CN102324320A - 高性能超级电容器 - Google Patents
高性能超级电容器 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102324320A CN102324320A CN201110215043A CN201110215043A CN102324320A CN 102324320 A CN102324320 A CN 102324320A CN 201110215043 A CN201110215043 A CN 201110215043A CN 201110215043 A CN201110215043 A CN 201110215043A CN 102324320 A CN102324320 A CN 102324320A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxide
- negative
- nickel
- hydroxide
- transition metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
Landscapes
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高性能超级电容器，由正极片、负极片通过层叠组装而成，所述的正极片包括正极集流体和涂覆在所述正极集流体上的正极浆料层，所述正极浆料层，含有质量百分比为5～20％的正极添加剂，所述正极添加剂包括过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、稀士氧化物或混合稀土氧化物中的一种以上；所述的负极片包括负极集流体和涂覆在所述负极集流体上的负极浆料层；所述负浆料层，含有质量百分比为3～35％的负极添加剂，所述负极添加剂包括金属单质、金属氧化物或氧化还原准电容材料中的一种以上。本发明的电容器，工作电压（最高可达1.7V）和能量密度（10～15Wh/kg）高，循环寿命大于5万次，应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及一种高性能超级电容器。
背景技术
超级电容器是近十几年来出现的一种新型储能装置，它的特性介于传统电容器与电池之间，相比传统电容器有着更高的能量密度，传统电容器以μF（微法）标称电容量，超级电容器静电容量可达到10万F以上，标称电容量1F=106μF；相比电池有着更高的功率密度和超长的循环寿命，因此它结合了传统电容器与电池的优点，是一种应用前景广阔的化学电源，属于新兴的储能器件范畴。但是对于一些要求高储能、抗防爆性的应用场合，如矿用牵引电机车、矿用采煤车等，现有超级电容器技术就较难满足其要求。下面以矿用牵引电机车为例，介绍其对储能器件的要求及该应用场合的特点。
在矿山日常生产中，矿用牵引电机车是运送物质的主要交通工具之一，而一般的矿用牵引电机车主要有架线式电机车和蓄电池电机车两种，其中架线式电机车存在架空线施工维护费用高、易引发各类安全事故（如电弧火花、杂散电流等）等弊端；另外蓄电池电机车又有充电时间长、使用寿命短、动力性能不佳等缺点。为了从根本上解决这两类矿用牵引电机车所存在的不足，只有寻找一种性能更优秀的化学电源作为矿用电机车的储能动力电源，才能改变现有矿用电机车的现状。通过科学分析各类化学电源的优缺点，由于超级电容器具有充电速度快、大电流放电性能好、使用寿命长、安全可靠等特点，所以对于超级电容器应用在矿用电机车寄予了很大的期望。根据矿用电机车具有牵引重量大、续驶里程长、工作强度高等特点，可知其对超级电容器的储存能量密度要求很高，所以只有采用高能量密度的超级电容器才能满足要求；另一方面，由于矿用电机车的特殊使用环境，对超级电容器使用的安全可靠性提出了更高的要求，尤其在抗防爆性方面。
发明内容
本发明的目的是提供一种高性能超级电容器，以克服现有技术存在的上述缺陷。
所述的高性能超级电容器，包括正极片、负极片、隔膜和电解液，其结构为常规的，由正极片、负极片通过层叠组装而成；
所述的正极片包括正极集流体和涂覆在所述正极集流体上的正极浆料层；
所述正极浆料层中，含有质量百分比为5～20％的正极添加剂；
比较好的，正极集流体上，正极浆料层的涂覆质量为0.145～0.155克/厘米2正极集流体；
所述正极集流体的材质为泡沫镍、冲孔镀镍钢带、冲孔毛刺镀镍钢带或冲孔三维钢带等；
所述的正极浆料层包括如下质量百分比的组分：
正极活性物质 70％～85%
正极导电剂 5％～10%
正极粘结剂 5％～10%
正极添加剂 5％～20％
优选的，所述的正极浆料层包括如下质量百分比的组分：
正极活性物质 70％～85%
正极导电剂 5％～10%
正极粘结剂 5％～10%
正极添加剂 5％～10％
所述的正极活性物质为氢氧化镍或氧化镍中的一种以上；
所述的正极导电剂选自钴粉、镍粉、炭黑或石墨中的一种以上；
所述的正极粘结剂选自聚四氟乙烯（PTFE）、聚偏氟乙烯（PVDF）、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、羧甲基纤维素纳（CMC）或聚乙烯醇（PVA）中的一种以上；
所述正极添加剂包括过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、稀士氧化物或混合稀土氧化物中的一种以上；
优选的，所述的正极添加剂由如下质量比的组分组成：
过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶稀士氧化物物＝1∶（0.2～1.0）：（0.2～0.8）；
或：
过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶混合稀士氧化物物＝1∶(0.2～1.0)：(0.2～0.8)；
进一步优选的为：
过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶混合稀士氧化物物＝1∶(0.4～0.8)：(0.3～0.6)；
所述的过渡金属氧化物包括氧化铪（HfO）、氧化钴（CoO）、氧化锌(ZnO)或氧化镉(CdO) 中的一种以上；
所述的过渡金属氢氧化物包括氢氧化钴(Co(OH)2、氢氧化锌(Zn(OH)2或氢氧化镉(Cd(OH)2中的一种以上；
所述的碱土金属氢氧化物包括氢氧化钡(Ba(OH)2)、氢氧化钙(Ca(OH)2)、氢氧化镁(Mg(OH)2)或氢氧化铍(Be(OH)2) 中的一种以上；
所述的稀士氧化物包括三氧化二钇（Y2O3）、三氧化二镱（Yb2O3）、三氧化二镥（Lu2O3）、三氧化二铥（Tm2O3）、三氧化二铒（Er2O3）或三氧化二钬（Ho2O3）中的一种以上；
