CN102304074A - 一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法 - Google Patents
一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102304074A CN102304074A CN201110167839A CN201110167839A CN102304074A CN 102304074 A CN102304074 A CN 102304074A CN 201110167839 A CN201110167839 A CN 201110167839A CN 201110167839 A CN201110167839 A CN 201110167839A CN 102304074 A CN102304074 A CN 102304074A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulphur
- reaction
- benzoyl chloride
- diphenylamino
- diphenyl disulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法，将二苯氨基二硫、缚酸剂三乙胺、溶剂置于反应器中，室温搅拌并缓慢滴加苯甲酰氯，反应时间15～30min；反应完毕后，过滤，洗涤、干燥得产品；所述的二苯氨基二硫、缚酸剂、苯甲酰氯∶乙醚的摩尔比为1.0～1.2∶2.0～2.2∶2.0～2.4∶50～70。本发明以邻硝基氯化苯为原料，合成了二苯氨基二硫，该方法反应速度快、反应过程简单，得到的产品纯度高。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡胶塑解剂的制备方法，具体说是涉及二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法，属于化学助剂技术领域。
背景技术
塑炼是橡胶加工的第一步，是依靠开炼机或密炼机的强大机械剪切力使橡胶分子链断裂，从而提高生胶的可塑度，它是其它加工步骤的基础。塑炼要消耗大量的能量、劳力和时间，因此，缩短塑炼时间是提高生产效率的重要环节，而添加塑解剂是实现节能节时的行之有效的简便方法，它可以通过化学作用加速分子的断裂，显著提高塑炼效果。
二苯甲酰氨基二苯基二硫，英文名称，2，2′-Dithiobisbenzanilide或2，2′-Dibenzamidodiphenyl disulfide，是一种的二苯基二硫类硫化塑解剂，能减少天然和合成橡胶的酸性或粘性，能改善橡胶粘性，降低混合时的温度，改善模内流动性，提高均匀性，可用于轮胎、胶管、电线、电缆等非食品应用的橡胶制品，其分子结构为
国内橡胶行业所需产品大部分依赖于进口。因此研制生产二苯甲酰氨基二苯基二硫，具有重要的应用价值。到目前为止，国内外有关二苯甲酰氨基二苯基二硫的合成报道很少。
发明内容
本发明的目的是提供一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法，该种方法反应速度快、反应过程简单，得到的产品纯度高。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：
一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法，步骤如下：
将二苯氨基二硫、缚酸剂、溶剂置于反应器中，室温搅拌并缓慢滴加苯甲酰氯，反应时间15～30min；反应完毕后，过滤，洗涤、干燥得产品；所述的二苯氨基二硫、缚酸剂、苯甲酰氯∶溶剂的摩尔比为1.0～1.2∶2.0～2.2∶2.0～2.4∶50～70。
所述的溶剂为乙醚。
所述的缚酸剂为三乙胺。
本发明的特点为：
(1)原料及其配比的选择
本发明是以二苯氨基二硫为原料，利用其与苯甲酰氯与进行取代反应，为提高反应收率，原料配比至关重要，如果采用二苯氨基二硫过量，对产品的后处理带来很多困难。经反复试验，以二苯氨基二硫、缚酸剂、苯甲酰氯∶乙醚的摩尔比为1.0～1.2∶2.0～2.2∶2.0～2.4∶50～70为宜，反应生成的HCl由缚酸剂吸收。
(2)缚酸剂的选择
二苯甲酰氨基二苯基二硫产品为淡黄色固体，其合成反应通过芳香胺与酰氯的取代反应完成。但是反应过程中，有HCl气体生成，HCl可以与芳香胺反应，生成铵盐，这样会阻止进一步酰化反应。为了提高反应速度，缩短反应时间，使反应达到较高的转化率。我们采用三乙胺为缚酸剂，收率可达96％。另外，与其他缚酸剂相比，还具有产品易纯化等优点，实现原子经济性合成和生态友好绿色合成。这样不仅减少了污染，简化了反应操作和后处理过程，缩短了反应时间，降低了生产成本。
(3)得到的产品是一种二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物、能减少天然和合成橡胶的酸性或粘性，能改善橡胶粘性，降低混合时的温度，改善模内流动性，提高均匀性，可用于轮胎、胶管、电线、电缆等非食品应用的橡胶制品。国内橡胶行业所需产品大部分依赖于进口。因此研制生产二苯甲酰氨基二苯基二硫，具有重要的应用价值。
本发明根据二苯甲酰氨基二苯基二硫的结构采用逆合成分析法推导合适的起始原料，采用邻硝基氯化苯为原料，合成了二苯氨基二硫，然后探索了二苯氨基二硫与苯甲酰氯的反应，该方法反应速度快、反应过程简单，得到的产品纯度高。
附图说明
图1为本发明的工艺流程方框图；
图2为合成实验装置图；
图3为二苯甲酰氨基二苯基二硫的晶体结构图
其中：1、圆底烧瓶，2、恒液滴液漏斗3、磁力搅拌器
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.0mmol三乙胺、滴加2.0mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应10min，抽滤，干燥、产率83％。该产品熔点为134-136℃。所得二苯甲酰氨基二苯基二硫产品的考核指标如下：
外观：淡黄色固体
熔点(℃)134-136
所得产品的核磁数据如下：
二苯甲酰氨基二苯基二硫的核磁数据：
