CN102239861A - 阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂及制备方法，主要是为了提供一种防治作物线虫和地下害虫效果好、持效期长的农药剂型，属农药生产技术领域。本发明所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂主要由下述重量份的原料混合制成：囊心组合物20-75份，脲醛树脂预制物10-20份，乳化分散剂2-10份和水2-65份；其中，所述囊心组合物由阿维菌素和噻唑啉与有机溶剂按重量1∶1-5比例混合成均相溶液，再与乳化分散剂按按重量5-20∶1比例混合搅拌制成。外观为淡黄至乳白色均相悬浮液。本发明所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂防治作物线虫和地下害虫效果好、持效期长、使用安全，且对环境污染小。

Description

阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂及制备方法

技术领域

本发明涉及一种农药剂型，尤其涉及一种农用阿维菌素和噻唑啉复配的微胶囊悬浮剂及制备方法。

背景技术

阿维菌素是一种高效、广谱的抗生素类杀虫杀螨剂。它是由一组大环内酯类化合物组成，活性物质为AVERMECTIN，对螨类和昆虫具有胃毒和触杀作用。喷施叶表面可迅速分解消散，渗入植物薄壁组织内的活性成份可较长时间存在于组织中并具有传导作用，对害螨和植物组织内取食危害的昆虫有长残效性。对昆虫和螨类具有触杀和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，无内吸作用。但它对叶片有很强的渗透作用，可杀死表皮下的害虫，且残效期长。它不杀卵。其作用机制与一般杀虫剂不同的是它干扰神经生理活动，刺激释放r-氨基丁酸，而r-氨基丁酸对节肢动物的神经传导有抑制作用，螨类成、若螨和昆虫与幼虫与药剂接触后即出现麻痹症状，不活动不取食，2-4天后死亡。因不引起昆虫迅速脱水，所以它的致死作用较慢。但对捕食性和寄生性天敌虽有直接杀伤作用，但因植物表面残留少，因此对益虫的损伤小，对根节线虫作用明显。目前阿维菌素单剂在国家农业部登记的剂型为可湿性粉剂、颗粒剂和乳油等传统剂型。

噻唑啉是一种广谱杀线虫、杀螨和土壤杀虫剂，具有强烈的触杀、胃毒活性，对多种线虫、昆虫和螨类有明显的内吸毒杀作用，并对传统杀虫剂已产生抗性的一些害虫，也有很高的活性。可防治的线虫包括地上茎叶外寄生线虫、地下植物根部内寄生线虫、半内寄生线虫、外寄生线虫等约20种。可防治的农业及卫生害虫包括缨翅目、半翅目、鳞翅目、鞘翅目、双翅目、直翅目等30余种。螨类有棉红蜘蛛、橘全爪螨等，另外对腹足刚地上植物茎叶柄目害物如薄皮蜗牛等亦有效。线虫已成为危害农作物的重要害虫和难治害虫之一，与常规杀线虫剂不同，该品种为非熏蒸型且在植物体内有内吸传导作用，其独特的生物和理化特性使其适合土壤、茎叶施药，对植物寄生线虫和害虫有广谱活性，是一种防治植物寄生线虫的理想杀线虫剂。故具有较广阔的市场开发前景。目前噻唑啉单剂在国家农业部登记的剂型为颗粒剂和乳油等传统剂型。

已登记的上述剂型药效持续时间短，不能控制农药活性物质的释放速度。

微胶囊悬浮剂(microcapsule suspensions)是我国农药产业政策中明确规定发展的农药新剂型之一。该剂型是以高分子材料作为囊壁，通过化学、物理或物理化学的方法，将农药活性物质包裹起来，形成一种具有半渗透性囊膜的微型胶囊，是当前农药新剂型中技术含量最高、最具开发前景的新剂型之一。其优点在于能在一定时间内控制农药活性物质的释放速度，达到杀死害虫的目的，以满足防治要求。具有持效时间长、对环境和人体毒性低、有效成分稳定性好、使用安全等特点。