所述的混合稀土氧化物包括富镧混合稀土氧化物、富铈混合稀土氧化物、富钇混合稀土氧化物或富铕混合稀土氧化物中的一种以上；
其中，所述的富镧混合稀土氧化物采用三氧化二镧（La2O3）质量百分比含量大于或等于40％的混合稀土氧化物；
其中，所述的富铈混合稀土氧化物采用三氧化二铈（Ce2O3）质量百分比含量大于或等于45％的混合稀土氧化物；
其中，所述的富钇混合稀土氧化物采用三氧化二钇（Y2O3）质量百分比含量大于或等于40％的混合稀土氧化物；
其中，所述的富铕混合稀土氧化物采用三氧化二铕（Eu2O3）质量百分比含量大于或等于10％的混合稀土氧化物；
所述的负极片包括负极集流体和涂覆在所述负极集流体上的负极浆料层；
所述负极浆料层中，含有质量百分比为3％～35％的负极添加剂；
比较好的，负极集流体上，负极浆料层的涂覆质量为0.130～0.140克/厘米2负极集流体；
所述负极集流体的材质为泡沫镍、镍带、镀镍钢带、铜带、镀银铜带、镀镍铜带、银带等；
所述负极浆料层包括如下质量百分比的组分：
负极活性物质 50%～85%
负极导电剂 5％～10%
负极粘结剂 7％～10％
负极添加剂 3％～35％
优选的，所述负极浆料层包括如下质量百分比的组分：
负极活性物质 50%～85%
负极导电剂 5％～10%
负极粘结剂 7％～10％
负极添加剂 3％～33%；
所述负极活性物质选自炭质材料，包括活性炭、介孔炭、炭气凝胶、泡沫炭或炭纤维等；
所述的负极导电剂选自镍粉、炭黑或石墨中的一种以上；
所述的负极粘结剂包括聚四氟乙烯（PTFE）、聚偏氟乙烯（PVDF）、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、羧甲基纤维素纳（CMC）、聚乙烯醇（PVA）或丁苯橡胶（SBR）中的一种以上；
所述负极添加剂包括金属单质、金属氧化物或氧化还原准电容材料中的一种以上；
优选的，所述负极添加剂各组分的质量比为：金属氧化物∶氧化还原准电容材料＝1∶（8～12）；
进一步优先的为：金属氧化物∶氧化还原准电容材料＝1∶（9～11）；
所述的金属单质包括铅粉、锌粉或锡粉；
所述的金属氧化物包括二氧化钛(TiO2)、亚氧化钛(Ti4O7)、氧化钡(BaO)、氧化锶(SrO)或氧化铋(BiO)；
所述的氧化还原准电容材料包括二氧化锰(MnO2)、二氧化锡(SnO2)、三氧化钼(MoO3)或五氧化二钒(V2O5)；
隔膜采用高透气率的有机聚合物微孔膜，所述的高透气率的有机聚合物微孔膜采用透气率大于或等于10cm3/cm2.sec的有机聚合物微孔膜，其中，所述的有机聚合物微孔膜选自聚丙烯微孔膜、聚乙烯微孔膜、聚丙烯/聚乙烯复合微孔膜、聚乙烯醇微孔膜或聚酰胺微孔膜等；
所述的电解液为常规的镍镉电池的电解液，为氢氧化钾、氢氧化钠和氢氧化锂的水溶液，本发明不再赘述；
正极片或负极片的制备方法，包括如下步骤：
按照配比，分别将正极浆料层和负极浆料层的各个组分加入水混合后，搅拌至质量固含量为45～65%的膏状，然后涂在集流体上，以干基计，正极浆料层的涂覆质量，为0.145～0.155克/厘米2正极集流体，负极浆料层的涂覆质量为0.130～0.140克/厘米2负极集流体，经110～130℃烘干、碾压、裁切后，即可获得正负极片。
术语“干基”，指的是，不含有水的正极浆料层和负极浆料层；
本发明的电容器，采用高能量密度的Ni/C混合型超级电容器，一方面在负极中加入氧化还原准电容材料，提高电容器的能量密度；另一方面在正负极中加入与其相匹配的添加剂，抑止充放电过程中气体的析出，同时隔膜采用高透气率的有机聚合物微孔膜，这样负极产生的氢气能通过隔膜到达正极表面，发生复合反应，减少电容器内部的压力，提高电容器应用的整体安全性、可靠性。通过这些措施，本发明制作的高性能超级电容器具有工作电压高（最高可达1.7V）、能量密度高（10～15Wh/Kg）、循环寿命长（大于5万次）、安全性高等特点，能满足各种纯电动交通运输工具（如纯电动矿用牵引电机车、纯电动城市公交车、纯电动港口牵引车等）、风能和太阳能储能、后备电源等的使用要求，应用前景广阔。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细的说明。
实施例中，是采用QC/T 741-2006标准规定的方法进行性能测试的。
实施例1
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：5： 3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.150克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、氧化锶、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比83：5：5：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.135克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.60V，能量密度达11.0Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在82.9％。
实施例2
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、氢氧化钡、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.155克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、氧化铋、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，负极浆料层的涂覆干基质量为0.140克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.60V，能量密度达11.1Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在83％。
实施例3
