CN102321383A - 植物单宁染液的制备方法及其在真丝织物染色方面的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种植物单宁染液的制备方法及其在真丝织物染色方面的应用。本发明以落叶松树皮、杨梅树皮、黑荆树树皮、橡椀或五倍子为原料，以丙酮或水为提取剂提取得到；或者以落叶松、杨梅、黑荆树、橡椀、五倍子的栲胶制品为原料，以水为提取剂提取得到。采用本发明方法制备得到的植物单宁染液或将所述染液制备得到的染料应用于真丝织物染色，染色效果显著，有效地解决了现有技术植物染材染色牢度不高的技术难题，并可结合媒染技术获得更为丰富的染色效果。本发明选用的原料为大量种植、资源丰富的林木、果木的树皮或副产品，具有显著的资源优势和良好的应用前景。

Description

植物单宁染液的制备方法及其在真丝织物染色方面的应用

技术领域

本发明属于纺织染料技术领域，具体涉及一种植物单宁染液的制备方法及其在真丝织物染色方面的应用。

背景技术

二十世纪八、九十年代开始，现代印染业产生越来越严重的环境污染问题，也出现更多的关于合成染料危害人体健康的病理学报道，使人们重新审视印染业的生态问题。植物染料因环保、安全的特性而受到重要关注。真丝织物一直受到消费者的喜爱，随着人们生活条件的日益改善，对真丝织物的需求和品质要求越来越高，而关于真丝织物的印染技术同样面临着环保、安全的要求。

    应用于真丝织物染色的植物染材的技术报道主要是关于茜草、苏木、姜黄、栀子、紫草、靛蓝、青黛、黄岑、茶叶等，这些植物染材曾经是我国历史上大量使用的传统染料。但是，这些染材对真丝织物的染色牢度低等缺陷一直是本技术领域长期未能解决的技术难题，更重要的是，因为合成染料大量使用、现代机器印染技术迅速普及等原因，从二十世纪六十年代开始，上述植物染材都基本停止用于染色，而主要作为中药使用。

针对染色牢度问题的现有解决技术途径包括：（1）以稀土作为媒染剂提高染色牢度，利用稀土离子的外围电子特殊构型使之在染色过程中形成植物染料-稀土-纤维的络合结构，从而增加了染料的上染率；（2）从提高植物染料中染色反应性的角度出发，对某类植物染料进行化学改性，以提高其染色牢度，但目前该技术仍处于分子设计阶段。

研究发现，单宁的多酚羟基能与蛋白质的官能团形成多点结合，可与蛋白质形成牢固结合，因而对丝、毛具有较好的染色牢度。单宁结构中含有多个邻位酚羟基，相互之间具有协同作用，可以作为多基配体以两个以上的配位原子和一个中心离子络合形成环状螯合物，而且这些结合牢固的单宁-金属离子络合物往往带有颜色，这在理论上支持了单宁染丝或毛得色牢固、色相较丰富的实验结果。

植物单宁是一类广泛存在于植物体内的多元酚类物质，很多植物的叶、皮、木、根及果实都含有单宁，在自然界中的储量巨大，在许多针叶树皮中单宁含量高达20%～40%，仅次于纤维素、木质素、半纤维素的含量，是森林资源综合利用的重要对象之一，是一种可再生的绿色资源。植物单宁水浸提物的商品名为栲胶，主要用作制革工业的鞣剂。目前世界栲胶年产量为50～60亿千克，远不足其资源量的1%。我国具有丰富的单宁资源，品种繁多，如落叶松、杨梅、柚柑、塔拉树皮、五倍子等。但我国目前的栲胶产量不足5亿千克，而且产品价值不高(栲胶目前价格4000～8000元/千千克)，多数单宁原料（例如伐木的树皮、果树修枝的枝条）被当作废物弃去，资源利用率很低。

目前植物单宁主要应用于鞣革、涂料、粘合剂、水处理、制药等领域，应用于织物染色的研究很少。现有技术涉及真丝绸染色应用的植物染材主要是苏木、姜黄、茜草、栀子、薯莨等传统中医药材，资源非常有限，限制了天然染材在真丝织物染色方面的推广应用，而且，染色牢度问题也亟待解决。

寻找新的天然染材解决真丝织物的印染技术发展中的质量稳定、环保、安全的要求迫在眉睫，目前尚无利用其他更多种植物染材尤其是利用植物废料作为植物染材来上染真丝绸的研究报道。

发明内容

本发明的一个目的在于针对现有真丝织物印染技术的不足，具体是天然植物染材在真丝织物印染应用方面的不足，尤其是植物废料作为天然植物染材应用技术的不足，提供一种采用不同植物原料或废料制备植物单宁染液的方法。

本发明另一个目的是提供所述植物单宁染液在真丝织物染色方面的应用。

本发明的目的通过下述技术方案实现：

本发明提供一种植物单宁染液的制备方法，以落叶松树皮、杨梅树皮、黑荆树树皮、橡椀或五倍子为原料，以丙酮或水为提取剂提取得到；或者以落叶松、杨梅、黑荆树、橡椀、五倍子的栲胶制品为原料，以水为提取剂提取得到。

目前，落叶松、杨梅、黑荆树、橡椀主要应用于制作栲胶，五倍子和黑荆树还曾用于真丝固色，橡椀还应用于锅炉除垢领域。但作为真丝绸染色的用途目前尚未见报道。

落叶松（Larix gmelinnii Rupr）是松科落叶松属的落叶乔木，是我国资源丰富的树种，目前对落叶松树木的利用主要集中在芯材上，而落叶松树皮作为林产品加工的副产物，通常占全树生物量的8%～15%。据估计，目前全世界每年的树皮积存量约为3.5亿～4.0亿立方米，是储量巨大的林产品加工副产物。落叶松单宁在树皮中含量最为丰富，约在9%～16%之间。

杨梅（Myrica rubra (Lour.) Sieb.et Zucc.）是杨梅目（Myricales）杨梅科（Myricaceae）杨梅属（Myrica）常绿果树，种质资源丰富。杨梅树皮的主要成分为杨梅树皮甙(Myricitrin)、杨梅酮(Myricetin)及单宁。杨梅树皮中单宁含量约10%～27%，大量用于栲胶的提取加工；未见杨梅树皮应用于真丝织物染色的研究报道。

黑荆树（Acacia mearnsii De Willd）是豆科合金欢属的常绿乔木，据统计，我国福建、浙江、江西、广西、云南等省的成林黑荆树已达15万亩。黑荆树树皮单宁含量高达30%～50%，主要用于制取栲胶。黑荆树皮单宁在印染方面还曾用于固色，但作为植物染料染色用途尚未见报道。

橡椀为橡子分出果仁以后的壳，也是重要的栲胶原料。我国橡椀主要取自栓皮栎（Quercus variabilis）及麻栎（Q.acutissima），两种树的橡椀的单宁含量分别为15%～36%及11%～27%。橡椀单宁主要用于制作橡椀栲胶，也应用于锅炉除垢剂。

五倍子（Galla Chinensis）是五倍子蚜虫所产生的虫瘿，寄生于盐肤木幼枝上，又称棓子。主要成分为单宁酸，含量65%～70%。

本发明以上述资源丰富的植物染材为原料，提供了简单易行的植物单宁染液制备方法，具体包括以下步骤：

方法一，采用落叶松树皮、杨梅树皮、黑荆树树皮、橡椀和五倍子为原料，其制备方法包括以下步骤：

（1）原料准备：将落叶松树皮、杨梅树皮、黑荆树树皮、橡椀或五倍子烘干粉碎；

具体可以将落叶松树皮、杨梅树皮、黑荆树树皮、橡椀或五倍子清洁、洗涤干净后先晾晒至含水率低于40%，再置于鼓风烘箱中以80～90℃烘60～150分钟，粉碎至30～100目，密封保存，待用。

（2）以体积比浓度为40%～80%的丙酮为提取剂，液料比5: 1～15:1（体积质量比，ml:g），在30℃～50℃下浸提步骤（1）所述原料30～60分钟（min），将提取液过滤后得到染液A。

浸提的同时用蒸馏装置回收丙酮。

方法二，其制备方法包括以下步骤：

（1）原料准备：同方法一；

（2）以水为提取液，在70℃～90℃，液料比5：1～30：1（水和步骤（1）准备的原料的体积质量比，ml:g）的条件下浸提步骤（1）所述原料60～120分钟（其中包括静置时间约15～30分钟），提取液过滤后得染液B。

方法三，采用落叶松、杨梅、黑荆树、橡椀、五倍子的栲胶制品为原料，其制备方法包括以下步骤：

（１）原料准备：直接采用落叶松、杨梅、黑荆树、橡椀、五倍子的栲胶制品；

（２）以水为提取液，在液料比5：1～20：1（体积质量比，ml:g）的条件下浸提步骤（1）所述原料30～60分钟（其中包括静置时间约15～30分钟），提取液过滤后得染液C。步骤（2）所述提取的温度可为室温，也可以在室温～50℃之间的温度条件下进行。

本发明上述方法中皆可采用超声波或搅拌、振荡等方式进一步提高浸提提取率。

本发明按方法一、二、三提取的染液的单宁测定结果含量如下：落叶松染液单宁含量约为7～14％，杨梅染液单宁含量约16～24％，黑荆树染液单宁含量约28～41％，橡椀染液单宁含量约12～30％，五倍子染液单宁含量约48～60％。其中落叶松、杨梅、黑荆树、橡椀染液的单宁含量测试可采用中华人民共和国林业行业标准LY/T1082-2008“栲胶分析试验方法”、酒石酸亚铁－分光光度法、香草醛-盐酸法或正丁醇-盐酸法；五倍子染液的单宁含量采用可采用中华人民共和国林业行业标准LY/T1642-2005“单宁酸分析试验方法”。 

本发明所述植物单宁染液可很好地应用于真丝织物染色方面，也可以应用于制备粉末状的植物单宁染料。可以采用本技术领域常规的超滤法、旋转蒸发法或加热法（60℃以下）将所述植物单宁染液浓缩后，再采用喷雾干燥法、真空干燥法或真空冷冻干燥法制成粉末状染料应用于真丝织物染色方面。

所述植物单宁染液可以应用于进行直接染色。染液B或染液C可直接用来为真丝织物染色，不用稀释；染液A，可用水稀释后对真丝织物进行染色，稀释倍数为0～5倍，即使是稀释5倍，同样可获得良好的染色效果。应用本发明染液进行真丝织物染色的条件是：用无水碳酸钠或者冰醋酸调节染液pH值为4～8，染色温度60℃～90℃，浴比1:20～1:50（织物质量：染液，g:ml），染色时间60～90分钟。染色结束后取出织物皂洗、水洗、晾干。

所述染色应用也可以结合媒染应用：染液B或染液C可直接与媒染剂结合使用，不用稀释；若将染液A与媒染剂结合使用，染液A的稀释倍数为0～20倍，即使是稀释20倍，同样可获得良好的染色效果。

所述媒染可采用预媒染或同浴媒染、后媒染工艺，媒染剂用量为2%～15%（o.w.f，on the weight of fabric，媒染剂与布料质量之比）。

预媒染、后媒染的工艺条件为：温度30℃～80℃，浴比1:20～1:50，时间30～90分钟；具体地来说，本发明分别提供了以下预媒染或后媒染的操作步骤：

预媒染步骤：

（1）在温度30℃～80℃、浴比1:20～1:50条件下将织物用媒染剂预媒染30～90分钟；媒染剂用量为2%～15%（o.w.f，on the weight of fabric，媒染剂与布料质量之比）；

（2）调节染液B、染液C或稀释0～20倍的染液A的pH值为4～7，在染色温度60℃～90℃、浴比1:20～1:50条件下将经上述步骤（1）预媒染处理后的织物染色45～90分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程。

后媒染步骤：

（1）调节染液B、染液C或稀释0～20倍的染液A的pH值为4～7，在染色温度60℃～90℃、浴比1:20～1:50条件下将织物染色45～90分钟后，取出织物水洗、晾干；

（2）在温度30℃～80℃、浴比1:20～1:50条件下将织物用媒染剂进行后媒染处理30～90分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程；媒染剂用量为2%～15%（o.w.f）。

本发明提供优选的同浴媒染工艺条件为：按照浴比1:20～1:50将织物置入染液B、染液C或稀释0～20倍的染液A，加入2%～15%（o.w.f）的媒染剂，调节混合染液pH值为4～7，在染色温度60℃～80℃下对织物染色处理45～90分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程。

媒染剂选用常规的、符合生态纺织品要求的铁离子、铝离子、钛离子、锡离子媒染剂，例如硫酸铁、硫酸亚铁、三氯化铁、氯化亚铁、柠檬酸铁、硫酸铁胺（铁明矾）、硫酸铝、硫酸铝钾、明矾、硫酸铝胺（铝明矾）、硫酸钛、氯化钛、氯化亚锡、硫酸亚锡等。

本发明具有以下有益效果：

（1）本发明填补了植物单宁应用于真丝植物染色的技术不足，开辟了植物单宁的高附加值的新用途。本发明选用的染材为大量种植的林木、果木的树皮或副产品，以及资源丰富的栲胶用单宁植物，是我国数量巨大的可再生植物资源，结合真丝织物这种我国最有资源优势和历史文化优势的纺织纤维应用领域，具有显著的资源优势和良好的应用前景；

（2）本发明方法制备得到的植物单宁染液效果显著，稀释多倍仍然具有较高的染色牢度，有效地解决了现有技术植物染材染色牢度不高的技术难题；所述植物单宁染液也可以结合媒染技术获得更为丰富的染色效果；

（3）本发明为解决林木和果木的树皮、果壳堆积导致的环境问题提供可行途径，具有显著的生态意义，是一种清洁的印染工艺，对改善环境恶化具有重要的意义；

（4）本发明简单易行，成本较低，具有良好的工业推广前景。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步详细说明本发明。为了方便说明本发明设计思路，下述实施例提供了部分原料的生产厂家，但并不因此限定本发明范围。本发明实施例采用的原料和试剂除非特别说明，都为市购的常规原料，除非特别说明，采用的方法为本技术领域常规方法。      

实施例1

落叶松树皮粉（采购自内蒙古森工栲胶制品有限公司，100目），冰乙酸、碳酸钠和硫酸铁皆为市购。

落叶松单宁染液的制备：称取100g的落叶松树皮粉加入800ml蒸馏水，搅拌均匀，于80℃下振荡提取两小时，将提取液过滤后得到落叶松染液。

采用中华人民共和国林业行业标准LY/T1082-2008“栲胶分析试验方法”、酒石酸亚铁－分光光度法、香草醛-盐酸法或正丁醇-盐酸法测定染液中单宁含量约为7~14％。

染色：

（1）取洁净的丝织物练白品，按1：50浴比加入落叶松染液，染色温度80℃，用冰乙酸和碳酸钠调节染液pH值分别为5、7、8，染色时间90分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程。染色后的织物分别为棕黄色、棕红色、粉红色。织物得色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度均达到3级水平，耐日晒色牢度均达到3级。

（2）取洁净的丝织物练白品，按1：50浴比加入落叶松染液，染色温度80℃，用冰乙酸和碳酸钠调节染液pH值为4，染色时间90分钟后，取出织物水洗、晾干。将染色后的织物以1：50浴比加入10%硫酸铁溶液中，在45℃温度下媒染90分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成后媒染过程，染色后的织物为棕绿色。织物得色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度均达到5级，耐日晒色牢度达4级。

实施例2

杨梅树皮粉：将杨梅树皮洗涤干净，晾晒至含水率低于40%后，置于鼓风烘箱中以85℃下烘90分钟，粉碎至60目，得杨梅树皮粉。冰乙酸、碳酸钠、明矾和三氯化铁皆为市购。

杨梅单宁染液的制备：称取100g的杨梅树皮粉加入80%的丙酮溶液1000ml，于50℃超声波提取60分钟（min），将提取液过滤后得到杨梅单宁染液。

采用中华人民共和国林业行业标准LY/T1082-2008“栲胶分析试验方法”、酒石酸亚铁－分光光度法、香草醛-盐酸法或正丁醇-盐酸法测定杨梅染液单宁含量约为16~24％。 

染色：

（1）取洁净的丝织物练白品，按照1：40浴比加入上述杨梅单宁染液，染色温度80℃，用冰乙酸和无水碳酸钠调节染液pH值为4，染色时间60分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程，染色后的织物颜色为浅棕色。织物得色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度均达到3级水平，耐日晒色牢度均达到3级。

（2）取洁净的丝织物练白品，用7%（o.w.f）明矾溶液以1：50浴比在80℃下预媒染45min，取出织物，洗涤、晾干后，再用稀释20倍的杨梅单宁染液染色，染色工艺条件为：1:50浴比，用冰乙酸和无水碳酸钠调节染液pH值为7，染色温度60℃，染色时间45min。取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程。染色后织物为鲜艳的黄绿色，染色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度达到4级，耐日晒色牢度达到3级。

（3）取洁净的丝织物练白品，用3%（o.w.f）三氯化铁溶液以1：50浴比在60℃下预媒染60min，取出织物，洗涤、晾干后，再用稀释10倍的杨梅单宁染液染色，染色条件为：1:40浴比，用冰乙酸和无水碳酸钠调节染液pH值为5，染色温度60℃，染色时间45min。取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程。染色后织物为墨绿色；染色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度达到4级，耐日晒色牢度达到4级。

实施例3

黑荆树栲胶（采购自广西武鸣栲胶厂），冰乙酸、碳酸钠、硫酸铁和硫酸钛皆为市购。

黑荆树单宁染液的制备：称取10g黑荆树栲胶溶于90ml蒸馏水中，40℃下搅拌15min，静置30min，过滤所得滤液为黑荆树单宁染液。

采用中华人民共和国林业行业标准LY/T1082-2008“栲胶分析试验方法”、酒石酸亚铁－分光光度法、香草醛-盐酸法或正丁醇-盐酸法黑荆树染液的单宁含量约为28~41％。 

染色：

（1）取洁净的丝织物练白品，按1：50浴比加入上述黑荆树单宁染液，染色温度60℃，pH值为6.5，染色时间90分钟；然后取出织物水洗、晾干，织物颜色为浅棕红色。

（2）分别用10%（o.w.f）硫酸铁15%（o.w.f）硫酸钛溶液对步骤（1）的染成品进行后媒染处理，工艺条件均为1：50浴比，染色温度45℃，染色时间90分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干，染成品颜色分别为驼色、亮棕黄色。织物得色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度均达到3～4级水平，耐日晒色牢度均达到3～4级。

实施例4

橡椀栲胶（采购自广西武鸣栲胶厂），冰乙酸、碳酸钠、硫酸铁和硫酸钛皆为市购。

橡椀单宁染液的制备：称取10g橡椀栲胶溶于90ml蒸馏水中，50℃下超声波处理20min，静置30min，过滤所得滤液为橡椀单宁染液。

采用中华人民共和国林业行业标准LY/T1082-2008“栲胶分析试验方法”、酒石酸亚铁－分光光度法、香草醛-盐酸法或正丁醇-盐酸法测定橡椀染液单宁含量约为 12~30％。

染色：

（1）取洁净的丝织物练白品，按1：50浴比加入上述橡椀单宁染液，染色温度60℃，pH值为6.5，染色时间90分钟。然后取出织物水洗、晾干，织物颜色为浅棕绿色。

（2）分别用10%（o.w.f）硫酸铁、15%（o.w.f）硫酸钛溶液对步骤（1）的染成品进行后媒染处理，工艺条件均为1：50浴比，媒染温度45℃，染色时间90分钟。取出织物皂洗、水洗、晾干，染成品颜色分别为军绿色、赤金色。织物得色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度均达到3～4级水平，耐日晒色牢度均达到3～4级。

实施例5

五倍子栲胶（采购自广西武鸣栲胶厂），冰乙酸、碳酸钠、硫酸铁、硫酸钛皆为市购。

五倍子单宁染液的制备：称取10g五倍子栲胶溶于90ml蒸馏水中，室温下搅拌10min，静置30min，过滤所得滤液为所需五倍子单宁染液。

采用中华人民共和国林业行业标准LY/T1642-2005“单宁酸分析试验方法”测定五倍子染液的单宁含量约为48~60％。

染色：

（1）取洁净的丝织物练白品，按1：50浴比加入上述染液，染色温度60℃，pH值为6，染色时间90分钟；然后取出织物水洗、晾干，织物颜色为银灰色。

（2）分别用10%（o.w.f）硫酸铁15%（o.w.f）硫酸钛溶液对步骤（1）的染成品进行后媒染处理，工艺条件均为1：50浴比，媒染温度45℃，染色时间90分钟。取出织物皂洗、水洗、晾干，染成品颜色分别为深紫灰色、浅赤金色。织物得色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度均达到3～4级水平，耐日晒色牢度均达到达到3～4级。

实施例6

杨梅树皮粉：将杨梅树皮洗涤干净，晾晒至含水率低于40%后，置于鼓风烘箱中以85℃下烘90分钟，粉碎至30目，得杨梅树皮粉。冰乙酸、碳酸钠、明矾和三氯化铁皆为市购。

杨梅单宁染液的制备：称取100g的杨梅树皮粉加入1000ml水中，于90℃振荡提取90分钟（min），将提取液过滤后得到杨梅单宁染液。

采用中华人民共和国林业行业标准LY/T1082-2008“栲胶分析试验方法”、酒石酸亚铁－分光光度法、香草醛-盐酸法或正丁醇-盐酸法测定杨梅染液的单宁含量约为16~24％。 

染色：

（1）取洁净的丝织物练白品，按照1：40浴比加入上述杨梅单宁染液，加入7%（o.w.f）明矾溶液，染色温度80℃，用冰乙酸和无水碳酸钠调节染液pH值为5，染色时间60分钟。取出织物皂洗、水洗、晾干，完成同浴媒染染色过程，染色后的织物颜色为黄绿色。织物得色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度均达到3级水平，耐日晒色牢度均达到4级。

（2）取洁净的丝织物练白品，按照1：40浴比加入上述杨梅单宁染液，加入3%（o.w.f）三氯化铁溶液，染色温度80℃，用冰乙酸和无水碳酸钠调节染液pH值为6，染色时间60分钟。取出织物皂洗、水洗、晾干，完成同浴媒染染色过程，染色后织物为军绿色；染色均匀，色泽柔和自然，耐洗色牢度达到4级，耐日晒色牢度达到4级。

实施例7

落叶松树皮粉（采购自内蒙古森工栲胶制品有限公司，100目）。

落叶松单宁染料的制备：称取100g的落叶松树皮粉加入800ml蒸馏水，搅拌均匀，于80℃下振荡提取两小时，将提取液过滤后得到落叶松染液。用超滤法将染液浓缩至40%，然后用喷雾干燥法制得粉末状染料。喷雾干燥工艺参数为：热空气进口温度在并流操作时为300℃，逆流操作时为250℃，雾化干燥后出口温度60℃，其他条件参照本技术领域常规。

染色：将上述粉末状染料粉体溶于水后，采用本发明所述的染色方法或者本技术领域常规方法进行染色。

实施例8

橡椀单宁染料的制备：称取10g橡椀栲胶（本实施例橡椀栲胶所述采购自广西武鸣栲胶厂，也可采用其他厂家类似产品）溶于90ml蒸馏水中，40℃下搅拌20min，静置30min后过滤，所得滤液为橡椀单宁染液。将染液在50℃下水浴加热浓缩至浓膏状，将浓膏置入真空干燥箱中，在40℃下减压干燥，然后粉碎制得粉末状染料。

染色：将上述粉末状染料粉体溶于水后，采用本发明所述的染色方法或者本技术领域常规方法进行染色。

实施例9

杨梅树皮粉：将杨梅树皮洗涤干净，晾晒至含水率低于40%后，置于鼓风烘箱中以85℃下烘90分钟，粉碎至60目，得杨梅树皮粉。

杨梅单宁染料的制备：称取100g的杨梅树皮粉加入80%的丙酮溶液1000ml，于50℃超声波提取60分钟（min），将提取液过滤后得到杨梅单宁染液。将染液用旋转蒸发仪浓缩至40%，然后将浓缩液置于超低温冰箱中，在-80℃下预冻5小时后迅速置入真空冷冻干燥机内，在真空度为20Pa、冷阱温度为-60℃条件下冻干18小时得到染料固体，粉碎后制得粉末状染料。

