CN102292067A - 毛发化妆品组合物 - Google Patents

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Abstract

一种毛发化妆品组合物，其包含具有用下列化学式(1)表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯：

Description

毛发化妆品组合物
技术领域
本发明涉及一种包含特定聚合物的毛发化妆品组合物。
背景技术
为了改善由毛发化妆品组合物提供的发型保持力(在下文中称作“毛发定型保持力”)，通常增加毛发化妆品组合物中包含的定型聚合物或者油成分的含量。然而，当增加其中包含的定型聚合物的量时，造型后的毛发可能会变硬或变粗糙。一般而言，当使用包含定型聚合物的毛发化妆品组合物进行毛发造型时，一旦发型在毛发造型后发生变形，不能对毛发进行再造型。同时，当使用包含油成分的毛发化妆品组合物进行毛发造型时，甚至在发型变形之后都可以对毛发进行再造型。然而，使用该油成分时的毛发定型保持力比使用定型聚合物时要低地多。当增加毛发化妆品组合物的油性含量以改善毛发定型保持力时，用该化妆品组合物造型的毛发可能会变得发粘。
考虑到前述内容，有提议包括特定的定型聚合物的毛发化妆品组合物以实现毛发的再造型(例如，专利文献1)。然而，使用能实现毛发再造型并表现充分的毛发定型保持力的定型聚合物可能会造成发粘，而使用能实现毛发再造型并较少造成发粘的定型聚合物则可能无法实现充分的毛发定型保持力。因此，难以生产出能提供充分的毛发定型保持力和较少发粘的毛发化妆品组合物。
同时，有提议包含表现“选择性自粘特性”(例如，粘附到相同聚合物，而几乎不粘附到不同的物体上)的特定聚合物的毛发化妆品组合物，其能实现毛发的再造型、表现出充分的毛发定型保持力、并且较少造成发粘(例如，专利文献2)。然而，使用该毛发化妆品组合物会引起一些问题，即，该聚合物仅仅溶解在特定的溶剂中，因此限制了将聚合物溶解在常用的溶剂，例如水或低级醇中来制备化妆品组合物，而且，当在操作该组合物的过程中粘合剂粘附到例如使用者的手指时，该粘合剂将难以洗掉。
专利文献1：JP-A-2001-507368
专利文献2：JP-A-2008-162945
发明内容
本发明提供一种毛发化妆品组合物，其包含具有用下列化学式(1)表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯：
Figure BPA00001406981400021
[式中，A表示C2～C6亚烷基；n为平均数，表示5～1,000的数；p为平均数，表示5～100的数；并且(n×p)个AO单元相同或不同]。
具体实施方式
本发明涉及一种毛发化妆品组合物，其表现出充分的毛发定型保持力，实现毛发的再造型，且能使用常用的溶剂。
本发明人发现具有特定的聚碳酸酯结构作为结构单元的聚醚聚碳酸酯满足前述要求，并且适合作为定型聚合物在毛发化妆品组合物中使用，其中，该特定的聚碳酸酯结构具有烯氧基链。
[聚醚聚碳酸酯]
本发明使用的聚醚聚碳酸酯具有用前述化学式(1)表示的结构单元。在化学式(1)中，A表示C2～C6亚烷基，而且(n×p)个AO单元可以相同或不同。优选AO单元包括至少两个烯氧基。在化学式(1)中，A优选为C2～C4亚烷基，更优选为C2或C3亚烷基。更加优选(n×p)个AO单元包括乙烯氧基和丙烯氧基的组合。当(AO)n单元包括不同的烯氧基时，该单元可以是嵌段结构或无规结构。但更优选该单元为无规结构。
在化学式(1)中，n是5～1,000的数，其对应于加成的烯氧基的平均摩尔量，而且优选为10～500的数。在化学式(1)中，p是5～100的数，其对应于[(AO)nCOO]基团的平均重复数，而且优选为5～50的数。
聚醚聚碳酸酯可以通过下列方法(A)或(B)进行制备：
(A)方法，包括在碳酸酯和聚醚二醇间进行酯交换反应的步骤；或者
(B)方法，包括在碳酰氯和聚醚二醇间进行反应的步骤的方法。
而且，优选为方法(A)。
在用于制造聚醚聚碳酸酯的方法(A)中使用的碳酸酯的例子包括碳酸二甲酯、碳酸二苯酯、碳酸二乙酯、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯。优选使用碳酸二甲酯或碳酸二苯酯。
用于制造聚醚聚碳酸酯的优选的聚醚二醇的例子包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、以及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。更优选使用通过环氧乙烷和环氧丙烷的共聚反应产生的无规共聚物。使用的聚醚二醇可以是市售产品。市售的聚醚二醇的例子包括Adeka PolyethersPR-3005、PR-3007、和PR-5007(Adeka Corparation的产品)。