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、三氧化二钇、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.145克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、二氧化钛、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.130克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚乙烯微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.65V，能量密度达11.8Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在84％。
实施例4
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、三氧化二铥、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.145克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、过氧化钛、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，负极浆料层的涂覆质量为0.130克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯/聚乙烯复合微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.70V，能量密度达12.7Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在85％。
实施例5
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、富镧混合稀土氧化物（三氧化二镧的含量为40％）、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.145克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、铅粉、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.130克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚乙烯醇微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.70V，能量密度达12.5Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在85.7％。
实施例6
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、三氧化二铥、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.145克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、二氧化锰、炭黑、过氧化钛、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比55：30：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.130克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯/聚乙烯复合微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.70V，能量密度达14.7Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在80％。
实施例7
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、三氧化二铥、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.145克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、五氧化二钒、炭黑、过氧化钛、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比55：30：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.130克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯/聚乙烯复合微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.70V，能量密度达15.1Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在81％。
将以上实施例1～7的测试结果总结如下：
| 正极配比 | 负极配比 | 隔膜材质 | 工作电压（V） | 能量密度(Wh/Kg) | 50000次循环后容量保持率(%) |
| 氢氧化镍、镍粉、氧化钴、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝85：5：5： 3：2 | 活性炭、炭黑、氧化锶、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝83：5：5：4：3 | 聚丙烯 | 0.8～1.60 | 11.0 | 82.9 |
| 氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、氢氧化钡、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝80：5：5：3：2：3：2 | 活性炭、炭黑、氧化铋、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝85：5：3：4：3 | 聚丙烯 | 0.8～1.60 | 11.1 | 83 |
| 氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、三氧化二钇、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝80：5：5：3：2：3：2 | 活性炭、炭黑、二氧化钛、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝85：5：3：4：3 | 聚乙烯 | 0.8～1.65 | 11.8 | 84 |