发明内容

为了克服上述的缺陷，本发明提供一种对防治作物线虫和地下害虫效果好、持效期长、对环境污染小、使用安全的阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂及制备方法。

为达到上述目的，本发明阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂，主要由下述重量份的原料混合制成：囊心组合物20-75份，脲醛树脂预制物10-20份，乳化分散剂2-10份和水2-65份；其中，

所述囊心组合物由阿维菌素和噻唑啉与有机溶剂按重量1∶1-5比例混合成均相溶液，再与乳化分散剂按按重量5-20∶1比例混合搅拌制成。

进一步地，阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂还包括按重量份0.1-1份的黄原胶、明胶或聚乙烯醇。

进一步地，所述有机溶剂为为环己酮、C2～C4二元醇类、芳香烃类如甲苯、二甲苯或脂肪烃溶剂油之中一种或任意两种以任意比列的混合物。

进一步地，所述乳化分散剂为农用乳化剂，如OP系列、NP系列、吐温系列、农乳1600系列、农乳600系列、农乳700系列中一种或任意两种以任意比列的混合物。

进一步地，所述脲醛树脂预制物由尿素与甲醛按重量1∶1.8比例反应制成。

为达到上述目的，本发明制备阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂的方法，包括以下步骤：

步骤1、将阿维菌素和噻唑啉与有机溶剂按重量1∶1-5比例混合成均相溶液；

步骤2、将步骤1得到的均相溶液和乳化分散剂按5-20∶1比例混合、搅拌，制成囊心物质组合物；

步骤3、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1-4.5∶1比例，倒入反应器中混合，于室温下搅拌，并调pH4.5-5.5，进行界面聚合反应30分钟；

步骤4、将步骤3聚合反应后的体系的pH调至2-3，继续反应30分钟，搅拌并升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化，最后将固化后反应体系的pH调至中性；

步骤5、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～4％的用量加入乳化分散剂，并加入水2～65份搅拌制成。

进一步地，步骤3具体为：

3.1、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1-4.5∶1比例，倒入反应器中于室温下2200转/分钟的搅拌速度进行搅拌混合；

3.2、用5％稀盐酸调混合液的pH4.5-5.5，进行界面聚合反应30分钟。其中，步骤3中所述脲醛树脂预制物的配置方法为：

3.1.1、将尿素与甲醛按重量1∶1.8比例称量、备料；

3.1.2、将甲醛倒入反应器中，用5％氢氧化钠溶液调pH值为7.5-8.0，将尿素加入，加热，控制反应温度为80℃-90℃，反应1小时后降温至室温，完成脲醛树脂预制物的制备。

进一步地，步骤4具体为：

4.1、用5％稀盐酸调聚合反应后的混合液的pH2-3，继续反应30分钟，调搅拌速度为400转/分钟，并按每10分钟升温5℃的速度，缓慢升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化；

4.2、将固化后的反应体系用5％氢氧化钠溶液调pH值至中性。进一步地，步骤5还包括：向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的0.1-1％的黄原胶、明胶或聚乙烯醇；

步骤5具体为：

5.1、向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2-4％的乳化分散剂和/或黄原胶、明胶或聚乙烯醇混合；

5.2、再加入水2～65份，在室温下以搅拌速度为400转/分钟继续搅拌1小时后制成阿维菌素和噻唑啉微囊悬浮剂。

本发明的有益效果是：

1、提高了农药的稳定性。将农药微胶囊化后，降低了由于光、热、雨水、微生物和其他化学物等对有效成分的分解、挥发、降解和流失的速率，提高了农药的稳定性。

2、防治效果的提高和持效期延长。将农药微胶囊化后，有效成分85％以上集中在囊心，通过控制释放速度，农药的持效期可延长3～10倍，持效期的延长，从而提高了防治效果。