从在水或醇中的良好溶解性的观点出发，本发明中使用的聚醚二醇的数量平均分子数量优选为200～50,000，更优选为400～20,000。
为生产聚醚聚碳酸酯，加成的多元醇可以和任意前述的聚醚二醇一起使用。加成的多元醇的例子包括二元醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，4-丁二醇、2，2-二甲基-1，3丙二醇、戊二醇和己二醇；多元醇，例如丙三醇和季戊四醇；以及具有芳香基的二元醇，例如双酚A以及双酚A的环氧乙烷加成物。
当使用上述丙三醇、季戊四醇、双酚A或者双酚A的环氧乙烷加成物作为碳酸酯和聚醚二醇间进行的酯交换反应的加成多元醇时，来自该加成多元醇的结构单元包括在生成的聚醚聚碳酸酯内。在这种情况下，和上述(AO)n单元的情况相似，来自该多元醇的结构单元可以具有嵌段结构或无规结构。
基于多元醇的总量，聚醚二醇的含量优选为50重量％以上，更优选为80重量％以上，更优选为90重量％以上。
对于碳酸酯和聚醚二醇间的酯交换反应，碳酸酯相对于聚醚二醇的摩尔比优选为1/0.9～1/1.1，更优选为1/0.95～1/1.05。
碳酸酯和聚醚二醇之间的酯交换反应可以使用传统的酯交换反应催化剂。酯交换反应催化剂的例子包括碱金属；碱土金属；以及醇盐、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、醋酸盐以及它们的氧化物。使用的酯交换反应催化剂可以是醇盐、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、醋酸盐，或例如锌、铝、锡、钛、铅、锗、锑、铋、镍、铁、锰、或锆这样的金属的氧化物。使用的酯交换反应催化剂可以是有机碱化合物，例如三乙胺或咪唑。在这些催化剂中，优选为醇盐、氢化物、氢氧化物、碳酸盐、醋酸盐和例如钠、钾、铷和铯这样的碱金属的氧化物；以及醇盐、氢氧化物、碳酸盐、醋酸盐和例如锡和钛这样的金属的氧化物。
用于碳酸酯和聚醚二醇间的酯交换反应的温度优选为100～300℃，更优选为120～250℃，更优选为120～200℃。该反应可以在常压下进行，但是优选在减压下进行。
在酯交换反应中，优选在前述温度下放入碳酸酯、聚醚二醇和催化剂，并搅拌，将从碳酸酯中分离出来的醇除去至反应体系之外。在常压的情况下，由此分离的醇可以通过惰性气体(例如，氮气)在反应体系内流通而有效地去除。在减压的情况下，由此分离出来的醇(即，挥发物质)可以被容易地除去至反应体系之外。
通过酯交换反应产出的产物优选进行纯化步骤，以便除去低分子量的成分。通过从产物中除去低分子量的成分，可以降低“他粘力”(other-adhesive force)(粘附到除产物以外的物体)，从而实现了具有较少粘性的优异的毛发化妆品组合物的产生。
除去低分子量成分可以通过例如溶剂纯化来进行。更具体地，将通过酯交换反应产出的产物溶解在水溶性溶剂中，并在得到的溶液中加入疏水性溶剂，从而制备含有少量的低分子量成分的聚醚聚碳酸酯。
水溶性溶剂的例子包括醇溶剂，例如甲醇、乙醇和2-丙醇；丙酮；和丁酮。优选使用乙醇。疏水性溶剂的例子包括烃类溶剂，例如己烷和庚烷。优选使用己烷。聚醚聚碳酸酯的预期的分子量分布可以通过调节疏水性溶剂相对于水溶性溶剂的比例来控制。疏水性溶剂和水溶性溶剂的容积比优选为0.1～50，更优选为0.5～10。
从良好的选择性自粘特性的观点出发，聚醚聚碳酸酯的重量平均分子量优选为50,000以上，更优选为70,000以上，更优选为100,000以上，更优选为150,000以上，更优选为200,000以上。从例如结合到毛发化妆品组合物中的容易程度、以及从毛发中清洗出来的容易程度的观点出发，聚醚聚碳酸酯的重量平均分子量优选为1,000,000以下，更优选为700,000以下，更优选为500,000以下。
这里用到的“聚醚聚碳酸酯的重量平均分子量”或“聚醚二醇的数量平均分子量”可以通过凝胶渗透色谱(GPC)来确定。更具体而言，在下列的GPC条件下，通过GPC系统(商品名：HLC-8220GPC，Tosoh Corporation的产品)来确定每一种平均分子量作为聚苯乙烯当量。
<确定平均分子量的方法>
●样品浓度：0.25重量％(三氯甲烷溶液)
●样品进样量：100μL
●洗脱液：三氯甲烷
●流速：1.0mL/min
●测定温度：40℃
●色谱柱：“K-G”(商品名，Shodex的产品)(×1)+“K-804L”(商品名，Shodex的产品)(×2)
●检测器：差示折射计(连接到“HLC-8220GPC”(GPC系统)，TosohCorporation的产品)
●聚苯乙烯标准样：“TSK standard POLYSTYRENE F-10”(分子量：102,000)、F-1(分子量：10,200)、和A-1000(分子量：870)(TosohCorporation的产品)、以及“POLYSTYRENE STANDARD”(分子量：900,000、30,000，Nishio Kogyo的产品)
在聚醚聚碳酸酯的选择性自粘特性是用通过以下描述的方法确定的物理特性值(具体地，将“自粘力(self-adhesive force)”定义为表示相同目标聚合物的样品间的粘性的物理特性值)来表示的情况下，并且将“他粘力”定义为表示目标聚合物样品和区别于该聚合物样品的物质间的粘性的物理特性值的情况下，他粘力相对于自粘力的比例优选为0.7以下，更优选为0.5以下，更优选为0.3以下。聚醚聚碳酸酯优选具有200gf以上的自粘力。更优选自粘力为200gf以上，且他粘力为140gf以下，更优选为120gf以下，更优选为100gf以下。
<确定粘性(他粘力和自粘力)的方法>
制备溶于甲苯中的20重量％的目标聚合物的溶液，将该溶液用刮条涂布机在PET薄片上铸型成500μm厚，接下来在60℃下加热12小时。之后，将得到的产物在25℃和50％RH的条件下静置1天。使用粘性仪(TAC Ⅱ UC-2006，Rhesca Corporation的产品)，可以确定前述的薄片和附着在粘性仪的探针上的材料间的粘附力。
粘附力在下列条件下确定：探针下降速度：600mm/sec，探针施压负重：200gf，施压时间：0.5秒。将聚丙烯圆盘(压头接触面积：8mm2，工程试验服务的试验片：Noblen NH-8(Mitsubishi Chemical Corporation的产品))连接到探针的尖端，测定上述PET薄片和聚丙烯圆盘之间的粘附力。将该测定值定义为“他粘力”。对于“自粘力”的确定，将目标聚合物以和上述说明相似的方式溶解到溶剂中；将溶液铸型到PET圆盘(压头接触面积：8mm2)上并干燥；将PET圆盘连接到探针的尖端；测定上述PET薄片和PET圆盘之间的粘附力，将该测定值定义为“自粘力”。
在毛发化妆品组合物中使用的聚醚聚碳酸酯表现出上述选择性自粘特性的情况下，当毛发护理剂中加入以下粘性组合物时，即，该粘性组合物在室温下表现出实质上没有或低的粘附力，但是在粘性部分之间当这些部分相连则实现非常高的粘性或再粘性，从而得到的毛发造型剂实现了不粘手以及长时间的毛发定型保持力这两者，而这些都是传统毛发造型材料所没有实现的。
为了实现更高的毛发造型性能或毛发再造型性能，优选适当保持毛发和粘性组合物之间的强粘性。例如，在毛发喷雾产品的例子中，当产品应用于毛发时，产品中包含的聚合物是用溶剂制备的塑性形式，该聚合物会粘附到毛发上并大面积地湿润毛发表面，并进入到毛发细微的凹凸处，然后通过干燥过程(即，溶剂的挥发)来促进聚合物对毛发的固定(粘合)。
从不发粘和良好的毛发定型保持力的观点出发，本发明的毛发化妆品组合物中聚醚聚碳酸酯的含量(在气雾剂形式的情况下，其取决于储液中的量；后面同理)优选为0.5～20重量％，更优选为1～15重量％，更优选为1.5～10重量％。
[阴离子聚合物]
本发明的毛发化妆品组合物也可以包含阴离子聚合物。当将上述聚醚聚碳酸酯与阴离子聚合物组合使用时，可在更宽的分子量范围内实现良好的选择性自粘特性。阴离子聚合物的例子包括天然阴离子聚合物，例如黄原胶、角叉菜胶、海藻酸钠、果胶、鹿角菜胶、阿拉伯胶、加贴胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、琼脂粉和羧甲基纤维素；以及合成的阴离子聚合物，例如通过酸性乙烯基单体或其盐的聚合反应得到的聚合物。正如此处所用，“酸性乙烯基单体”是指在分子内具有酸性基团(例如，羧基或磷酸基)和可聚合的乙烯基的化合物。酸性乙烯基单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯苯甲酸、衣康酸、马来酸和富马酸。合成的阴离子聚合物的具体例子包括含有羧酸的阴离子聚合物，例如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-正丁基丙烯酰胺共聚物(例如，Ultrahold 8和Ultrahold Strong，BASF的产品)、辛基丙烯酰胺/丙烯酸共聚物(例如，Amphomer V-42，National Statch的产品)、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯/丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物(例如，AmerholdDR25，Union Carbide Corporation的产品)、丙烯酸酯/双丙酮丙烯酰胺共聚物(例如，Plus Size L-9540B，Goo Chemical Co.，Ltd的产品)、甲基乙烯基醚/马来酸烷基酯共聚物(例如，Gantrez ES-225、GantrezES-425、Gantrez SP-215，ISP的产品)、醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(例如，Resin 28-1310，National Starch的产品)、醋酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物(例如，Resin 28-2930，National Starch的产品)、醋酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物(例如，Luviset CAP，BASF的产品)、乙烯醇/衣康酸共聚物(例如，KM-118，Kuraray Co.，Ltd的产品)；以及包含磷酸盐的阴离子聚合物，例如由包含磷酸根的单体形成的均聚物(例如，Polyphosmer M-101、Polyphosmer PE-201和PolyphosmerMH-301，DAP Co.，Ltd的产品)、和含有磷酸根的单体和丙烯酸酯的共聚物(例如，Polyphosmer MHB-10，DAP Co.，Ltd的产品)。
在这些阴离子聚合物中，优选阴离子定型聚合物，更优选包含羧酸的阴离子定型聚合物。具体地，更优选没有被中和的阴离子定型聚合物。
这些阴离子聚合物可以两种以上的种类组合使用。从进一步减少他粘力/自粘力的比例，以及实现不发粘、良好的毛发定型保持力和毛发再造型能力的观点出发，本发明的毛发化妆品组合物中阴离子聚合物的含量优选为0.5～20重量％，更优选为1～15重量％，更优选为1.5～10重量％。
从进一步减少他粘力/自粘力的比例，以及实现不发粘、良好的毛发定型保持力和毛发再造型能力的观点出发，聚醚聚碳酸酯相对于阴离子聚合物的重量比优选为20/80～80/20，更优选为30/70～70/30，更优选为40/60～60/40。
[其它定型聚合物]
为改进毛发定型保持力，本发明的毛发化妆品组合物可以包含除上述阴离子毛发造型聚合物以外的定型聚合物。这样的定型聚合物的例子包括，在JP-A-1990-180911中描述的烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、在JP-A-1996-291206中描述的烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、Yukaformer R205(Mitsubishi ChemicalCorporation的产品)、(甲基丙烯酰氧乙基羧基甜菜碱/烷基甲基丙烯酸酯)共聚物(例如，RAM Resin，Osaka Organic Chemical Industry Ltd.的产品)、(丙烯酸酯/月桂醇丙烯酸酯/硬脂醇丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐)共聚物(例如，Diaformer Z-712，Mitsubishi ChemicalCorporation的产品)、(乙酰胺/乙烯醇)共聚物(例如，Diafix C-601，Mitsubishi Chemical Corporation的产品)、聚乙烯基己内酰胺(例如，Luviskol Plus，BASF的产品)、丙烯酸烷基酯共聚物(例如，Luvimer100P和Luvimer 30E，BASF的产品)、(辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯)共聚物(例如Amphomer SH-701，Amphomer28-4910，Amphomer LV-71和Amphomer LV-47，National Starch &Chemical的产品)、用硫酸二乙酯季铵化的(乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)共聚物(聚季铵盐-11)(例如，Gafquat 440，ISP的产品)、甲基季铵化的乙烯吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物(聚季铵盐-28)(例如，Gafquat HS-100，ISP的产品)、(PVP/乙烯基己内酰胺/DMAPA丙烯酸酯)共聚物(例如，Aquaflex SF-40，ISP的产品)、(异丁烯/乙基马来酰亚胺/羟乙基马来酰亚胺)共聚物(例如，AquaflexFX-64，ISP的产品)、(乙烯基吡咯烷酮/二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酰基氨基丙基十二烷基二甲基氯化铵)共聚物(聚季铵盐-55)(例如，Styleze W-20，ISP的产品)、(乙烯基吡咯烷酮/DMAPA丙烯酸酯)共聚物(例如，Styleze CC-10，ISP的产品)、以及(乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯)共聚物(例如，PVP/VA735(ISP的产品)和Luviskol VA64P(BASF的产品))。