| 氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、三氧化二铥、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝80：5：5：3：2：3：2 | 活性炭、炭黑、过氧化钛、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝85：5：3：4：3 | 聚丙烯/聚乙烯 | 0.8～1.70 | 12.7 | 85 |
| 氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、富镧混合稀土氧化物（三氧化二镧的含量为40％）、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝80：5：5：3：2：3：2 | 活性炭、炭黑、铅粉、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝85：5：3：4：3 | 聚乙烯醇 | 0.8～1.70 | 12.5 | 85.7 |
| 氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、三氧化二铥、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝80：5：5：3：2：3：2 | 活性炭、二氧化锰、炭黑、过氧化钛、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝55：30：5：3：4：3 | 聚丙烯/聚乙烯 | 0.8～1.70 | 14.7 | 80 |
| 氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、三氧化二铥、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝80：5：5：3：2：3：2 | 活性炭、五氧化二钒、炭黑、过氧化钛、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯＝55：30：5：3：4：3 | 聚丙烯/聚乙烯 | 0.8～1.70 | 15.1 | 81 |
从上表数据可以看出，在正负极中加入抑止气体析出的添加剂，可以有效提高电容器的工作电压，从而提高能量密度，同时在负极中加入氧化还原准电容材料的添加剂，可以明显增加电容器的能量密度，另外结合使用高透气率的隔膜，使得负极产生的氢气能在正极快速复合，这样充放电过程中电解液损失降低到最少，电容器的循环寿命普遍很长，5万次循环后容量保持率都大于或等于80％。
实施例8
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、氢氧化钡、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.155克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、氧化铋、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，选用镍带作为集流体，在其表面冲一定数量的Φ1.2圆孔，然后将浆料涂覆在冲孔镍带上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.140克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.60V，内阻为0.75mΩ，能量密度达11.0Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在82.5％。
实施例9
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、氢氧化钡、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.155克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、氧化铋、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，选用铜带作为集流体，在其表面冲一定数量的Φ1.2圆孔，然后将浆料涂覆在冲孔铜带上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.140克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.60V，内阻为0.56mΩ，能量密度达11.2Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在83.4％。
实施例10
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、氢氧化钡、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.155克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、氧化铋、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，选用铜带作为集流体，在将表面冲一定数量的Φ1.2圆孔，然后在其表面电镀5μm的银镀层，接着将浆料涂覆在冲孔镀银铜带上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.140克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.60V，内阻为0.47mΩ，能量密度达11.28Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在83.8％。
实施例11
正极片的制作：将氢氧化镍、镍粉、氧化钴、氢氧化锌、氢氧化钡、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比80：5：5：3：2：3：2的比例混合，用去离子水调成质量固含量为60%的浆料，然后涂覆在泡沫镍上，正极浆料层的干基涂覆质量为0.155克/厘米2正极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*0.6mm3的正极片。
