CN102304597B - 一种利用硫酸渣炼铁的方法 - Google Patents
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Abstract
一种利用硫酸渣炼铁的方法，属于冶金技术领域，按以下步骤进行：（1）向硫酸渣中加入十二胺再水淬，获得加水硫酸渣；（2）加入脱硫剂搅拌反应再加水稀释获得脱硫矿浆；（3）将脱硫矿浆加水稀释后浓缩形成浓缩矿浆；（4）过滤后烘干获得矿渣铁粉；（5）将矿渣铁粉、粘结剂、高炉布袋除尘灰、硼砂和水混合造球、静置制成矿渣球团；（6）用链篦机进行干燥和烧结获得烧结球团；（7）用回转窑进行还原，获得金属球团；（8）静置4~7h，然后采用熔炼炉冶炼制成铁水。本发明的方法通过对硫酸渣脱硫、浓缩和过滤制成硫酸渣铁粉，再经过造球烧结还原和熔炼获得铁水，该方法工艺简单，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于冶金技术领域，特别涉及一种利用硫酸渣炼铁的方法。
背景技术
硫酸渣是利用黄铁矿制造硫酸或亚硫酸时产生的废渣，目前某些国家已做到全部利用，我国利用量只有50%左右。硫酸渣作为炼铁等原料已有 100多年历史。中国每年排放1000多万吨,只利用了100多万吨，其余都排放，堆积则侵占农田，污染环境；排入江河则污染水体。
硫酸渣的利用主要是作为水泥制备原料或炼铁原料，其中高铁硫酸渣 （含氧化铁34%以上）可以代替铁粉作为水泥生料配料；高铁硫酸渣还可代替部分铁矿粉，通过选矿提高铁含量到50%以上，硫含量1%以下，直接制成球团矿或烧结矿送入高炉炼铁。
目前也有研究用高温和中温氯化法从硫酸渣中回收和制造还原铁粉、三氯化铁、铁红等，以及回收铜、钴等有色金属。但是硫酸渣自身的特性，直接利用硫酸渣进行炼铁还不能实现，将硫酸渣处理成可以用于直接炼铁的物料，进而用于炼铁，以尽可能利用大量的硫酸渣，是目前急需解决的问题。
发明内容
针对现有硫酸渣处理技术上存在的上述问题，本发明提供一种利用硫酸渣炼铁的方法，通过对硫酸厂产生的硫酸渣先进行脱硫处理，然后经过造球、还原和冶炼，制成能够用于炼钢的铁水。
本发明的方法按以下步骤进行：
1、向从硫酸厂沸腾炉的冷却滚筒处出来的硫酸渣中加入十二胺，十二胺的加入量占硫酸渣总重量的0.01~0.02%，加入完成后使十二胺与硫酸渣反应至少20min；再向硫酸渣中加水进行水淬，加水量为硫酸渣总重量的10~20%，获得加水硫酸渣；
2、控制加水硫酸渣的温度为70~80℃，向含水硫酸渣中加入脱硫剂王水，王水的加入量为加水硫酸渣总重量的4~6%，再在搅拌和温度为70~80℃条件下进行脱硫反应至少2h；向脱硫后的加水硫酸渣中加水稀释成矿浆，矿浆重量浓度为45~50%，再搅拌至少2h，获得脱硫矿浆；
3、将脱硫矿浆加水稀释制成稀释矿浆，稀释矿浆重量浓度为8~10%，然后输送到浓缩池中，上层的清夜从溢流槽流出，底部浓缩形成浓缩矿浆，浓缩矿浆的重量浓度为55~60%；
4、将浓缩矿浆过滤至水的重量含量为12~15%，形成硫酸渣矿粉，然后烘干至水的重量含量≤7%，获得矿渣铁粉；
5、将矿渣铁粉、粘结剂、高炉布袋除尘灰、硼砂和水混合均匀后喷水造球，再静置至少20h，制成粒径10~16mm的矿渣球团，粘结剂占矿渣球团总重量的0.8~1.2%，高炉布袋除尘灰占矿渣球团总重量的0.5~0.8%，硼砂占矿渣球团总重量的0.2~0.4%，水占矿渣球团总重量的18~22%，其余为矿渣铁粉；所述的粘结剂为腐植酸钠；
6、将矿渣球团用链篦机进行干燥和烧结；将矿渣球团在干燥一段加热至280~300℃，控制矿渣球团中水的重量含量≤1%；在干燥二段加热至450~550℃，在预热段加热至850~900℃，在烧结段加热至1000~1150℃，获得烧结球团；其中干燥二段、预热段和烧结段的总加热时间为10~15min，烧结球团的传输速度为0.8~1.2m/min；
7、将烧结球团采用回转窑进行还原，还原采用粒度≤35mm的烟煤作为还原剂，烟煤的加入量为400~500kg/吨烧结球团，还原温度为1120~1200℃，还原时间为2~4h，获得金属化球团；
8、将金属化球团在密闭条件下静置4~7h，然后在550~600℃条件下置于熔炼炉中，冶炼制成铁水。
上述的铁水浇铸成的生铁质量指标符合炼钢生铁标准GB717-98。
上述的硫酸渣中按重量百分比含S0.8~1.5%。
上述的硫酸渣铁粉中按重量百分比含S0.2~0.3%。
上述的熔炼炉选用转炉、电弧炉、感应炉、高炉或化铁炉。
本发明采用的原料硫酸渣中的氧化铁呈粘连镶嵌状态，表面为蜂窝状，无法直接用于炼铁，采用脱硫剂王水进行脱硫处理后，再进行浓缩和过滤，形成粒棒状矿渣铁粉，硫含量大幅减少；加入粘结剂、高效布袋除尘灰和硼砂后造球，制成的球团经静置后抗压强度可达1400N以上，采用链篦机进行烧结的过程中不会发生破碎，避免了传统技术中采用膨润土作为粘结剂造成的球团强度低、粉化率高的缺点；烧结后进行还原的过程中，加入的硼砂可以起到促进还原的作用，硼砂与还原时煤炭挥发出的高温CO一起进行布朗运动，促使还原气体O以及H2，和饱和气体CO2加快还原，促进CO、H2在单位时间内的还原速度，缩短还原铁的还原时间；还原成的金属化球团再熔炼制成铁水，浇铸后获得的生铁符合国家炼钢生铁标准。
本发明的方法通过对硫酸渣脱硫、浓缩和过滤制成硫酸渣铁粉，再经过造球烧结还原和熔炼获得铁水，该方法工艺简单，适于工业化生产。
具体实施方式
本发明实施例中采用的硫酸渣为硫酸厂生产硫酸时产生的废渣，铁品位TFe 55~65%，硫酸渣的熔点≥1200℃。
本发明实施例中过滤采用的是真空过滤机。
本发明实施例中采用的十二胺为市购化学纯试剂，重量纯度≥95%。
本发明实施例中的浓缩池为硫酸厂的高效浓缩池。
本发明实施例中采用的硼砂为市购工业硼砂。
本发明实施例中采用的腐植酸钠为市购产品。
本发明实施例中采用的高炉布袋除尘灰为市购产品，粒度为-400~-500目。
实施例1
采用的硫酸渣按重量百分比含S0.8%；
向从硫酸厂沸腾炉的冷却滚筒处出来的硫酸渣中加入十二胺，十二胺的加入量占硫酸渣总重量的0.01%，加入后使十二胺与硫酸渣反应20min；再向硫酸渣中加水进行水淬，加水量为硫酸渣总重量的20%，获得加水硫酸渣；
控制加水硫酸渣的温度为70~80℃，向含水硫酸渣中加入脱硫剂王水，王水的加入量为加水硫酸渣总重量的4%，再在搅拌条件下脱硫反应4h，反应过程中控制硫酸渣温度为75℃；向脱硫后的加水硫酸渣中加水稀释成矿浆，矿浆重量浓度为45%，再搅拌2h，获得脱硫矿浆；
将脱硫矿浆加水稀释制成稀释矿浆，稀释矿浆重量浓度为10%，然后输送到高效浓缩池中，上层的清夜从溢流槽流出，底部浓缩形成浓缩矿浆，浓缩矿浆的重量浓度60%；
将浓缩矿浆过滤至水的重量含量为12%，形成硫酸渣矿粉，然后烘干至水的重量含量为7%，获得矿渣铁粉，矿渣铁粉按重量百分比含S0.2%，脱硫率为75%；
将矿渣铁粉、粘结剂、粒度为400~500目的高炉布袋除尘灰、硼砂和水混合均匀后喷水造球，再静置20h，制成粒径10mm的矿渣球团，粘结剂腐植酸钠占矿渣球团总重量的0.8%，高炉布袋除尘灰占矿渣球团总重量的0.8%，硼砂占矿渣球团总重量的0.2%，水占矿渣球团的22%，其余为矿渣铁粉；
将矿渣球团用链篦机进行干燥和烧结；将矿渣球团在干燥一段加热至280℃，控制矿渣球团中水的重量含量1%；在干燥二段加热至450℃，在预热段加热至850℃，在烧结段加热至1000℃，获得烧结球团；其中干燥二段、预热段和烧结段的总加热时间为10min，烧结球团的传输速度为0.8m/min；
将烧结球团采用回转窑进行还原，还原采用粒度≤35mm的烟煤作为还原剂，烟煤的加入量为500kg/吨烧结球团，还原温度为1120~1200℃，还原时间为4h，获得金属化球团；
将金属化球团在密闭条件下静置7h，然后在550℃条件下置于熔炼炉中，冶炼制成铁水；
上述过程中矿渣球团在链篦机中未发生破碎；还原时间比传统技术明显缩短，制成的铁水铸成的生铁质量指标符合炼钢用铁水标准。
实施例2
采用的硫酸渣按重量百分比含S1.2%；
向从硫酸厂沸腾炉的冷却滚筒处出来的硫酸渣中加入十二胺，十二胺的加入量占硫酸渣总重量的0.015%，加入后使十二胺与硫酸渣反应30min；再向硫酸渣中加水进行水淬，加水量为硫酸渣总重量的15%，获得加水硫酸渣；
控制加水硫酸渣的温度为70~80℃，向含水硫酸渣中加入脱硫剂王水，王水的加入量为加水硫酸渣总重量的6%，再在搅拌条件下脱硫反应3h，反应过程中控制硫酸渣温度为80℃；向脱硫后的加水硫酸渣中加水稀释成矿浆，矿浆重量浓度为50%，再搅拌3h，获得脱硫矿浆；
将脱硫矿浆加水稀释制成稀释矿浆，稀释矿浆重量浓度为9%，然后输送到高效浓缩池中，上层的清夜从溢流槽流出，底部浓缩形成浓缩矿浆，浓缩矿浆的重量浓度58%；
将浓缩矿浆过滤至水的重量含量为13%，形成硫酸渣矿粉，然后烘干至水的重量含量为6%，获得矿渣铁粉，矿渣铁粉按重量百分比含S0.3%，脱硫率为75%；
将矿渣铁粉、粘结剂、粒度为400~500目高炉布袋除尘灰、硼砂和水混合均匀后喷水造球，再静置25h，制成粒径12mm的矿渣球团，粘结剂腐植酸钠占矿渣球团总重量的1.0%，布袋除尘灰占矿渣球团总重量的0.6%，硼砂占矿渣球团总重量的0.3%，水占矿渣球团的20，其余为矿渣铁粉；
将矿渣球团用链篦机进行干燥和烧结；将矿渣球团在干燥一段加热至290℃，控制矿渣球团中水的重量含量0.9%；在干燥二段加热至500℃，在预热段加热至880℃，在烧结段加热至1100℃，获得烧结球团；其中干燥二段、预热段和烧结段的总加热时间为12min，烧结球团的传输速度为1.0m/min；
将烧结球团采用回转窑进行还原，还原采用粒度≤35mm的烟煤作为还原剂，烟煤的加入量为450kg/吨烧结球团，还原温度为1120~1200℃，还原时间为3h，获得金属化球团；
将金属化球团在密闭条件下静置6h，然后在570℃条件下置于熔炼炉中，冶炼制成铁水；
上述过程中矿渣球团在链篦机中未发生破碎；还原时间比传统技术明显缩短，制成的铁水铸成的生铁质量指标符合炼钢用铁水标准。
实施例3
采用的硫酸渣按重量百分比含S1.5%；
向从硫酸厂沸腾炉的冷却滚筒处出来的硫酸渣中加入十二胺，十二胺的加入量占硫酸渣总重量的0.02%，加入后使十二胺与硫酸渣反应40min；再向硫酸渣中加水进行水淬，加水量为硫酸渣总重量的10%，获得加水硫酸渣；
控制加水硫酸渣的温度为70~80℃，向含水硫酸渣中加入脱硫剂王水，王水的加入量为加水硫酸渣总重量的5%，再在搅拌条件下脱硫反应2h，反应过程中控制硫酸渣温度为70℃；向脱硫后的加水硫酸渣中加水稀释成矿浆，矿浆重量浓度为48%，再搅拌4h，获得脱硫矿浆；
将脱硫矿浆加水稀释制成稀释矿浆，稀释矿浆重量浓度为8%，然后输送到高效浓缩池中，上层的清夜从溢流槽流出，底部浓缩形成浓缩矿浆，浓缩矿浆的重量浓度55%；
将浓缩矿浆过滤至水的重量含量为15%，形成硫酸渣矿粉，然后烘干至水的重量含量为5%，获得矿渣铁粉，矿渣铁粉按重量百分比含S0.3%，脱硫率为80%；
将矿渣铁粉、粘结剂、粒度为400~500目高炉布袋除尘灰、硼砂和水混合均匀后喷水造球，再静置30h，制成粒径16mm的矿渣球团，粘结剂腐植酸钠占矿渣球团总重量的1.2%，高炉布袋除尘灰占矿渣球团总重量的0.5%，硼砂占矿渣球团总重量的0.4%，水占矿渣球团的18%，其余为矿渣铁粉；
将矿渣球团用链篦机进行干燥和烧结；将矿渣球团在干燥一段将加热至300℃，控制矿渣球团中水的重量含量0.8%；在干燥二段加热至550℃，在预热段加热至900℃，在烧结段加热至1150℃，获得烧结球团；其中干燥二段、预热段和烧结段的总加热时间为15min，烧结球团的传输速度为1.2m/min；
将烧结球团采用回转窑进行还原，还原采用粒度≤35mm的烟煤作为还原剂，烟煤的加入量为400kg/吨烧结球团，还原温度为1120~1200℃，还原时间为2h，获得金属化球团；
将金属化球团在密闭条件下静置4h，然后在600℃条件下置于熔炼炉中，冶炼制成铁水；
上述过程中矿渣球团在链篦机中未发生破碎；还原时间比传统技术明显缩短，制成的铁水铸成的生铁质量指标符合炼钢用铁水标准。
Claims (4)
1.一种利用硫酸渣炼铁的方法，其特征在于按以下步骤进行：
（1）向从硫酸厂沸腾炉的冷却滚筒处出来的硫酸渣中加入十二胺，十二胺的加入量占硫酸渣总重量的0.01～0.02%，加入完成后使十二胺与硫酸渣反应至少20min；再向硫酸渣中加水，加水量为硫酸渣总重量的10～20%，获得加水硫酸渣；
（2）控制加水硫酸渣的温度为70～80℃，向加水硫酸渣中加入脱硫剂王水，王水的加入量为加水硫酸渣总重量的4～6%，再在搅拌和温度为70～80℃条件下进行脱硫反应至少2h；向脱硫后的加水硫酸渣中加水稀释成矿浆，矿浆重量浓度为45～50%，再搅拌至少2h，获得脱硫矿浆；
（3）将脱硫矿浆加水稀释制成稀释矿浆，稀释矿浆重量浓度为8～10%，然后输送到浓缩池中，上层的清夜从溢流槽流出，底部浓缩形成浓缩矿浆，浓缩矿浆的重量浓度为55～60%；
（4）将浓缩矿浆过滤至水的重量含量为12～15%，形成硫酸渣矿粉，然后烘干至水的重量含量≤7%，获得矿渣铁粉；
（5）将矿渣铁粉、粘结剂、高炉布袋除尘灰、硼砂和水混合均匀后喷水造球，再静置至少20h，制成粒径10～16mm的矿渣球团，粘结剂占矿渣球团总重量的0.8～1.2%，高炉布袋除尘灰占矿渣球团总重量的0.5～0.8%，硼砂占矿渣球团总重量的0.2～0.4%，水占矿渣球团总重量的18～22%，其余为矿渣铁粉；所述的粘结剂为腐植酸钠；
（6）将矿渣球团用链篦机进行干燥和烧结；将矿渣球团在干燥一段加热至280～300℃，控制矿渣球团中水的重量含量≤1%；在干燥二段加热至450～550℃，在预热段加热至850～900℃，在烧结段加热至1000～1150℃，获得烧结球团；其中干燥二段、预热段和烧结段的总加热时间为10～15min，矿渣球团的传输速度为0.8～1.2m/min；
（7）将烧结球团采用回转窑进行还原，还原采用粒度≤35mm的烟煤作为还原剂，烟煤的加入量为400～500kg/吨烧结球团，还原温度为1120～1200℃，还原时间为2～4h，获得金属化球团；
（8）将金属化球团在密闭条件下静置4～7h，然后在550～600℃条件下置于熔炼炉中，冶炼制成铁水。
2.根据权利要求1所述的一种利用硫酸渣炼铁的方法，其特征在于所述的高炉布袋除尘灰的粒度为400～500目。
3.根据权利要求1所述的一种利用硫酸渣炼铁的方法，其特征在于所述的硫酸渣中按重量百分比含S0.8～1.5%。
4.根据权利要求1所述的一种利用硫酸渣炼铁的方法，其特征在于所述的矿渣铁粉中按重量百分比含S0.2～0.3%。
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