CN102239831A - 噻唑磷微胶囊悬浮剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种噻唑磷微胶囊悬浮剂及制备方法，主要是为了提供一种防治作物线虫效果好且持效期长的噻唑磷药剂而设计，本发明所述噻唑磷微胶囊悬浮剂主要由下述重量份的原料混合制成：囊心组合物30～75份、脲醛树脂预制物10～20份、乳化分散剂2～5份和水2～55份；其中，所述囊心组合物由噻唑磷与有机溶剂按重量1∶1～3.5的比例混合而成的均相溶液再与乳化分散剂按重量5～20∶1的比例混合搅拌制成。本发明所述噻唑磷微胶囊悬浮剂防治作物线虫效果好、持效期长、使用安全，且对环境污染小。

Description

噻唑磷微胶囊悬浮剂及制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药剂型，尤其涉及一种农用噻唑磷微胶囊悬浮剂及制备方法。

背景技术

噻唑磷是一种广谱杀线虫杀螨和土壤杀虫剂，具有强烈的触杀活性，对多种线虫、昆虫和螨类有明显的内吸毒杀作用，并对传统杀虫剂已产生抗性的一些害虫，也有很高的活性。可防治的线虫包括地上茎叶外寄生线虫、地下植物根部内寄生线虫、半内寄生线虫、外寄生线虫等约20种。可防治的农业及卫生害虫包括缨翅目、半翅目、鳞翅目、鞘翅目、双翅目、直翅目等30余种。螨类有棉红蜘蛛、橘全爪螨等，另外对腹足刚地上植物茎叶柄目害物如薄皮蜗牛等亦有效。线虫已成为危害农作物的重要害虫和难治害虫之一，与常规杀线虫剂不同，该品种为非熏蒸型且在植物体内有内吸传导作用，其独特的生物和理化特性使其适合土壤、茎叶施药，对植物寄生线虫和害虫有广谱活性，是一种防治植物寄生线虫的理想杀线虫剂。故具有较广阔的市场开发前景。目前噻唑磷在国家农业部登记的剂型为颗粒剂和乳油等传统剂型，这种剂型药效持续时间短，不能控制农药活性物质的释放速度。

发明内容

为了克服上述的缺陷，本发明提供一种对防治作物线虫效果好、持效期长、使用安全，且对环境污染小的噻唑磷微胶囊悬浮剂及制备方法。

为达到上述目的，本发明噻唑磷微胶囊悬浮剂，主要由下述重量份的原料混合制成：囊心组合物30～75份、脲醛树脂预制物10～20份、乳化分散剂2～5份和水2～55份；其中，

所述囊心组合物由噻唑磷与有机溶剂按重量1∶1～3.5的比例混合而成的均相溶液再与乳化分散剂按重量5～20∶1的比例混合搅拌制成。

进一步地，噻唑磷微胶囊悬浮剂还包括按重量份0.1～1份的黄原胶、明胶或聚乙烯醇。

进一步地，所述有机溶剂为环己酮、C₂～C₄二元醇类和芳香烃类中一种或任意两种以任意比例的混合物。

进一步地，所述乳化分散剂为OP系列、吐温系列、农乳1600系列、农乳700系列和NP系列农用乳化剂中一种或任意两种以任意比例的混合物。

进一步地，所述脲醛树脂预制物由尿素与甲醛按重量份1∶1.8的比例混合制成。

为达到上述目的，本发明制备所述噻唑磷微胶囊悬浮剂的方法，包括以下步骤：

步骤1、将噻唑磷与有机溶剂按重量1∶1～3.5的比例混合成均相溶液；

步骤2、将步骤1得到的均相溶液和乳化分散剂按5～20∶1的比例混合、搅拌，制成囊心物质组合物；

步骤3、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1～4.5∶1的比例倒入反应器中混合，搅拌，并调pH值至4.5～5.5，进行界面聚合反应30分钟；

步骤4、将步骤3聚合反应后的体系的pH值调至2～3，继续反应30分钟，搅拌并升温至35℃～50℃直至固化，将固化后反应体系的pH调至中性；

步骤5、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～5％的用量加入乳化分散剂，并加入水2～55份搅拌制成。

进一步地，步骤3具体为：

将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1～4.5∶1的比例倒入反应器中于室温下以2200转/分钟的搅拌速度进行搅拌混合；