3、将对环境的污染降至最低。将农药微胶囊化后，介质使用的是水而不是有机溶剂，从而减少了对环境的污染和有机溶剂的使用量。不易燃易爆，运输安全。

4、降低了对人体的毒性。将农药微胶囊化后，农药的挥发性得到最大抑制，令人不愉快的异味被掩蔽，对人、畜的刺激大为减少，无论对人畜还是生态环境，都更为安全可靠。

5、使用方便，方法多样(如穴施、沟施、喷雾或冲施均可)，可达到作物不同时期防治线虫和地下害虫的目的。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明的具体实施方式作详细描述。

本发明阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂，主要由下述重量份的原料混合制成：囊心组合物20-75份，脲醛树脂预制物10-20份，乳化分散剂2-10份和水2-65份；其中，所述囊心组合物由阿维菌素和噻唑啉与有机溶剂按重量1∶1-5比例混合成均相溶液，再与乳化分散剂按按重量5-20∶1比例混合搅拌制成。

作为本发明进一步地实施例，所述的阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂还包括按重量份0.1-1份的黄原胶、明胶或聚乙烯醇。

其中，上述的有机溶剂为为环己酮、C2～C4二元醇类、芳香烃类(如甲苯、二甲苯或脂肪烃溶剂油)中一种或任意两种以任意比列的混合物。上述乳化分散剂为农用乳化剂，如OP系列、NP系列、吐温系列、农乳1600系列、农乳600系列、农乳700系列中一种或任意两种以任意比列的混合物。

于一具体的实施例中，上述脲醛树脂预制物由尿素与甲醛按重量1∶1.8比例反应制成。

下面结合具体的实施例对本发明用于制备所述的阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂的各原料的配比做进一步的说明。

实施例1：

按阿维菌素2g和噻唑啉10g，加入乙二醇20g、环己酮8g和吐温80乳化剂5g制成囊心物质组合物；按囊心组合物45g与脲醛树脂预制物18g(2.5∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入3g乳化剂OP-5和0.1g黄原胶混合，并加水33.9g，按制备工艺即制成阿维菌素和噻唑啉微胶囊悬浮剂100g。

实施例2：

按阿维菌素4g和噻唑啉15g，加入甲苯10g、环己酮15g，吐温80乳化剂2g和农乳1601乳化剂3g制成囊心物质组合物；按囊心组合物49g与脲醛树脂预制物14g(3.5∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入4g乳化剂NP-10和1g明胶混合，并加水32g，按制备工艺即制成阿维菌素和噻唑啉微胶囊悬浮剂100g。

实施例3：

按阿维菌素6g和噻唑啉20g，加入二甲苯10g、环己酮18g、农乳700乳化剂2g和农乳1601乳化剂1g制成囊心物质组合物；按囊心组合物57g与脲醛树脂预制物19g(3∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入4g乳化剂NP-10混合，并加水20g，按制备工艺即制成阿维菌素和噻唑啉微胶囊悬浮剂100g。

实施例4：

按阿维菌素8g和噻唑啉30g，加入二甲苯5g、环己酮20g、乳化剂NP-103g和农乳1601乳化剂1g制成囊心物质组合物；按囊心组合物67g与脲醛树脂预制物16.75g(4∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入3g乳化剂吐温80混合，并加水13.25g，按制备工艺即制成阿维菌素和噻唑啉微胶囊悬浮剂100g。

实施例5：

按阿维菌素10g和噻唑啉35g，加入环己酮25g、2g吐温60和2g农乳1601乳化剂制成囊心物质组合物；按囊心组合物74g与脲醛树脂预制物16.45g(4.5∶1)比例，制备成微胶囊剂的聚合-固化物；最后加入2g乳化剂OP-10混合，并加水7.56g，按制备工艺即制成阿维菌素和噻唑啉微胶囊悬浮剂100g。