负极片的制作：将活性炭、炭黑、氧化铋、羧甲基纤维素纳、聚四氟乙烯按照质量比85：5：3：4：3的比例混合，用去离子水调成质量固含量为50%的浆料，选用银带作为集流体，在将表面冲一定数量的Φ1.2圆孔，接着将浆料涂覆在冲孔银带上，负极浆料层的干基涂覆质量为0.140克/厘米2负极集流体，经120℃干燥、碾压、裁切制作成尺寸为130*75*1.2mm3的负极片。
选用透气率为10cm3/cm2.sec聚丙烯微孔膜为隔膜，将正极片（15片）、负极片（16片）层叠成电芯，采用尼龙塑料外壳，组装成方型超级电容器，然后注入6mol/L的氢氧化钾水溶液，经化成后进行电性能测试。电容器的安全工作电压区间为0.8～1.60V，内阻为0.26mΩ，能量密度达11.61Wh/Kg，经50000次循环后，容量保持率在85.2％。
从以上实施例8～11可以看出，选用不同的负极集流体，电容器的内阻差异较大，进而影响电容器的功率特性。
本说明书中所述的只是本发明的几种较佳具体实施例，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明的限制。凡本领域技术人员依本发明的构思通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在本发明的范围之内。
Claims (19)
1.高性能超级电容器，由正极片、负极片通过层叠组装而成，其特征在于：
所述的正极片包括正极集流体和涂覆在所述正极集流体上的正极浆料层，所述正极浆料层，含有质量百分比为5～20％的正极添加剂，所述正极添加剂包括过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、稀士氧化物或混合稀土氧化物中的一种以上；
所述的负极片包括负极集流体和涂覆在所述负极集流体上的负极浆料层；
所述负浆料层，含有质量百分比为3～35％的负极添加剂，所述负极添加剂包括金属单质、金属氧化物或氧化还原准电容材料中的一种以上。
2.根据权利要求1所述的高性能超级电容器，其特征在于，正极集流体上，正极浆料层的涂覆质量为0.145～0.155克/厘米2正极集流体，负极集流体上，负极浆料层的涂覆质量为0.130～0.140克/厘米2负极集流体。
3.根据权利要求1所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述正极集流体的材质为泡沫镍、冲孔镀镍钢带、冲孔毛刺镀镍钢带或冲孔三维钢带，所述负极集流体的材质为泡沫镍、镍带、镀镍钢带、铜带、镀银铜带、镀镍铜带或银带。
4.根据权利要求1所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的正极活性物质为氢氧化镍或氧化镍中的一种以上，所述负极活性物质选自炭质材料。
5.根据权利要求2所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的正极活性物质为氢氧化镍或氧化镍中的一种以上，所述负极活性物质选自炭质材料。
6.根据权利要求1所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的正极添加剂由如下质量比的组分组成：
过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶稀士氧化物物＝1∶0.2～1.0：0.2～0.8；
或：
过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶混合稀士氧化物物＝1∶0.2～1.0：0.2～0.8。
7.根据权利要求6所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的正极添加剂由如下质量比的组分组成：过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶混合稀士氧化物物＝1∶0.4～0.8：0.3～0.6。
8.根据权利要求1所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述负极添加剂各组分的质量比为：金属氧化物∶氧化还原准电容材料＝1∶8～12。
9.根据权利要求8所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述负极添加剂各组分的质量比为：金属氧化物∶氧化还原准电容材料＝1∶9～11。
10.高性能超级电容器，由正极片、负极片通过层叠组装而成，其特征在于：
所述的正极片包括正极集流体和涂覆在所述正极集流体上的正极浆料层；
所述的负极片包括负极集流体和涂覆在所述负极集流体上的负极浆料层；
所述的正极浆料层包括如下质量百分比的组分：
正极活性物质 70％～85%
正极导电剂 5％～10%
正极粘结剂 5％～10%
正极添加剂 5％～20％
所述的正极活性物质为氢氧化镍或氧化镍中的一种以上；
所述正极添加剂包括过渡金属氧化物、过渡金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、稀士氧化物或混合稀土氧化物中的一种以上；
所述负极浆料层包括如下质量百分比的组分：
负极活性物质 50%～85%
负极导电剂 5％～10%
负极粘结剂 7％～10％
负极添加剂 3％～35％
所述负极活性物质选自炭质材料；
所述负极添加剂包括金属单质、金属氧化物或氧化还原准电容材料中的一种以上。
11.根据权利要求10所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的正极浆料层包括如下质量百分比的组分：
正极活性物质 70％～85%
正极导电剂 5％～10%
正极粘结剂 5％～10%
正极添加剂 5％～10％
所述负极浆料层包括如下质量百分比的组分：
负极活性物质 50%～85%
负极导电剂 5％～10%
负极粘结剂 7％～10％
负极添加剂 3％～33%。
12.根据权利要求10所述的高性能超级电容器，其特征在于，正极集流体上，正极浆料层的涂覆质量为0.145～0.155克/厘米2正极集流体，负极集流体上，负极浆料层的涂覆质量为0.130～0.140克/厘米2负极集流体。
13.根据权利要求11所述的高性能超级电容器，其特征在于，正极集流体上，正极浆料层的涂覆质量为0.145～0.155克/厘米2正极集流体，负极集流体上，负极浆料层的涂覆质量为0.130～0.140克/厘米2负极集流体。