染色：将上述粉末状染料粉体溶于水后，采用本发明所述的染色方法或者本技术领域常规方法进行染色。

Claims (10)

1.一种植物单宁染液的制备方法，其特征在于以落叶松树皮、杨梅树皮、黑荆树树皮、橡椀或五倍子为原料，以丙酮或水为提取剂提取得到；或者以落叶松、杨梅、黑荆树、橡椀、五倍子的栲胶制品为原料，以水为提取剂提取得到。

2.根据权利要求1所述的植物单宁染液的制备方法，其特征在于所述制备方法包括以下步骤：

（1）原料准备：将落叶松树皮、杨梅树皮、黑荆树树皮、橡椀或五倍子烘干粉碎；

（2）以体积比浓度为40%～80%的丙酮为提取剂，液料比5: 1～15:1，在30℃～50℃下浸提步骤（1）所述原料30～60min，将提取液过滤后得到染液。

3.根据权利要求1所述的植物单宁染液的制备方法，其特征在于所述制备方法包括以下步骤：

（1）原料准备：将落叶松树皮、杨梅树皮、黑荆树树皮、橡椀或五倍子烘干粉碎；

（2）以水为提取液，在70℃～90℃，液料比5：1～30：1的条件下浸提步骤（1）所述原料60～120分钟，提取液过滤后得染液。

4.根据权利要求1所述的植物单宁染液的制备方法，其特征在于所述制备方法包括以下步骤：

（１）原料准备：直接采用落叶松、杨梅、黑荆树、橡椀或五倍子的栲胶制品；

（２）以水为提取液，在液料比5：1～20：1的条件下浸提步骤（1）所述原料30～60分钟，提取液过滤后得染液。

5.一种权利要求1、2、3或4所述植物单宁染液的制备方法制备得到的植物单宁染液。

6.一种权利要求5所述植物单宁染液的应用，其特征在于应用于真丝织物染色方面或应用于制备植物单宁染料。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于是将权利要求3或4所述方法制备的染液的pH值调节为4～8后作为染色液，或将权利要求2所述方法制备的染液稀释0～5倍并调节其pH值为4～8后作为染色液，在染色温度60℃～90℃、浴比1:20～1:50下对织物染色60～90分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干即可。

8.根据权利要求6所述的应用，其特征在于是将植物单宁染液结合媒染剂的使用对真丝织物进行染色。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于所述对真丝织物进行染色包括以下步骤：

（1）在温度30℃～80℃、浴比1:20～1:50条件下将织物用媒染剂预媒染30～90分钟；媒染剂用量为2%～15%（o.w.f）；

（2）将权利要求3或4所述方法制备的染液的pH值调节为4～7后作为染色液，或将权利要求2所述方法制备的染液稀释0～20倍并调节其pH值为4～7后作为染色液，在染色温度60℃～90℃、浴比1:20～1:50条件下将经上述步骤（1）预媒染处理后的织物染色45～90分钟后，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程；

或者包括以下步骤：

（1）将权利要求3或4所述方法制备的染液的pH值调节为4～7后作为染色液，或将权利要求2所述方法制备的染液稀释0～20倍并调节其pH值为4～7后作为染色液，在染色温度60℃～90℃、浴比1:20～1:50条件下将织物染色45～90分钟后，取出织物水洗、晾干；

（2）在温度30℃～80℃、浴比1:20～1:50条件下将织物用媒染剂进行后媒染处理30～90分钟，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程；媒染剂用量为2%～15%（o.w.f）；

或者包括以下步骤：按照浴比1:20～1:50将织物置入权利要求3或4所述方法制备的染液中，加入2%～15%（o.w.f）的媒染剂，调节混合染液pH值为4～7，在染色温度60℃～80℃下对织物染色处理45～90分钟，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程；

或者将权利要求2所述方法制备的染液稀释0～20倍后， 加入2%～15%（o.w.f）的媒染剂，调节混合染液pH值为4～7；在染色温度60℃～80℃、浴比1:20～1:50下对织物染色处理45～90分钟，取出织物皂洗、水洗、晾干，完成染色过程。

10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于所述媒染剂为铁离子、铝离子、钛离子或锡离子媒染剂。