在上述定型聚合物中，优选为烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、(甲基丙烯酰氧乙基羧基甜菜碱/甲基丙烯酸烷基酯)共聚物、用氨甲基丙醇中和的(丙烯酸烷基酯/双丙酮丙烯酰胺)共聚物、(辛基丙烯酰胺/羟丙基丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯)共聚物、丙烯酸/丙烯酰胺/丙烯酸乙酯共聚物、和聚乙烯基己内酰胺。更优选为烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、以及烷基丙烯酰胺/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物。
这些定型聚合物可以两种以上的种类组合使用。从改进毛发造型性能的观点出发，本发明的毛发化妆品组合物中定型聚合物的含量优选为0.5～20重量％，更优选为1～15重量％，更优选为1.5～10重量％。
[介质]
本发明的毛发化妆品组合物可以含有溶剂(支持介质)，例如水、低级醇(例如乙醇或异丙醇)、或内酯。这些溶剂可以单独或者组合使用。在这些溶剂中，从一般通用性的观点出发，优选水或乙醇，特别更优选乙醇。
[可选的成分]
除上述成分外，本发明的毛发化妆品组合物可以包含用于化妆品组合物的油成分(0.1～10重量％)，只要该油成分不妨碍本发明的效果。油成分的例子包括甘油酯类，例如蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油和橄榄油；蜡类，例如蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂和巴西棕榈蜡；高级醇，例如鲸蜡醇、油醇、鲸蜡醇、月桂醇、硬脂醇、异硬脂醇和2-辛基十二烷醇；酯类，例如肉豆蔻酸异丙酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡酯、丙二醇单硬脂酸酯、油酸油酯、2-乙基己酸鲸蜡酯和辛基十二醇肉豆蔻酸酯；烃油类，例如液态石蜡、凡士林、角鲨烷和氢化聚异丁烯；硅酮衍生物类，例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚醚改性硅油、环氧树脂改性硅油、氨基改性硅油和烷基改性硅油；和聚丙二醇。毛发化妆品组合物也可以包含通过乳化作用来稳定该油成分的乳化剂。使用的乳化剂可以是阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂或者非离子表面活性剂。
本发明的毛发化妆品组合物还可以包含香料或染料以改进其商业价值，或者防腐剂或抗氧化剂以防止毛发化妆品组合物的质量随着时间而发生改变。同时，毛发化妆品组合物也可任选地包含，例如，湿度控制剂(例如，丙三醇或丙二醇)、固化剂、抗静电剂、表面活性剂、防泡剂、分散剂、增稠剂、紫外吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、着色染料、染料固定剂、或者抛射剂。
[产品形式]
本发明的毛发化妆品组合物的产品形式没有特别限定，该化妆品组合物可以以例如透明液体、洗剂、乳剂、喷雾(气雾剂)或摩丝(气雾剂泡沫)的形式存在。
气雾剂毛发化妆品产品是通过将本发明的毛发化妆品组合物和抛射剂一起填充到耐压容器内来生产。抛射剂的例子包括液化石油气(LPG)、二甲基酯(DME)、二氧化碳气体、氮气以及它们的混合物。使用的抛射剂也可以是氢氟碳(例如，HFC-152a)。在这样的气雾剂毛发化妆品产品中，从良好的喷雾性能和良好的粘性的观点出发，储液相对于抛射剂的重量比优选为5/95～99/1，更优选为20/80～95/5。优选耐压容器中的压力在25℃时要调整到0.12～0.45MPa，从而实现良好的喷雾性能和良好的粘性。
实施例
在以下说明的实施例中，聚醚聚碳酸酯的重量平均分子量和粘性(他粘力和自粘力)通过上述方法来确定。
为确定比较聚合物1的重量平均分子量，除了将色谱柱替换为“TSK guard column HHR-H”(商品名，Tosoh Corporation的产品)(×1)+“TSK gel GMHHR-H”(商品名，Tosoh Corporation的产品)(×2)之外，通过上述条件进行测定。
合成例1
将环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物(数量平均分子量：5,000，羟值：22.0mg-KOH/g，Adeka Corporation的产品，商品名：AdekaPolyether PR-5007)(500.9g，0.099mol)、碳酸二苯酯(21.25g，0.099mol)、和叔丁醇钾(22mg，0.2mmol)加入到装备有搅拌器、分级冷凝器和温度计的反应容器中。