14.根据权利要求10所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述正极集流体的材质为泡沫镍、冲孔镀镍钢带、冲孔毛刺镀镍钢带或冲孔三维钢带，所述负极集流体的材质为泡沫镍、镍带、镀镍钢带、铜带、镀银铜带、镀镍铜带或银带。
15.根据权利要求10所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的正极添加剂由如下质量比的组分组成：
过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶稀士氧化物物＝1∶0.2～1.0：0.2～0.8；
或：
过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶混合稀士氧化物物＝1∶0.2～1.0：0.2～0.8；
所述负极添加剂各组分的质量比为：金属氧化物∶氧化还原准电容材料＝1∶9～11。
16.根据权利要求15所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的正极添加剂由如下质量比的组分组成：过渡金属氧化物∶过渡金属氢氧化物∶混合稀士氧化物物＝1∶0.4～0.8：0.3～0.6，所述负极添加剂各组分的质量比为：金属氧化物∶氧化还原准电容材料＝1∶8～12。
17.根据权利要求10所述的高性能超级电容器，其特征在于：
所述的正极导电剂选自钴粉、镍粉、炭黑或石墨中的一种以上；
所述的负极导电剂选自镍粉、炭黑或石墨中的一种以上；
所述的正极粘结剂选自聚四氟乙烯（PTFE）、聚偏氟乙烯（PVDF）、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、羧甲基纤维素纳（CMC）或聚乙烯醇（PVA）中的一种以上；
所述的负极粘结剂选自聚四氟乙烯（PTFE）、聚偏氟乙烯（PVDF）、羟丙基甲基纤维素（HPMC）、羧甲基纤维素纳（CMC）、聚乙烯醇（PVA）或丁苯橡胶（SBR）中的一种以上。
18.根据权利要求1～17任一项所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的过渡金属氧化物包括氧化铪（HfO）、氧化钴（CoO）、氧化锌(ZnO)或氧化镉(CdO) 中的一种以上；
所述的过渡金属氢氧化物包括氢氧化钴(Co(OH)2、氢氧化锌(Zn(OH)2或氢氧化镉(Cd(OH)2中的一种以上；
所述的碱土金属氢氧化物包括氢氧化钡(Ba(OH)2)、氢氧化钙(Ca(OH)2)、氢氧化镁(Mg(OH)2)或氢氧化铍(Be(OH)2) 中的一种以上；
所述的稀士氧化物包括三氧化二钇（Y2O3）、三氧化二镱（Yb2O3）、三氧化二镥（Lu2O3）、三氧化二铥（Tm2O3）、三氧化二铒（Er2O3）或三氧化二钬（Ho2O3）中的一种以上；
所述的混合稀土氧化物包括富镧混合稀土氧化物、富铈混合稀土氧化物、富钇混合稀土氧化物或富铕混合稀土氧化物中的一种以上；
所述的金属单质包括铅粉、锌粉或锡粉；
所述的金属氧化物选自二氧化钛(TiO2)、亚氧化钛(Ti4O7)、氧化钡(BaO)、氧化锶(SrO)或氧化铋(BiO)；
所述的氧化还原准电容材料包括二氧化锰(MnO2)、二氧化锡(SnO2)、三氧化钼(MoO3)或五氧化二钒(V2O5)。
19.根据权利要求18任一项所述的高性能超级电容器，其特征在于，所述的富镧混合稀土氧化物采用三氧化二镧（La2O3）质量百分比含量大于或等于40％的混合稀土氧化物；
所述的富铈混合稀土氧化物采用三氧化二铈（Ce2O3）质量百分比含量大于或等于45％的混合稀土氧化物；
所述的富钇混合稀土氧化物采用三氧化二钇（Y2O3）质量百分比含量大于或等于40％的混合稀土氧化物；
所述的富铕混合稀土氧化物采用三氧化二铕（Eu2O3）质量百分比含量大于或等于10％的混合稀土氧化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110215043.8A CN102324320B (zh) | 2011-07-29 | 2011-07-29 | 高性能超级电容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110215043.8A CN102324320B (zh) | 2011-07-29 | 2011-07-29 | 高性能超级电容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102324320A true CN102324320A (zh) | 2012-01-18 |
| CN102324320B CN102324320B (zh) | 2015-06-10 |
Family
ID=45452040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110215043.8A Active CN102324320B (zh) | 2011-07-29 | 2011-07-29 | 高性能超级电容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102324320B (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102683037A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-19 | 中国第一汽车股份有限公司 | 二氧化锰不对称超级电容器及其制备方法 |
| CN103545118A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-01-29 | 四川大学 | 基于添加导电物质的聚偏氟乙烯基电极材料及其制备方法 |
| CN104779062A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-07-15 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种废弃pvc制备的振实密度高的复合电极材料及其制备方法 |
| CN104882292A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-09-02 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种超级电容器用氮包覆废弃pvc基复合电极材料及其制备方法 |
| CN105632792A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-01 | 河南延胜能源科技有限公司 | 一种不对称电容器及其制备方法 |