1H NMR(400MHz，CDCl3，ppm)，δ＝8.93(b，2H)，8.50-6.93(m，18H)，4.24-3.59(m，6H)，2.68-2.51(m，2H)，\1.78-1.35(m，30H)，0.89-0.86(m，3H).
13C NMR(CDCl3，100M，ppm，)：δ＝164.89，139.91，136.71，136.54，134.29，134.25，132.34，132.27，131.99，128.79，127.97，127.50，124.29，123.54，123.51，120.59，120.55.
红外分析如下：IR(KBr，cm-1)：3376，2923，1666，1631，1511，1429，755，705，686
从核磁共振数据可以看出：氮上氢的化学位移在8.93ppm，8.50-6.93ppm处为分子结构中苯环上的氢，共有18个氢，正好符合产物结构。另外从红外数据上也可以说明这一点，各特征峰所对应的基团：3376cm-1为-NH吸收峰，1666cm-1为羰基吸收峰，755cm-1，705cm-1为-S-S-的剪式振动吸收峰。
从化合物的X-单晶衍射结果来看，正好和预期的分子结构完全一致。
分析结论：
从以上分析可以看出：各步产物经现代波谱表征之后，均为所预期的目标产物
实施例2：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol三乙胺、滴加2.2mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应10min，抽滤，干燥、产率87％。该产品熔点为134-136℃。
实施例3：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol三乙胺、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应10min，抽滤，干燥、产率91％。该产品熔点为134-136℃。
实施例4：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.4mmol三乙胺、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应10min，抽滤，干燥、产率90％。该产品熔点为134-136℃。
实施例5：
在反应瓶中加入1.1mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol三乙胺、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应10min，抽滤，干燥、产率88％。该产品熔点为134-136℃。
实施例6：
在反应瓶中加入1.2mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol三乙胺、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应10min，抽滤，干燥、产率85％。该产品熔点为134-136℃。
实施例7：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol三乙胺、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应20min，抽滤，干燥、产率93％。该产品熔点为134-136℃。
实施例8：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol三乙胺、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应30min，抽滤，干燥、产率96％。该产品熔点为134-136℃。
实施例9：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol氢氧化钠、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应30min，抽滤，干燥、产率76％。该产品熔点为134-136℃。
实施例10：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，2ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol三乙胺、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应30min，抽滤，干燥、产率95％。该产品熔点为134-136℃。
实施例11：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，6ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol三乙胺、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应30min，抽滤，干燥、产率96％。该产品熔点为134-136℃。
实施例12：
在反应瓶中加入1.0mmol二苯氨基二硫，5ml乙醚，放在磁力搅拌器上搅拌，加入2.2mmol吡啶、滴加2.4mmol苯甲酰氯，立刻有黄色沉淀生成，反应30min，抽滤，干燥、产率80％。该产品熔点为134-136℃。
上述实施例1-12反应结束后，发现以二苯氨基二硫、缚酸剂、苯甲酰氯∶乙醚的摩尔比为1.0～1.2∶2.0～2.2∶2.0～2.4∶50～70为宜范围内，收率较高，达到了预期目标。
所得二苯甲酰氨基二苯基二硫产品的考核指标如下：
外观：淡黄色固体
熔点(℃)134-136
纯度最高98％
产率最高达96％。
Claims (3)
1.一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法，其特征是，步骤如下：
将二苯氨基二硫、缚酸剂、溶剂置于反应器中，室温搅拌并缓慢滴加苯甲酰氯，反应时间15～30min；反应完毕后，过滤，洗涤、干燥得产品；所述的二苯氨基二硫、缚酸剂、苯甲酰氯的摩尔比为1.0～1.2∶2.0～2.2∶2.0～2.4。
