壳厚度为约90nm至约150nm；和将所述微囊制剂施用至与昆虫群邻近的区域。在另一个实施方案中，所述微囊壳或微囊壁具有约120nm的厚度。
在一个实施方案中，所述长效杀虫制剂的聚合物壳如下形成：在胺例如二亚乙基三胺(diethylenetriamine)存在下在有机磷酸酯杀虫剂和酯化脂肪酸存在下使水溶性单体和水不溶性单体进行交联。
另一个实施方案为微囊化杀虫制剂，所述微囊化杀虫制剂包含甲基毒死蜱；油酸甲酯；和聚合物微囊壳，所述壳包含聚脲。
具体实施方式
为了促进对新颖技术构思的理解，现将参考其优选的实施方案且将使用具体的语言来描述它们。然而，应该理解的是，所述新颖技术的范围不限于此，对本申请所述新颖技术构思进行的任意改变、修饰和其它应用对于本领域技术人员来说是显而易见的。
除非另有说明，本申请当提到微囊时使用的术语“壳”和“壁”可互换使用。这些术语不必然是指所给定的壳或壁是完全均匀的或不必然是指所给定的壳或壁完全包封位于相应微囊中的任意物质或组分。
术语“约”是指数值加或减20％的范围，例如约1.0包括0.8至1.2的数值和该范围内的所有数值。
需要定期施用多种杀虫制剂以防治持续的害虫侵袭或预防它们的出现，这增加了必须使用的杀虫剂的量和与它们的运输、操作和施用相关的成本。令人遗憾的是，大多数杀虫剂(特别是基于液体的制剂)在将它们施用后相对较快地丧失它们的功效且必须再次施用以确保对昆虫的防治。因此，增加杀虫剂施用后有效期的杀虫剂配制方法可特别有益于以杀虫剂来防治昆虫群的那些工业和个人。
延长杀虫剂施用后活性期的方法包括向与昆虫群邻近的区域或向易受昆虫侵袭的区域提供和施用活性成分的粉末或晶体。不是所有有用的杀虫剂都适于这些方法且一些非常有用的杀虫剂在液体或准液体形式中是最有效的。即使当化合物在结晶或粉末形式中具有活性时，也存在以下一些情况：干燥制剂具有它们自身的限制因素，包括在风或雨的作用下意外散布的倾向是增加的或落到地上或脱离各种高表面的倾向是增加的，所述高表面为例如叶、茎和花且化合物在所述高表面可能显示出其最大功效。另一种方法为将活性成分包封在制剂中，预期所述制剂在一定程度上保护活性成分免受脱水、稀释和/或意外散布。另外，目前可用的针对各种杀虫剂的多种包封制剂在将它们施用至与昆虫群邻近的区域后仍相对较快地丧失活性。
配制和施用本申请所述微囊化杀虫制剂的各种方法如下满足该需要：将制剂中的活性杀虫剂与非挥发性化合物例如酯化脂肪酸一起至少部分包封在微囊中。受益于这些制剂类型的一组杀虫剂为有机磷酸酯。该类杀虫剂包括但不限于高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫。通过包含在含有非挥发性组分的微囊制剂中而受益的一种特别有用的有机磷酸酯杀虫剂为甲基毒死蜱。
如表1所示，杀虫剂例如甲基毒死蜱的制剂可如下引入到微囊中：在惰性液体例如酯化脂肪酸、大豆油或聚二元醇存在下形成囊。用或不用油酸甲酯制备的多种制剂通过实施例章节中提供的方法来得到。
有机磷酸酯杀虫剂的制剂例如微囊化甲基毒死蜱通常在将它们施用后丧失它们的活性。
表1.代表性制剂的组成(基于用于配制微囊的成分)
Figure BDA0000089035380000061
表1中使用的商品名和缩写：
Solvesso 150：二甲苯范围芳族溶剂(xylene-range aromatic Solvent)(Exxon)
Polyglycol P-2000：聚(丙二醇)(Dow Chemical)
PAPI 27：聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(Dow Chemical)
Gohsenol GL03：聚(乙烯醇)(Nippon Gohsei)
Veegum：膨润土(R.T.Vanderbilt)
Kelzan S：黄原胶(xathan gum)(Kelco)
Atlox 4913：聚合物表面活性剂(Croda)
现参考表2，对这些微囊的尺寸进行测量且将它们指定为一个字母代号。然后将这些制剂施用至与昆虫群邻近的表面以测量它们的有效性。
表2.用和不用非挥发性溶剂配制的甲基毒死蜱微囊
Figure BDA0000089035380000071
定性总结用和不用惰性非挥发性组分例如大豆油、聚二元醇或酯化脂肪酸制备的杀虫剂微囊制剂中的一些组分。
表3.施用数据(包括制剂在将其施用前进行的稀释和
用于在各种表面上测试各种制剂的制剂施用率)
Figure BDA0000089035380000072
为了测试本申请所述微囊化制剂的功效，将这些制剂及对照制剂施用至以下表面：石膏、木材和泥浆。对这些制剂及对照制剂对抗一种蚊子即阿拉伯按蚊(Anopheles arabiensis)的活性进行监测。这些研究历时约170天，在这些测试中收集的数据示于表4-8中且总结在表9中。
表4.阿拉伯按蚊的死亡结果
Figure BDA0000089035380000081
在将所述制剂施用至包含所述害虫的区域后1天对阿拉伯按蚊的死亡结果进行测量。
表5.阿拉伯按蚊的死亡结果
Figure BDA0000089035380000091
在将所述制剂施用至包含所述害虫的区域后1个月对阿拉伯按蚊的死亡结果进行测量。
表6.阿拉伯按蚊的死亡结果
Figure BDA0000089035380000101
在将所述制剂施用至包含所述害虫的区域后2个月对阿拉伯按蚊的死亡结果进行测量。
表7.阿拉伯按蚊的死亡结果
Figure BDA0000089035380000102
Figure BDA0000089035380000111
在将所述制剂施用至包含所述害虫的区域后4个月对阿拉伯按蚊的死亡结果进行测量。
表8.阿拉伯按蚊的死亡结果
Figure BDA0000089035380000112
在将所述制剂施用至包含所述害虫的区域后5个月零3周对阿拉伯按蚊的死亡结果进行测量。
表9
对使用蚊子来测量的残余杀虫活性进行总结。在施用包含有机磷酸酯杀虫剂例如甲基毒死蜱的不同微囊制剂后确定这些值。一些所述制剂包含酯化脂肪酸，而其它所述制剂不包含该化合物。
现参考表9，在所测试的所有制剂中，具有最长施用后活性有效期的制剂包含酯化脂肪酸。其它非挥发性组分例如大豆油和聚二元醇不能以与酯化脂肪酸相同的程度延长所述杀虫剂的有效场地期(effective field life)。这些结果表明，向包含有机磷酸酯杀虫剂的微囊中加入酯化脂肪酸，由此制备以下微囊制剂，所述微囊制剂的杀虫活性在将其施用后保留长达150天。
实验
材料和方法
微囊混悬液的制备
现参考表1，用于制备代表性囊混悬液的组分量示于表1中。用于准备表1所列化合物的操作如下所述。不同的制剂通过改变反应混合物的组成来制备。有机相如下制备：将所示量的PAPI 27异氰酸酯单体(Dow Chemical)与50wt％甲基毒死蜱在Solvesso 150中的溶液(还含有壬-1-醛作为防腐剂)混合。如表1所示，油酸甲酯、大豆油或Polyglycol P-2000包含在其中。搅拌该混合物直到均匀。制备水相，如表1所示，其包含所示量的聚(乙烯醇)(PVA，Gohsenol GL03，Nippon Gohsei)、
Figure BDA0000089035380000132
(Kelco)及一定量的DI水，所述一定量的DI水不包括制备下述10％胺溶液所使用的量。将该水相加到有机相中，得到两相混合物。该混合物使用Silverson L4RT-A高速混合器来乳化，所述高速混合器使用配备有乳化套管的标准混合头组件。如下实现乳化：首先以相对低的速率(约1000rpm)进行混合，其中混合组件的末梢位于水相中以引入到有机相中直到充分乳化。然后速率以不连续的增量来增加。每次增加速率后，使混合器停止且测量尺寸。持续进行该操作直到得到所需粒度。为了达到所需尺寸，通常需要约4500-7500rpm的速率。滴加交联胺(二亚乙基三胺(DETA)或乙二胺(EDA)，Aldrich)，其为10％水溶液，同时以保持良好混合的低速进行搅拌。加完胺后，将所得囊混悬液再搅拌一分钟，加入所示量的Atlox 4913且进行最终的短暂匀化以完成囊混悬液的制备。
通过仔细调整对混合物进行搅拌的时间长度和/或通过调整混合器的速率，可制备包封的具有不同囊尺寸和一定范围壳厚度的有机磷酸酯杀虫制剂。类似地，可对单体、交联剂、润湿剂、缓冲剂等的量进行调整以制备具有不同囊尺寸和壳厚度的微囊化有机磷酸酯杀虫制剂。
微囊的最终组成等于在它们的配方中使用的物质比例或最终与在它们的配方中使用的物质比例相同。因此，这些制剂的组成与用于制备它们的反应混合物的组成(表1)即使是不同的也是非常类似的。
对微囊混悬液中的粒度进行测量