| CN103545118B (zh) * | 2013-10-24 | 2016-11-30 | 四川大学 | 基于添加导电物质的聚偏氟乙烯基电极材料及其制备方法 |
| CN106471649A (zh) * | 2014-07-09 | 2017-03-01 | 瓦尔达微电池有限责任公司 | 二次电化学电池和充电方法 |
| CN108538615A (zh) * | 2018-05-21 | 2018-09-14 | 合肥仁德电子科技有限公司 | 一种四氧化三钴－稀土矿复合材料的制备方法 |
| CN110211813A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-06 | 中原工学院 | 棒状氢氧化镍电极材料、制备方法及其制备的超级电容器 |
| CN110277252A (zh) * | 2019-07-03 | 2019-09-24 | 华南理工大学 | 一种超级电容器用氧化锡锑/氧化钬/氧化铟锡复合电极材料及其制备方法 |
| CN112599361A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-02 | 湖南大学 | 基于铋基电极的宽温区高性能电化学储能器件 |
| CN113241258A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-08-10 | 山西图门新能源有限公司 | 基于碳基电容模组的矿用电机车动力电源 |
| CN113972372A (zh) * | 2021-09-26 | 2022-01-25 | 西安交通大学 | 一种金属石墨中温储能电池及其制备方法 |
| CN116565042A (zh) * | 2023-07-12 | 2023-08-08 | 长春理工大学 | 一种自组装氧化锡氧化镉纳米结构超晶格的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1277444A (zh) * | 2000-07-21 | 2000-12-20 | 中国科学院上海冶金研究所 | 电化学超电容器及其制造方法 |
| CN1673180A (zh) * | 2005-03-24 | 2005-09-28 | 复旦大学 | 超电容器负极材料尖晶石型纳米锂钛氧化物及其制备方法 |
| CN1870326A (zh) * | 2006-03-30 | 2006-11-29 | 苏州星恒电源有限公司 | 一种非水溶液电化学器件极片及其制造方法 |
| US20090162736A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-06-25 | General Electric Company | Energy storage device and method |
-
2011
- 2011-07-29 CN CN201110215043.8A patent/CN102324320B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1277444A (zh) * | 2000-07-21 | 2000-12-20 | 中国科学院上海冶金研究所 | 电化学超电容器及其制造方法 |
| CN1673180A (zh) * | 2005-03-24 | 2005-09-28 | 复旦大学 | 超电容器负极材料尖晶石型纳米锂钛氧化物及其制备方法 |
| CN1870326A (zh) * | 2006-03-30 | 2006-11-29 | 苏州星恒电源有限公司 | 一种非水溶液电化学器件极片及其制造方法 |
| US20090162736A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-06-25 | General Electric Company | Energy storage device and method |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 庄玉贵: "镍基赝电容器的研究进展", 《福建师范大学福清分校学报》 * |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102683037B (zh) * | 2012-05-10 | 2016-06-01 | 中国第一汽车股份有限公司 | 二氧化锰不对称超级电容器及其制备方法 |
| CN102683037A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-19 | 中国第一汽车股份有限公司 | 二氧化锰不对称超级电容器及其制备方法 |
| CN103545118A (zh) * | 2013-10-24 | 2014-01-29 | 四川大学 | 基于添加导电物质的聚偏氟乙烯基电极材料及其制备方法 |
| CN103545118B (zh) * | 2013-10-24 | 2016-11-30 | 四川大学 | 基于添加导电物质的聚偏氟乙烯基电极材料及其制备方法 |
| US10516282B2 (en) | 2014-07-09 | 2019-12-24 | Varta Microbattery Gmbh | Secondary electrochemical cell and charging method |
| CN106471649A (zh) * | 2014-07-09 | 2017-03-01 | 瓦尔达微电池有限责任公司 | 二次电化学电池和充电方法 |
| CN106471649B (zh) * | 2014-07-09 | 2020-01-14 | 瓦尔达微电池有限责任公司 | 二次电化学电池和充电方法 |
| CN104779062A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-07-15 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种废弃pvc制备的振实密度高的复合电极材料及其制备方法 |
| CN104882292A (zh) * | 2015-04-02 | 2015-09-02 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种超级电容器用氮包覆废弃pvc基复合电极材料及其制备方法 |