上述各实施例致使本发明中较为优选的实施例，但并不仅限于此，凡是在本发明的中记载的各原料在配比范围内制成的阿维菌素和噻唑啉微胶囊悬浮剂均在本发明的保护范围之内。

本发明制备上述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂的方法，包括以下步骤：

步骤1、将阿维菌素和噻唑啉与有机溶剂按重量1∶1-5比例混合成均相溶液；

步骤2、将步骤1得到的均相溶液和乳化分散剂按5-20∶1比例混合、搅拌，制成囊心物质组合物；

步骤3、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1-4.5∶1比例，倒入反应器中混合，于室温下搅拌，并调pH4.5-5.5，进行界面聚合反应30分钟；

步骤4、将步骤3聚合反应后的体系的pH调至2-3，继续反应30分钟，搅拌并升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化，最后将固化后反应体系的pH调至中性；

步骤5、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～4％的用量加入乳化分散剂，并加入水2～65份搅拌制成。

进一步地，步骤3具体为：

3.1、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1-4.5∶1比例，倒入反应器中于室温下2200转/分钟的搅拌速度进行搅拌混合；

3.2、用5％稀盐酸调混合液的pH4.5-5.5，进行界面聚合反应30分钟。

其中，步骤3中所述脲醛树脂预制物的配置方法为：

3.1.1、将尿素与甲醛按重量1∶1.8比例称量、备料；

3.1.2、将甲醛倒入反应器中，用5％氢氧化钠溶液调pH值为7.5-8.0，将尿素加入，加热，控制反应温度为80℃-90℃，反应1小时后降温至室温，完成脲醛树脂预制物的制备。

进一步地，步骤4具体为：

4.1、用5％稀盐酸调聚合反应后的混合液的pH pH2-3，继续反应30分钟，调搅拌速度为400转/分钟，并按每10分钟升温5℃的速度，缓慢升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化；

4.2、将固化后的反应体系用5％氢氧化钠溶液调pH值至中性。

进一步地，步骤5还包括：向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的0.1-1％的黄原胶、明胶或聚乙烯醇；步骤5具体为：

5.1、向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2-4％的乳化分散剂和/或黄原胶、明胶或聚乙烯醇混合；

5.2、再加入水2～65份，在室温下以搅拌速度为400转/分钟继续搅拌1小时后制成阿维菌素和噻唑啉微囊悬浮剂。

下面结合一具体的实施例的制备过程对本发明做更详细的说明。

一种制备阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂的方法，按以下步骤进行：

1)囊心物质的配制：称取0.5g阿维菌素、5g噻唑啉和15g环己酮、二甲苯10g混合成均相溶液，再将该溶液和农乳1601乳化剂5g混合、搅拌，制成囊心物质组合物。

2)脲醛树脂预制物的配置：将尿素与甲醛按重量1∶1.8比例称量、备料；将甲醛倒入反应器中，用5％氢氧化钠溶液调PH值为7.5-8.0，将尿素加入，加热，控制反应温度为80℃-90℃，反应1小时后，降温至室温，制成脲醛树脂预制物，备用。

3)微胶囊剂的聚合-固化：称取步骤2)脲醛树脂预制物10.75g与步骤1)囊心物质组合物35.5g，倒入反应器中混合，于室温下2200转/分钟搅拌，用5％稀盐酸调pH4.5-5.5，进行界面聚合反应30分钟；再将该体系用5％稀盐酸调pH2-3，继续反应30分钟，调搅拌速度为400转/分钟，并按每10分钟升温5℃的速度，缓慢升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化，最后将反应体系用5％氢氧化钠溶液调pH至中性，反应结束。

4)微胶囊悬浮剂的制备：向步骤3)中的46.25g微胶囊聚合-固化物中加入乳化剂OP-10 4g和聚乙烯醇1g混合，并加水48.75g，在室温下以搅拌速度为400转/分钟继续搅拌1小时，即制成阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂100g。