2.根据权利要求1所述的橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法，其特征是，所述的缚酸剂为三乙胺。
3.根据权利要求1所述的橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法，其特征是，所述的溶剂为乙醚，二苯氨基二硫∶乙醚的摩尔比为1.0～1.2∶50～70。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110167839 CN102304074B (zh) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | 一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110167839 CN102304074B (zh) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | 一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102304074A true CN102304074A (zh) | 2012-01-04 |
| CN102304074B CN102304074B (zh) | 2013-07-17 |
Family
ID=45378014
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110167839 Expired - Fee Related CN102304074B (zh) | 2011-06-21 | 2011-06-21 | 一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102304074B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102863650A (zh) * | 2012-10-08 | 2013-01-09 | 江苏卡欧化工有限公司 | 一种橡胶复合塑解剂及其制备方法 |
| CN103709527A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-09 | 安徽中鼎密封件股份有限公司 | 一种大分子增容剂及其制备方法和用途 |
| CN104402786A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-03-11 | 黄淮学院 | 一种2,2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫的制备方法 |
| CN104649947A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-05-27 | 曹县思达化工有限公司 | 一种2,2’-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐的制备方法 |
| CN105237450A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-13 | 浙江黄岩天南化工厂 | 两相酰化法合成橡胶塑解剂dbd的制备方法 |
| CN106632022A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-05-10 | 聊城大学 | 橡胶塑解剂2,2`‑二（5‑溴‑吡啶‑2‑甲酰氨基）二苯基二硫化合物的制备方法 |
| CN109627197A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-04-16 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种制备塑解剂dbd的环保型连续合成方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006193682A (ja) * | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ポリマーの変性方法 |
| CN101928193A (zh) * | 2010-08-13 | 2010-12-29 | 浙江工业大学 | 一种制备对称二硫醚类化合物的方法 |
-
2011
- 2011-06-21 CN CN 201110167839 patent/CN102304074B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006193682A (ja) * | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ポリマーの変性方法 |
| CN101928193A (zh) * | 2010-08-13 | 2010-12-29 | 浙江工业大学 | 一种制备对称二硫醚类化合物的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 《武汉工业学院学报》 20100630 范国枝 橡胶塑解剂2 , 2 '- 二苯甲酰氨基二苯基二硫的合成 第32-34页 1-3 第29卷, 第2期 * |
| HISASHI SHINKAI等: "Bis(2-(Acylamino)phenyl) Disulfides, 2-(Acylamino)benzenethiols, and S-(2-(Acylamino)phenyl) Alkanethioates as Novel Inhibitors of Cholesteryl Ester Transfer Protein", 《JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY》 * |