3.2、用5％的稀盐酸调混合液的pH值至4.5～5.5，进行界面聚合反应30分钟。

其中，步骤3中所述脲醛树脂预制物的配置方法为：

3.1.1、将尿素与甲醛按重量1∶1.8比例称量、备料；

3.1.2、将甲醛倒入反应器中，调pH值为7.5～8.0，将尿素加入，加热，控制反应温度为80℃～90℃，反应1小时后降温至室温，完成脲醛树脂预制物的制备。

进一步地，步骤4具体为：

4.1、用5％的稀盐酸调聚合反应后的混合液的pH值至2～3，继续反应30分钟，调搅拌速度为400转/分钟，并按每10分钟升温5℃的速度，缓慢升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化；

4.2、将固化后的反应体系用5％氢氧化钠溶液调pH值至中性。

进一步地，步骤5还包括：向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的0.1～1％的黄原胶、明胶或聚乙烯醇；步骤5具体为：

5.1、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～5％的乳化分散剂和/或黄原胶、明胶或聚乙烯醇混合；

5.2、再加入水2～55份，在室温下以搅拌速度为400转/分钟继续搅拌1小时后制成噻唑磷微胶囊悬浮剂。

本发明的有益效果是：

1、提高了农药的稳定性，本发明将农药微胶囊化后，降低了由于光、热、雨水、微生物和其他化学物等对有效成分的分解、挥发、降解和流失的速率，提高了农药的稳定性。

2、防治效果的提高和持效期延长，本发明将农药微胶囊化后，有效成分85％以上集中在囊心，通过控制释放速度，农药的持效期可延长3～10倍，持效期的延长，从而提高了防治效果。

3、将对环境的污染降至最低，本发明将农药微胶囊化后，介质使用的是水而不是有机溶剂，从而减少了对环境的污染和有机溶剂的使用量。不易燃易爆，运输安全。

4、降低了对人体的毒性，本发明将农药微胶囊化后，农药的挥发性得到最大抑制，令人不愉快的异味被掩蔽，对人、畜的刺激大为减少，无论对人畜还是生态环境，都更为安全可靠。

5、使用方便，方法多样(如穴施、喷雾或冲施均可)，可达到作物不同时期防治线虫的目的。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明的具体实施方式做详细描述。

本发明所述噻唑磷微胶囊悬浮剂，主要由下述重量份的原料混合制成：囊心组合物30～75份、脲醛树脂预制物10～20份、乳化分散剂2～5份和水2～55份；其中，所述囊心组合物由噻唑磷与有机溶剂按重量1∶1～3.5的比例混合而成的均相溶液再与乳化分散剂按重量5～20∶1的比例混合搅拌制成。

作为本发明进一步地实施例，所述的噻唑磷微胶囊悬浮剂还包括按重量份0.1～1份的黄原胶、明胶或聚乙烯醇。

其中，上述的有机溶剂可以为环己酮、C2～C4二元醇类和芳香烃类(如甲苯、二甲苯或脂肪烃溶剂油)中一种或任意两种以任意比例的混合物。上述的乳化分散剂可以为OP系列、吐温系列、农乳1600系列、农乳700系列和NP系列农用乳化剂中一种或任意两种以任意比例的混合物。

于一具体的实施例中，上述的脲醛树脂预制物由尿素与甲醛按重量份1∶1.8的比例混合制成。

下面结合具体的实施例对本发明用于制备所述噻唑磷微胶囊悬浮剂的各原料的配比做进一步的说明。

实施例1

按噻唑磷10g，加入乙二醇20g和5g吐温80乳化剂制成囊心物质组合物；按囊心组合物35g与脲醛树脂预制物14g(2.5∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入4g乳化剂OP-5和0.1g黄原胶混合，并用水46.9g补足100％重量，按制备工艺即制成噻唑磷微胶囊悬浮剂100g。

实施例2：

按噻唑磷15g，加入甲苯15g，2g吐温80和3g农乳1601乳化剂制成囊心物质组合物；按囊心组合物35g与脲醛树脂预制物10g(3.5∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入4g乳化剂NP-10和1g明胶混合，并用水50g补足100％重量，按制备工艺即制成噻唑磷微胶囊悬浮剂100g。

实施例3：

按噻唑磷20g，加入二甲苯20g，2g农乳700和1g农乳1601乳化剂制成囊心物质组合物；按囊心组合物43g与脲醛树脂预制物14.33g(3∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入4g乳化剂NP-10混合，并用水38.67g补足100％重量，按制备工艺即制成噻唑磷微胶囊悬浮剂100g。