囊混悬液的粒度分布使用配备有小体积样品单元的Malvern Mastersizer2000光散射粒度仪且使用版本为5.12的软件来确定。测量前，将样品充分振摇或充分搅拌以确保均匀。报道上述材料章节中每种制剂的体积中值分布(volume median distribution，VMD)。
对囊壁厚度进行计算
对得到目标壁厚度所需要的囊壁组分量进行的计算基于以下几何公式，所述几何公式将球体的体积与其半径相关。如果假定核-壳形态，其中核由非形成壁的水不溶性组分(毒死蜱和溶剂)构成且壳由可聚合物质(油和水溶性单体)构成，则方程(1)适用，其将核的体积(Vc)与核的体积+壳的体积(Vs)的比例与它们各自的半径相关，其中rs为包括壳在内的囊的半径且ls为壳的厚度。
V c + V s V c = ( r s r s - l s ) 3 - - - ( 1 )
对于壳的体积，解方程(1)得到：
V S = V C ( ( r S r S - l S ) 3 - 1 ) - - - ( 2 )
用质量(mi)和密度(di)代替它们各自的体积(ms/ds＝Vs且mc/dc＝Vc，其中下标s或c分别是指壳和核)，对于壳的质量，解方程得到：
m S = m C d S d C ( ( r S r S - l S ) 3 - 1 ) - - - ( 3 )
为了简化计算且直接使用囊核组分和囊壳组分各自的重量，将密度比值ds/dc近似为约等于1，得到方程(4)。
m S ≈ m C ( ( r S r S - l S ) 3 - 1 ) - - - ( 4 )
进行以下代替：mc＝mo-mOSM、ms＝mo+(fWSM/OSM)mOSM-mc和fWSM/OSM＝mWSM/mOSM(水溶性单体与油溶性单体的比例)，其中mo为油组分的总质量(毒死蜱、溶剂和油溶性单体)，mOSM为油溶性单体的质量且mWSM为水溶性单体的质量，对于mOSM，解方程得到：
m OSM = m O ( ( r S r S - l S ) 3 - 1 ) f WSM / OSM + ( r S r S - l S ) 3 - - - ( 5 )
为了确定mOSM，在计算中通常使用mWSM的总量。在本研究中，对于所有囊混悬液制剂，水溶性单体相对于油溶性单体以1∶1的重量当量来使用。
列出了所制备和测试的各种制剂(也参见表1)。
A包含22.4％w/w(240g/i)甲基毒死蜱。
B包含22.4％w/w(240g/i)甲基毒死蜱。
C包含14.6％w/w(150g/i)甲基毒死蜱。
D包含14.6％w/w(150g/i)甲基毒死蜱。
E包含14.6％w/w(150g/i)甲基毒死蜱。
F包含14.6％w/w(150g/i)甲基毒死蜱。
DDT-G包含750g/kg三氯二(氯苯基)乙烷。
测试方法
昆虫击晕测试(insect knockdown test)使用WHO实验室方案的修改版本来进行。在这些测试中，1-5天龄雌性疟蚊(malaria mosquitoe)用作测试昆虫。所使用的测试表面为来自Nduma，Tanzania的泥浆(mud from Nduma，Tanzania)、木材(wood)和石膏(gypsum)。用于这些测试的泥浆来自与在Nduma用于建造一些茅屋的泥浆源相同的泥浆源。泥浆板如下制备：将泥土和自来水混合且将其置于塑料模具中。使顶部平整且静置至干。所形成的裂缝用泥浆填充。石膏板如下制备：将石膏和自来水混合且使用与制备测试泥浆表面所用相同或基本相同的模具。各种制剂的样品以表3给出的比例用自来水稀释且用喷雾枪(aerograph spray gun)施用。
对石膏板和木板进行喷雾且在第二天进行第一次暴露。昆虫暴露测试按以下间隔使用相同的表面来重复进行：一个月、两个月、四个月和五个月零三周(约170天)。由于测试的规模和1-5天龄雌性疟蚊的可得性，将测试分成两轮。
在施用每种样品期间还对八张滤纸进行处理。将它们置于-27℃深度冷冻的条件下以供在以下贮存期后进行分析：处理后一天、处理后一个月、处理后两个月、处理后四个月和处理后五个月零三周。每次暴露后，记录击晕数且将蚊子转移到玻璃容器中。玻璃容器用棉纱覆盖且用弹性带固定。将一块用5％糖溶液饱和的脱脂棉置于棉纱的顶部作为食物。在以下表面上进行再次暴露，就所述表面而言在先前的暴露中得到＞70％的死亡率或在进行这些实验期间认为有必要进行再次暴露。