将包含在反应容器中的混合物边搅拌边加热到120℃，然后通过真空泵开始减压抽吸。将温度进一步升高到150℃，并将反应产出的酚排出至反应体系以外。之后，继续加热3小时，以得到聚醚聚碳酸酯(下文可以称作“聚醚聚碳酸酯1”)。发现聚醚聚碳酸酯1具有50,000的重量平均分子量。
得到的聚醚聚碳酸酯1表现出优异的选择性自粘特性。
合成例2
将环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物(数量平均分子量：5,000，羟值：22.0mg-KOH/g，Adeka Corporation的产品，商品名：AdekaPolyether PR-5007)(500.2g，0.099mol)、碳酸二苯酯(21.22g，0.099mol)和碳酸钾(51mg，0.4mmol)加入到装备有搅拌器、分级冷凝器和温度计的反应容器中。
将包含在反应容器中的混合物边搅拌边加热到120℃，然后通过真空泵开始减压抽吸。将温度进一步升高到150℃，并将反应产出的酚排出至反应体系以外。之后，继续加热26小时，从而得到聚醚聚碳酸酯(下文可以称作“聚醚聚碳酸酯2”)。发现聚醚聚碳酸酯2具有130,000的重量平均分子量。
得到的聚醚聚碳酸酯2表现出优异的选择性自粘特性。
合成例3
将环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物(数量平均分子量：5,000，羟值：22.0mg-KOH/g，Adeka Corporation的产品，商品名：AdekaPolyether PR-5007)(27.1g，0.005mol)、碳酸二苯酯(1.15g，0.005mol)和碳酸铯(4mg，0.01mmol)加入到装备有搅拌器、分级冷凝器和温度计的反应容器中。
将包含在反应容器中的混合物边搅拌边加热到160℃；持续加热2小时；将反应产出的酚排出至反应体系以外。之后，通过真空泵的方法开始减压抽吸，同时温度逐渐升高到180℃，并继续反应大约4小时，从而得到聚醚聚碳酸酯(下文可以称作“聚醚聚碳酸酯3”)。发现聚醚聚碳酸酯3具有180,000的重量平均分子量。
发现聚醚聚碳酸酯3具有106gf的他粘力和233gf的自粘力；即，他粘力/自粘力为0.45。
合成例4
将在合成例3中产出的聚醚聚碳酸酯3(10g)溶解在乙醇中(100mL)，并加入两倍体积的己烷，振荡混合，之后回收得到的沉淀物。发现回收的聚合物(下文可以称作“聚醚聚碳酸酯4”)具有257,000的重量平均分子量。
他粘力为25gf，自粘力为381gf；他粘力/自粘力为0.07。
合成例5
将环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物(数量平均分子量：5,000，羟值：22.0mg-KOH/g，Adeka Corporation的产品，商品名：AdekaPolyether PR-5007)(99g，0.02mol)、碳酸二苯酯(4.2g，0.02mol)和碳酸钾(16mg，0.1mmol)加入到装备有搅拌器、分级冷凝器和温度计的反应容器中。
将包含在反应容器中的混合物边搅拌边加热到120℃，然后通过真空泵开始减压抽吸。将温度进一步升高到145℃，并将反应产出的酚排出至反应体系以外。之后，继续加热4.5小时，以得到聚醚聚碳酸酯(下文可以称作“聚醚聚碳酸酯5”)。发现聚醚聚碳酸酯5具有210,000的重量平均分子量。
他粘力为70gf，自粘力为324gf；他粘力/自粘力为0.22。
合成例6
将环氧乙烷和环氧丙烷的无规共聚物(数量平均分子量：5,000，羟值：22.0mg-KOH/g，Adeka Corporation的产品，商品名：AdekaPolyether PR-5007)(560.1g，0.11mol)、碳酸二苯酯(23.77g，0.11mol)和1M叔丁醇钾的叔丁醇溶液(Aldrich的产品)(0.10mL，0.1mmol，因为减少到叔丁醇钾)加入到装备有搅拌器、分级冷凝器和温度计的反应容器中。
将包含在反应容器中的混合物边搅拌边加热到120℃，然后通过真空泵开始减压抽吸。将温度进一步升高到160℃，并将反应产出的酚排出至反应体系以外。之后，继续加热3小时，从而得到聚醚聚碳酸酯(下文可以称作“聚醚聚碳酸酯6”)。发现聚醚聚碳酸酯6具有20,000的重量平均分子量。
聚醚聚碳酸酯6表现出优异的选择性自粘特性。
将在合成例1～6中产出的聚醚聚碳酸酯1～6中的每一种(每一种均为7.5g)均加入至气密密封的玻璃容器中(13号透明广口玻璃瓶，瓶口内径：31.9mm×瓶子直径：58.0mm×高度：115.0mm)，并加入乙醇以达到100g，之后在室温(25℃)下用磁力搅拌子(长度：30mm×直径：8mm)(800r/min)搅拌24小时。之后，让容器静置24小时，并以乙醇溶液中固体物质的存在或不存在为基础来评价聚合物在乙醇中的溶解性。结果，发现所有的聚醚聚碳酸酯1～6均在乙醇中溶解。
合成例7