实施例4：

按噻唑磷30g，加入环己酮20g，二甲苯10g，1g乳化剂NP-10和2g农乳1601乳化剂制成囊心物质组合物；按囊心组合物63g与脲醛树脂预制物15.75g(4∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入4g乳化剂吐温80混合，并用水17.25g补足100％重量，按制备工艺即制成噻唑磷微胶囊悬浮剂100g。

实施例5：

按噻唑磷35g，加入丙二醇5g，甲苯30g，1g吐温60和2g农乳1601乳化剂制成囊心物质组合物；按囊心组合物73g与脲醛树脂预制物16.22g(4.5∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入4g乳化剂OP-10混合，并用水6.78g补足100％重量，按制备工艺即制成噻唑磷微胶囊悬浮剂100g。

上述各实施例只是本发明中较为优选的实施例，但并不仅限于此，凡是在本发明中记载的各原料在配比范围内制成的噻唑磷微胶囊悬浮剂均在本发明的保护范围内。

本发明制备上述噻唑磷微胶囊悬浮剂的方法，包括以下步骤：

步骤1、将噻唑磷与有机溶剂按重量1∶1～3.5的比例混合成均相溶液；

步骤2、将步骤1得到的均相溶液和乳化分散剂按5～20∶1的比例混合、搅拌，制成囊心物质组合物；

步骤3、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1～4.5∶1的比例倒入反应器中混合，搅拌，并调pH值至4.5～5.5，进行界面聚合反应30分钟；

步骤4、将步骤3聚合反应后的体系的pH值调至2～3，继续反应30分钟，搅拌并升温至35℃～50℃直至固化，将固化后反应体系的pH调至中性；

步骤5、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～5％的用量加入乳化分散剂，并加入水2～55份搅拌制成。

于一具体实施例中，上述步骤3具体为：

将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1～4.5∶1的比例倒入反应器中于室温下以2200转/分钟的搅拌速度进行搅拌混合；

3.2、用5％的稀盐酸调混合液的pH值至4.5～5.5，进行界面聚合反应30分钟。

其中，步骤3中所述脲醛树脂预制物的配置方法为：

3.1.1、将尿素与甲醛按重量1∶1.8比例称量、备料；

3.1.2、将甲醛倒入反应器中，调pH值为7.5～8.0，将尿素加入，加热，控制反应温度为80℃～90℃，反应1小时后降温至室温，完成脲醛树脂预制物的制备。

于一具体实施例中，上述的步骤4具体为：

4.1、用5％的稀盐酸调聚合反应后的混合液的pH值至2～3，继续反应30分钟，调搅拌速度为400转/分钟，并按每10分钟升温5℃的速度，缓慢升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化；

4.2、将固化后的反应体系用5％氢氧化钠溶液调pH值至中性。

于一具体实施例中，上述的步骤5还包括：向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的0.1～1％的黄原胶、明胶或聚乙烯醇；步骤5具体为：

5.1、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～5％的乳化分散剂和/或黄原胶、明胶或聚乙烯醇混合；

5.2、再加入水2～55份，在室温下以搅拌速度为400转/分钟继续搅拌1小时后制成噻唑磷微胶囊悬浮剂。

下面结合一具体的实施例的制备过程对本发明做更详细的说明。

实施例6：

一种制备噻唑磷微胶囊悬浮剂的方法，按以下步骤进行：

1)囊心物质的配制：称取5g噻唑磷和15g环己酮混合成均相溶液，再将该溶液和4g农乳1601乳化剂混合、搅拌，制成囊心物质组合物。

2)脲醛树脂预制物的配置：将尿素与甲醛按重量1∶1.8比例称量、备料；将甲醛倒入反应器中，用5％氢氧化钠溶液调PH值为7.5～8.0，将尿素加入，加热，控制反应温度为80℃～90℃，反应1小时后，降温至室温，制成脲醛树脂预制物，备用。

3)微胶囊剂的聚合固化：称取步骤2)脲醛树脂预制物8.0g与步骤1)囊心物质组合物24g，倒入反应器中混合，于室温下2200转/分钟搅拌，用5％稀盐酸调pH4.5～5.5，进行界面聚合反应30分钟；再将该体系用5％稀盐酸调pH2～3，继续反应30分钟，调搅拌速度为400转/分钟，并按每10分钟升温5℃的速度，缓慢升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化，最后将反应体系用5％氢氧化钠溶液调pH至中性，反应结束。