以下将对本发明其它特征和优点进行详细描述且部分内容对于本领域技术人员来说基于本说明书将是显而易见的或将通过如本申请所述那样来实施本发明(包括以下详细描述、权利要求书和附图)而被认识到。
尽管已在附图和上述说明中详细说明和描述了所述新颖技术，但这些附图和说明在性质上应该被理解是说明性而非限制性的，应该理解的是，仅显示和描述了优选的实施方案且意在保护落入所述新颖技术主旨范围内的所有改变和修饰。另外，尽管所述新颖技术使用具体的实施例、理论性论证、解释和说明来描述，但这些说明和相应的讨论决不能被解释为限制所述技术。将本申请引用的所有专利、专利申请、参考文献、科技论文、公开出版物等完整并入本申请作为参考。

Claims (20)

1.一种延长杀虫剂有效场地期的方法，所述方法包括以下步骤：
提供至少一种杀虫剂、至少一种酯化脂肪酸、至少一种交联剂和至少一种类型的单体；
混合所述杀虫剂、所述酯化脂肪酸、所述至少一种交联剂和所述至少一种类型的单体；和
形成聚合物微囊壳，所述聚合物微囊壳至少部分包封一部分所述杀虫剂和一部分所述酯化脂肪酸，从而形成微囊化杀虫制剂，其中所述微囊化杀虫制剂防治昆虫的能力在将所述制剂施用至与昆虫群邻近的区域后保留至少1周。
2.权利要求1的方法，其中所述酯化脂肪酸为：
Figure FDA0000089035370000011
其中R1为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有11至25个碳原子；和
R2为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有1至8个碳原子。
3.权利要求1的方法，其中所述酯化脂肪酸为油酸甲酯。
4.权利要求1的方法，其中所述杀虫剂为有机磷酸酯杀虫剂。
5.权利要求4的方法，其中所述有机磷酸酯杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫。
6.权利要求4的方法，其中所述有机磷酸酯杀虫剂为甲基毒死蜱。
7.权利要求1的方法，其中所述聚合物壳通过界面缩聚来形成且所述至少一种单体类型包括：
至少一种油溶性单体，所述油溶性单体选自二异氰酸酯、聚异氰酸酯、二元酰氯、多元酰氯、磺酰氯和氯甲酸酯；和
至少一种交联剂，所述交联剂选自二元胺、多元胺、水溶性二元醇和水溶性多元醇。
8.权利要求1的方法，其中所述微囊壳具有约90至约150nm的厚度。
9.权利要求1的方法，其中所述微囊壳具有约120nm的厚度。
10.权利要求7的方法，其中所述交联剂为二亚乙基三胺。
11.一种防治昆虫群的方法，所述方法包括以下步骤：
提供微囊化杀虫剂，所述微囊化杀虫剂包含：
至少一种酯化脂肪酸；
至少一种有机磷酸酯杀虫剂；和
聚合物微囊壳，所述聚合物微囊壳至少部分包封所述杀虫剂和所述酯化脂肪酸；和
将所述微囊制剂施用至与昆虫群邻近的区域，其中所述微囊化制剂的杀虫活性在将其施用至与昆虫群邻近的区域后保留至少120天。
12.权利要求11的方法，其中所述有机磷酸酯杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫。
13.权利要求11的方法，其中所述有机磷酸酯杀虫剂为甲基毒死蜱。
14.权利要求11的方法，其中所述囊壁如下形成：使至少一种油溶性单体和至少一种水溶性单体进行界面缩聚，所述油溶性单体选自二异氰酸酯、聚异氰酸酯、二元酰氯、多元酰氯、磺酰氯和氯甲酸酯，所述水溶性单体选自二元胺、多元胺、水溶性二元醇和水溶性多元醇。
15.权利要求14的方法，其中所述交联剂为二亚乙基三胺。
16.权利要求11的方法，其中所述酯化脂肪酸为：
Figure FDA0000089035370000021
其中R1为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有11至25个碳原子；和
R2为直链或支链烷基或直链或支链烯基，所述基团具有1至8个碳原子。
17.权利要求16的方法，其中所述酯化脂肪酸为油酸甲酯。
18.权利要求10的方法，其中所述微囊壁具有约90nm至约150nm的厚度。
19.权利要求10的方法，其中所述微囊具有约120nm的厚度。
20.一种微囊化杀虫制剂，其包含：
甲基毒死蜱；
油酸甲酯；和
微囊壳，所述微囊壳包含聚脲。
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