将丙烯酸(67g)、月桂醇丙烯酸酯(33g)和异丙醇(用于聚合的溶剂)(67g)的混合物的1/10量加入到装备有滴液漏斗、搅拌器、回流冷凝器、温度计和氮气引入导管的反应器中，然后在75℃下通过滴液漏斗用2.5小时逐滴加入混合物的剩余部分和聚合引发剂(V65，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.的产品)(0.5g)。在滴加完成之后，进行1小时的老化反应，然后每隔30分钟加入引发剂V-65(0.2g)，共3次。之后，将反应温度升高到80℃，1小时后反应结束。将未反应的单体和残余的引发剂通过具有孔径为
Figure BPA00001406981400141
的氧化铝陶瓷膜的净化器从反应产物中除去，之后进行干燥，从而得到阴离子两性聚合物(下文称作“阴离子聚合物3”)。发现阴离子聚合物3具有35,000的重量平均分子量。发现阴离子聚合物3中丙烯酸结构单元的含量为67重量％，月桂醇丙烯酸酯结构单元的含量为33重量％。
比较合成例1
将聚碳酸酯二醇(PLACCEL CD220PL，数量平均分子量：2,000，羟值：58.4mg-KOH/g，Daicel Chemical Industries，Ltd.的产品)(51.4g，0.027mol)、癸二酸(5.4g，0.027mol)、对甲苯磺酸(0.2g，0.001mol)和甲苯(120mL)加入到装备有搅拌器、分级冷凝器和温度计的反应容器中。
将包含在反应容器中的混合物边搅拌边加热到150℃；继续加热5小时；将甲苯和反应中产生的水一起排出至反应体系之外，从而得到比较聚合物1。
比较聚合物1的重量平均分子量通过使用聚苯乙烯凝胶的凝胶渗透色谱(GPC)来确定。发现比较聚合物1具有50,700的重量平均分子量(分子量用聚苯乙烯的标准试样来校准)。
他粘力为50gf，自粘力为350gf，他粘力/自粘力为0.14。
采用上述类似的方式，评价在比较合成例1中产生的比较聚合物1在乙醇中的溶解性。结果，发现比较聚合物1不溶于乙醇。
实施例1～24和比较例1～4
根据表1～3所示的配方，用合成例和比较合成例中产出的聚合物来制备喷雾泵。该喷雾泵用以下描述的评价方法进行评价。
[评价方法]
●粘手的评价
用水将发束(长：10cm，宽：2cm)打湿，然后用毛巾干燥。之后，将该发束缠绕在直径为4厘米的杆上，并在25℃、65％RH的条件下静置24小时。将每一种按照配方制备的毛发化妆品组合物(2g)通过喷雾泵容器施加到发束上，并将发束在25℃、65％RH的条件下静置2小时进行干燥。之后，将杆从发束上移去，从而制备出评价样品。对评价样品的触感由专家组根据以下标准进行评价：
A：不发粘；
B：几乎不发粘；
C：轻微发粘；
D：发粘。
●粗糙的评价
按照上述类似的方法制备评价样品，对评价样品的触感由专家组根据以下标准进行评价：
A：不粗糙；
B：几乎不粗糙；
C：轻微粗糙；
D：粗糙。
●造型性能的评价
按照上述类似的方法制备评价样品，样品的造型性能由专家组根据以下标准进行评价。
A：高的毛发造型性能；
B：稍高的毛发造型性能；
C：稍低的毛发造型性能；
D：低或无毛发造型性能。
●再造型性能的评价
将按照上述类似的方法制备的评价样品用Delrin Smooth Comb#802(直)(Takigawa Co.，Ltd)梳5次。之后，将样品再次缠绕在直径为4cm的杆上，并在25℃、65％RH的条件下静置1小时用于毛发再造型。样品的再造型性能由专家组根据以下标准进行评价：
A：高的毛发再造型性能；
B：稍高的毛发再造型性能；
C：稍低的毛发再造型性能；
D：低或无毛发再造型性能。
●毛发定型保持力的评价
将按照上述类似的方法制备的评价样品在25℃、65％RH的条件下保持8小时。样品的毛发定型保持力由专家组根据以下标准进行评价：
A：高的毛发定型保持力；
B：稍高的毛发定型保持力；
C：稍低的毛发定型保持力；
D：低或无毛发定型保持力。
[表1]
Figure BPA00001406981400161
Figure BPA00001406981400171
Figure BPA00001406981400181
实施例25
按照常法制备具有以下组成的发乳。
Figure BPA00001406981400191
实施例26
按照常法制备具有以下组成的洗发液。
Figure BPA00001406981400192
实施例27
按照常法制备具有以下组成的护发素。
Figure BPA00001406981400193
实施例28
按照常法制备具有以下组成的毛发造型泡沫(摩丝)。
Figure BPA00001406981400201
实施例29
按照常法制备具有以下组成的洗发液。
Figure BPA00001406981400202
实施例30
将具有以下组成的储液和抛射剂(LPG：60％，DME：40％)填充到耐压容器中，使得储液/抛射剂的比例为50/50，从而制备毛发造型雾(喷雾)。
实施例31