| CN105632792A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-01 | 河南延胜能源科技有限公司 | 一种不对称电容器及其制备方法 |
| CN105632792B (zh) * | 2016-04-08 | 2018-12-04 | 河南延胜能源科技有限公司 | 一种不对称电容器及其制备方法 |
| CN108538615A (zh) * | 2018-05-21 | 2018-09-14 | 合肥仁德电子科技有限公司 | 一种四氧化三钴－稀土矿复合材料的制备方法 |
| CN110211813A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-06 | 中原工学院 | 棒状氢氧化镍电极材料、制备方法及其制备的超级电容器 |
| CN110211813B (zh) * | 2019-06-25 | 2021-05-14 | 中原工学院 | 棒状氢氧化镍电极材料、制备方法及其制备的超级电容器 |
| CN110277252A (zh) * | 2019-07-03 | 2019-09-24 | 华南理工大学 | 一种超级电容器用氧化锡锑/氧化钬/氧化铟锡复合电极材料及其制备方法 |
| CN112599361A (zh) * | 2020-12-14 | 2021-04-02 | 湖南大学 | 基于铋基电极的宽温区高性能电化学储能器件 |
| CN112599361B (zh) * | 2020-12-14 | 2023-06-23 | 湖南大学 | 基于铋基电极的宽温区高性能电化学储能器件 |
| CN113241258A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-08-10 | 山西图门新能源有限公司 | 基于碳基电容模组的矿用电机车动力电源 |
| CN113972372A (zh) * | 2021-09-26 | 2022-01-25 | 西安交通大学 | 一种金属石墨中温储能电池及其制备方法 |
| CN116565042A (zh) * | 2023-07-12 | 2023-08-08 | 长春理工大学 | 一种自组装氧化锡氧化镉纳米结构超晶格的制备方法 |
| CN116565042B (zh) * | 2023-07-12 | 2023-09-22 | 长春理工大学 | 一种自组装氧化锡氧化镉纳米结构超晶格的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102324320B (zh) | 2015-06-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102324320B (zh) | 高性能超级电容器 | |
| CN108878806B (zh) | 一种大容量双袋式锌镍二次电池及其制备方法 | |
| CN103545123A (zh) | 一种兼具锌离子电池和超级电容器的混合储能器件 | |
| CN103000390B (zh) | 一种负极集流体制备方法及使用该集流体的超级电容器 | |
| CN101281822B (zh) | 无机混合型锂离子超级电容器 | |
| CN101299469B (zh) | 镍氢低自放电电池 | |
| CN112582667A (zh) | 一种汽车启停电源用高功率锂离子电池 | |
| CN114141981B (zh) | 一种正极极片及其制备方法和应用 | |
| CN113851738B (zh) | 一种可充电锰离子电池及其制备方法 | |
| CN111048846A (zh) | 一种镍锌电池 | |
| US20190006122A1 (en) | Electrochemical energy storage devices | |
| CN113725496A (zh) | 一种三元体系启停锂离子电池及其制备方法 | |
| CN107069116A (zh) | 一种高功率密度的锌镍二次电池的制备方法 | |
| CN201886904U (zh) | 一种叠片式高电压混合电化学电容器 | |
| CN102544503A (zh) | 镍锌电池添加剂 | |
| CN113948798A (zh) | 一种碱性锡空气电池 | |
| CN2862341Y (zh) | 一种电池的极耳及含有该极耳的电池 | |
| CN101763948A (zh) | 酸性超级电容器 | |
| CN103700514A (zh) | 高能量无机混合型超级电容器 | |
| CN105742760A (zh) | 一种锌/空气电池堆及其操作方法 | |
| CN100583329C (zh) | 复合烧结电极的电化学电容器及其制备方法 | |
| CN200947449Y (zh) | 一种圆柱形锌镍电池 | |
| CN102938323B (zh) | 非对称型电化学电容器及其制备方法 | |
| CN115441124B (zh) | 锌二次电池 | |
| CN201910332U (zh) | 一种卷绕式混合电化学电容器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: High performance supercapacitor Effective date of registration: 20210408 Granted publication date: 20150610 Pledgee: Bank of Communications Ltd. Shanghai Xuhui sub branch Pledgor: SHANGHAI AOWEI TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co.,Ltd. Registration number: Y2021310000029 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20220615 Granted publication date: 20150610 Pledgee: Bank of Communications Ltd. Shanghai Xuhui sub branch Pledgor: SHANGHAI AOWEI TECHNOLOGY DEVELOPMENT Co.,Ltd. Registration number: Y2021310000029 |