本发明将阿维菌素和噻唑啉杀虫剂制备成微胶囊悬浮剂(microcapsulesuspensions)。该剂型是以高分子材料作为囊壁，通过化学、物理或物理化学的方法，将农药活性物质包裹起来，形成一种具有半渗透性囊膜的微型胶囊，是当前农药新剂型中技术含量最高、最具开发前景的新剂型之一。其优点在于能在一定时间内控制农药活性物质的释放速度，达到杀死害虫的目的，以满足防治要求。具有持效时间长、对环境和人体毒性低、有效成分稳定性好、使用安全等特点。

以上，仅为本发明的较佳实例，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求所界定的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂，其特征在于：主要由下述重量份的原料混合制成：囊心组合物20-75份，脲醛树脂预制物10-20份，乳化分散剂2-10份和水2-65份；

其中，所述囊心组合物由阿维菌素和噻唑啉与有机溶剂按重量1∶1-5比例混合成均相溶液，再与乳化分散剂按按重量5-20∶1比例混合搅拌制成。

2.根据权利要求1所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂，其特征在于：阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂还包括按重量份0.1-1份的黄原胶、明胶或聚乙烯醇。

3.根据权利要求1所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述有机溶剂为为环己酮、C2～C4二元醇类、芳香烃类如甲苯、二甲苯或脂肪烃溶剂油之中一种或任意两种以任意比列的混合物。

4.根据权利要求1所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述乳化分散剂为农用乳化剂，如OP系列、NP系列、吐温系列、农乳1600系列、农乳600系列、农乳700系列中一种或任意两种以任意比列的混合物。

5.根据权利要求1所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述脲醛树脂预制物由尿素与甲醛按重量1∶1.8比例反应制成。

6.一种权利要求1所述阿维菌素和噻唑啉微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤1、将阿维菌素和噻唑啉与有机溶剂按重量1∶1-5比例混合成均相溶液；

步骤2、将步骤1得到的均相溶液和乳化分散剂按5-20∶1比例混合、搅拌，制成囊心物质组合物；

步骤3、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1-4.5∶1比例，倒入反应器中混合，于室温下搅拌，并调pH4.5-5.5，进行界面聚合反应30分钟；

步骤4、将步骤3聚合反应后的体系的pH调至2-3，继续反应30分钟，搅拌并升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化，最后将固化后反应体系的pH调至中性；

步骤5、向步骤4中固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2～4％的用量加入乳化分散剂，并加入水2～65份搅拌制成。

7.根据权利要求6所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于：步骤3具体为：

3.1、将步骤2得到的囊心物质组合物与脲醛树脂预制物按重量1-4.5∶1比例，倒入反应器中于室温下2200转/分钟的搅拌速度进行搅拌混合；

3.2、用5％稀盐酸调混合液的pH4.5-5.5，进行界面聚合反应30分钟。

8.根据权利要求6所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于：步骤3中所述脲醛树脂预制物的配置方法为：

3.1.1、将尿素与甲醛按重量1∶1.8比例称量、备料；

3.1.2、将甲醛倒入反应器中，用5％氢氧化钠溶液调pH值为7.5-8.0，将尿素加入，加热，控制反应温度为80℃-90℃，反应1小时后降温至室温，完成脲醛树脂预制物的制备。

9.根据权利要求6所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于：步骤4具体为：

4.1、用5％稀盐酸调聚合反应后的混合液的pH2-3，继续反应30分钟，调搅拌速度为400转/分钟，并按每10分钟升温5℃的速度，缓慢升温至35℃～50℃，继续搅拌20分钟进行固化；

4.2、将固化后的反应体系用5％氢氧化钠溶液调pH值至中性。

10.根据权利要求6所述阿维菌素和噻唑啉复配微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于：步骤5还包括：向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的0.1-1％的黄原胶、明胶或聚乙烯醇；步骤5具体为：

5.1、向步骤4固化后的反应体系中加入占反应体系总量的2-4％的乳化分散剂和/或黄原胶、明胶或聚乙烯醇混合；

5.2、再加入水2～65份，在室温下以搅拌速度为400转/分钟继续搅拌1小时后制成阿维菌素和噻唑啉微囊悬浮剂。