将具有以下组成的储液和抛射剂(LPG：60％，DME：40％)填充到耐压容器中，使得储液/抛射剂的比例为50/50，从而制备毛发造型雾(喷雾)。
Figure BPA00001406981400204
实施例32
按照常法制备具有下列组成的发胶。
Figure BPA00001406981400212
*1：卡波莫940
实施例33
按照常法制备具有下列组成的发蜡。
Figure BPA00001406981400213
Figure BPA00001406981400221
*2：Lubrizol Corporation的产品，卡波莫981
实施例34
按照常法制备具有下列组成的发乳。
Figure BPA00001406981400222
实施例35
按照常法制备具有下列组成的洗发液。
Figure BPA00001406981400223
实施例36
按照常法制备具有下列组成的护发素。
Figure BPA00001406981400224
Figure BPA00001406981400231
实施例37
按照常法制备具有下列组成的毛发造型泡沫(摩丝)。
Figure BPA00001406981400232
实施例38
按照常法制备具有下列组成的洗发液。
Figure BPA00001406981400233
实施例39
将具有以下组成的储液和抛射剂(LPG：40％，DME：60％)填充到耐压容器中，使得储液/抛射剂的比例为50/50，从而制备毛发造型雾(喷雾)。
Figure BPA00001406981400234
Figure BPA00001406981400241
实施例40
将具有以下组成的储液和抛射剂(LPG：60％，DME：40％)填充到耐压容器中，使得储液/抛射剂的比例为50/50，从而制备毛发造型雾(喷雾)。
Figure BPA00001406981400242
实施例41
将具有以下组成的储液和抛射剂(LPG：40％，DME：60％)填充到耐压容器中，使得储液/抛射剂的比例为50/50，从而制备毛发造型雾(喷雾)。
Figure BPA00001406981400243
实施例42
按照常法制备具有下列组成的发胶。
Figure BPA00001406981400244
Figure BPA00001406981400251
*1：卡波莫940
实施例43
按照常法制备具有下列组成的发蜡。
Figure BPA00001406981400252
*2：Lubrizol Corporation的产品，卡波莫981。
在每个上述实施例中制造的毛发化妆品组合物表现出优异的选择性自粘特性。当将常用量的组合物应用到头发时，该组合物不但表现出优异的毛发造型性能和毛发再造型性能，而且不会在毛发造型过程中造成不愉快的触感(例如，毛发粗燥或粘手)。

Claims (12)

1.一种毛发化妆品组合物，其包含具有用下列化学式(1)表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯：
式中，A表示C2～C6亚烷基n为平均数，表示5～1000的数；p为平均数，表示5～100的数；并且(n×p)个AO单元相同或不同。
2.根据权利要求1所述的毛发化妆品组合物，其中，
所述聚醚聚碳酸酯具有50,000～1,000,000的重量平均分子量。
3.根据权利要求1或2所述的毛发化妆品组合物，其中，
化学式(1)中(n×p)个AO单元包括至少两个烯氧基。
4.根据权利要求3所述的毛发化妆品组合物，其中，
化学式(1)中(n×p)个AO单元包括乙烯氧基和丙烯氧基的组合。
5.根据权利要求3或4所述的毛发化妆品组合物，其中，
化学式(1)中(AO)n单元具有无规结构。
6.根据权利要求1～5中任意一项所述的毛发化妆品组合物，其中，
所述聚醚聚碳酸酯是通过以下制备方法得到的产物，其中，该制备方法包括在碳酸酯和聚醚二醇间进行酯交换反应的步骤。
7.根据权利要求6所述的毛发化妆品组合物，其中，
所述聚醚聚碳酸酯是用具有200～50,000的数量平均分子量的聚醚二醇制备的产物。
8.根据权利要求6或7所述的毛发化妆品组合物，其中，
所述聚醚聚碳酸酯是通过以下纯化步骤制备得到的产物，其中，该纯化步骤用于从酯交换反应制备得到的产物中除去低分子量成分。
9.根据权利要求1～8中任意一项所述的毛发化妆品组合物，其中，
所述毛发化妆品组合物进一步包含阴离子聚合物。
10.根据权利要求9所述的毛发化妆品组合物，其中，
所述阴离子聚合物具有10,000～1,000,000的重量平均分子量。
11.根据权利要求9或10所述的毛发化妆品组合物，其中，
所述阴离子聚合物具有未中和的酸性基团。
12.根据权利要求9～11中任意一项所述的毛发化妆品组合物，其中，
所述聚醚聚碳酸酯和所述阴离子聚合物的重量比为20/80～80/20。
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