4)微胶囊悬浮剂的制备：向步骤3)中的32g微胶囊聚合-固化物中加入5g乳化剂OP-10和1g聚乙烯醇混合，并用水62g补足100％重量后，在室温下以搅拌速度为400转/分钟继续搅拌1小时，即制成噻唑磷微胶囊悬浮剂100g。

本发明将噻唑磷这种杀虫剂制备成微胶囊悬浮剂(microcapsulesuspensions)。该剂型是以高分子材料作为囊壁，通过化学、物理或物理化学的方法，将农药活性物质包裹起来，形成一种具有半渗透性囊膜的微型胶囊，是当前农药新剂型中技术含量最高、最具开发前景的新剂型之一。其优点在于能在一定时间内控制农药活性物质的释放速度，达到杀死害虫的目的，以满足防治要求，具有持效时间长、对环境和人体毒性低、有效成分稳定性好、使用安全等特点。

以上，仅为本发明的较佳实施例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求所界定的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：主要由下述重量份的原料混合制成：囊心组合物30～75份、脲醛树脂预制物10～20份、乳化分散剂2～5份和水2～55份；其中，

所述囊心组合物由噻唑磷与有机溶剂按重量1∶1～3.5的比例混合而成的均相溶液再与乳化分散剂按重量5～20∶1的比例混合搅拌制成。

2.根据权利要求1所述噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：噻唑磷微胶囊悬浮剂还包括按重量份0.1～1份的黄原胶、明胶或聚乙烯醇。

3.根据权利要求1所述噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述有机溶剂为环己酮、C₂～C₄二元醇类和芳香烃类中一种或任意两种以任意比例的混合物。

4.根据权利要求1所述噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述乳化分散剂为OP系列、吐温系列、农乳1600系列、农乳700系列和NP系列农用乳化剂中一种或任意两种以任意比例的混合物。

5.根据权利要求1所述噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述脲醛树脂预制物由尿素与甲醛按重量份1∶1.8的比例混合制成。

6.一种制备权利要求1所述噻唑磷微胶囊悬浮剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤1、将噻唑磷与有机溶剂按重量1∶1～3.5的比例混合成均相溶液；

步骤2、将步骤1得到的均相溶液和乳化分散剂按5～20∶1的比例混合、搅拌，制成囊心物质组合物；

步骤3、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1～4.5∶1的比例倒入反应器中混合，搅拌，并调pH值至4.5～5.5，进行界面聚合反应30分钟；

步骤4、将步骤3聚合反应后的体系的pH值调至2～3，继续反应30分钟，搅拌并升温至35℃～50℃直至固化，将固化后反应体系的pH调至中性；

步骤5、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～5％的用量加入乳化分散剂，并加入水2～55份搅拌制成。

7.根据权利要求6述噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：步骤3具体为：

3.1、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1～4.5∶1的比例倒入反应器中于室温下以2200转/分钟的搅拌速度进行搅拌混合；

3.2、用5％的稀盐酸调混合液的pH值至4.5～5.5，进行界面聚合反应30分钟。

8.根据权利要求6述噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：步骤3中所述脲醛树脂预制物的配置方法为：

3.1.1、将尿素与甲醛按重量1∶1.8比例称量、备料；

3.1.2、将甲醛倒入反应器中，调pH值为7.5～8.0，将尿素加入，加热，控制反应温度为80℃～90℃，反应1小时后降温至室温，完成脲醛树脂预制物的制备。

9.根据权利要求6述噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：步骤4具体为：

4.1、用5％的稀盐酸调聚合反应后的混合液的pH值至2～3，继续反应30分钟，调搅拌速度为400转/分钟，并按每10分钟升温5℃的速度，缓慢升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化；

4.2、将固化后的反应体系用5％氢氧化钠溶液调pH值至中性。

10.根据权利要求6所述噻唑磷微胶囊悬浮剂，其特征在于：步骤5还包括：向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的0.1～1％的黄原胶、明胶或聚乙烯醇；步骤5具体为：

5.1、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～5％的乳化分散剂和/或黄原胶、明胶或聚乙烯醇混合；

5.2、再加入水2～55份，在室温下以搅拌速度为400转/分钟继续搅拌1小时后制成噻唑磷微胶囊悬浮剂。