| 范国枝: "橡胶塑解剂2 , 2 ′- 二苯甲酰氨基二苯基二硫的合成", 《武汉工业学院学报》 * |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102863650A (zh) * | 2012-10-08 | 2013-01-09 | 江苏卡欧化工有限公司 | 一种橡胶复合塑解剂及其制备方法 |
| CN102863650B (zh) * | 2012-10-08 | 2014-01-29 | 江苏卡欧化工有限公司 | 一种橡胶复合塑解剂及其制备方法 |
| CN103709527A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-09 | 安徽中鼎密封件股份有限公司 | 一种大分子增容剂及其制备方法和用途 |
| CN103709527B (zh) * | 2013-12-25 | 2016-03-30 | 安徽中鼎密封件股份有限公司 | 一种大分子增容剂及其制备方法和用途 |
| CN104402786A (zh) * | 2014-12-17 | 2015-03-11 | 黄淮学院 | 一种2,2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫的制备方法 |
| CN104402786B (zh) * | 2014-12-17 | 2016-09-28 | 黄淮学院 | 一种2，2’-二苯甲酰氨基二苯基二硫的制备方法 |
| CN104649947A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-05-27 | 曹县思达化工有限公司 | 一种2,2’-二苯甲酰氨基二苯二硫锌盐的制备方法 |
| CN105237450A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-13 | 浙江黄岩天南化工厂 | 两相酰化法合成橡胶塑解剂dbd的制备方法 |
| CN106632022A (zh) * | 2016-11-08 | 2017-05-10 | 聊城大学 | 橡胶塑解剂2,2`‑二（5‑溴‑吡啶‑2‑甲酰氨基）二苯基二硫化合物的制备方法 |
| CN106632022B (zh) * | 2016-11-08 | 2019-02-15 | 聊城大学 | 橡胶塑解剂2,2`-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的制备方法 |
| CN109627197A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-04-16 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种制备塑解剂dbd的环保型连续合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102304074B (zh) | 2013-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102304074B (zh) | 一种橡胶塑解剂二苯甲酰氨基二苯基二硫化合物的制备方法 | |
| CN103880892B (zh) | 酰基二茂铁缩肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其制备方法 | |
| CN102643304B (zh) | 一种笼型苯基聚倍半硅氧烷的制备方法 | |
| CN108658857A (zh) | 一种合成羧酸衍生物的方法 | |
| CN106349027B (zh) | 一种高阶柱芳烃的制备方法 | |
| CN104529779A (zh) | 一种d-二苯甲酰酒石酸的合成方法 | |
| CN103664631B (zh) | 一种盐酸萘替芬的制备方法 | |
| CN103265436B (zh) | 合成1,5,9-三硝基-2,3,6,7,10,11-六烷氧基三亚苯的方法 | |
| CN103657732B (zh) | SO42－∕TiO2－ZnO混晶固体酸载体配位催化剂的制备方法 | |
| CN103012842A (zh) | 一种橡胶塑解剂及其快速制备方法 | |
| CN103922982A (zh) | 一种二硫代氨基甲酸类硫化交联剂的制备方法 | |
| CN105198768A (zh) | 一种2-氨基丁酰胺的合成方法 | |
| CN104151170A (zh) | 4-硝基苯乙胺盐酸盐及其制备方法 | |
| CN105903456A (zh) | 直链淀粉类衍生物功能化无机硅基手性微球固定相材料的制备方法 | |
| CN103435499B (zh) | 一种新型的单乙醇二异丙醇胺制备方法 | |
| CN108947868B (zh) | 一种2，4-二氟苯腈的制备工艺 | |
| CN105692643A (zh) | 利用zsm-57沸石晶种的模板效应合成其它结构沸石晶体的方法 | |
| CN104529862B (zh) | N,n’‑间苯撑双马来酰亚胺及其制备方法 | |
| CN106632022B (zh) | 橡胶塑解剂2,2`-二（5-溴-吡啶-2-甲酰氨基）二苯基二硫化合物的制备方法 | |
| CN104876940A (zh) | 一种芳香折叠体六元环的合成方法 | |
| CN104496806A (zh) | 一种l-二苯甲酰酒石酸的合成方法 | |
| CN104592283A (zh) | 硅烷偶联剂Si-69的合成工艺 | |
| CN106565571A (zh) | 一种2,2`‑二（4‑甲基苯磺氨基）二苯基二硫化物的制备方法 | |
| CN104744186A (zh) | 一种利用镍催化剂催化合成联芳基化合物的方法 | |
| CN104592285B (zh) | 1,2‑双三甲基硅氧基环戊烯及其制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130717 Termination date: 20150621 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |