CN102266780A - 酸活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
酸活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102266780A CN102266780A CN2011101436457A CN201110143645A CN102266780A CN 102266780 A CN102266780 A CN 102266780A CN 2011101436457 A CN2011101436457 A CN 2011101436457A CN 201110143645 A CN201110143645 A CN 201110143645A CN 102266780 A CN102266780 A CN 102266780A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- imvite
- acid
- acid activation
- preparation
- catalysts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
一种酸活化蒙脱土载钴催化剂，以酸活化蒙脱土为载体，活性组分为金属Co，酸活化蒙脱土的比表面积为100～300m2/g、孔容为0.1～1.0cm3/g、孔径分布为0.5～50nm，金属Co的负载量为5％～25％。本发明将蒙脱土酸活化处理后，用等体积浸渍法负载钴制备成催化剂，方法简单，条件可控，所得催化剂利用蒙脱土载体独特的孔道择形作用、其表面酸性，提高费-托合成产物中C4～C12烃类燃料的选择性，且催化剂的活性高、稳定性好。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及到一种选择性控制费-托产物分布合成液体燃料用的催化剂。
背景技术
合成气(CO+H2)转化为清洁液体燃料技术是有效利用煤炭、生物质等碳源的有效途径之一。随着石油供应的短缺和环境的日益恶化，环保法对运输燃料的要求标准也越来越高。近年来，随着煤炭气化技术的不断改进，合成气的生产成本逐步降低，使得合成气通过费-托合成一步法来制备清洁液体燃料，受到人们越来越高的关注。但费-托合成产物遵循Anderson-Schulz-Flory(ASF)分布，产物分布较宽，主要在重质蜡和甲烷上具有相对较高的选择性，对于汽油、柴油馏分的选择性差。
蒙脱土(montmorillonite，MMT)是一种具有层结构的类分子筛硅铝酸盐，储量丰富，价格低廉。发明人所在的研究小组直接以蒙脱土为载体负载活性组分钴，用于催化费-托合成反应，反应基本不发生，CO的转化率仅为3.17％，且没有C4～C20汽、柴油馏分段的烃类产品生成。经过大量的研究试验，发明人发现用Al2O3/SiO2-层柱蒙脱土、Al2O3/ZrO2-层柱蒙脱土、SiO2/ZrO2-层柱蒙脱土为载体负载活性组分钴得到的催化剂，用于催化费-托合成反应，CO的转化率可达到30％～50％，且产物分布集中在C4～C20汽、柴油馏分段的烃类产品，但是层柱蒙脱土的制备方法复杂，柱化剂制备条件苛刻，所需时间较长，这些对催化剂的生产与应用带来诸多不便。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种活性高、稳定性好、C4～C12烃类燃料选择性好的酸活化蒙脱土载钴催化剂。
本发明所要解决的另一个技术问题在于为上述酸活化蒙脱土载钴催化剂提供一种操作简单、条件易控的制备方法。
本发明还要解决的一个技术问题在于为上述酸活化蒙脱土载钴催化剂提供一种用途。
解决上述技术问题所采用的技术方案是：催化剂的载体为酸活化蒙脱土，活性组分为金属Co，酸活化蒙脱土的比表面积为100～300m2/g、孔容为0.1～1.0cm3Vg、孔径分布为0.5～50nm，金属Co的负载量为5％～25％。
本发明金属Co的负载量最佳为20％。
上述的酸活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法由下述步骤组成：
1、制备酸活化蒙脱土
将蒙脱土分散于质量分数为10％～30％的酸的水溶液中，配制成质量分数为1％～5％的蒙脱土悬浮液，搅拌，60～100℃活化4～36小时，离心分离，沉淀用蒸馏水洗至中性，置于烘箱内60～80℃干燥10～12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
上述的酸为盐酸、硝酸、硫酸中的任意一种。
2、制备酸活化蒙脱土载钴催化剂
采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为5％～25％，将六水合硝酸钴加入去离子水中，超声15分钟，配制成浸渍液；将酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中200℃焙烧2小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
本发明的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将蒙脱土分散于质量分数为10％～30％的酸的水溶液中，优选配制成质量分数为1％～3％的蒙脱土悬浮液，最佳配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液。
本发明的制备酸活化蒙脱土步骤1中，最佳用质量分数为20％的酸的水溶液活化蒙脱土，所述的酸最佳为硝酸。
本发明的制备酸活化蒙脱土步骤1中，最佳在80℃活化12小时。
本发明的酸活化蒙脱土载钴催化剂在费-托合成反应中选择性合成C4～C12烃类燃料的用途。使用方法如下：
将酸活化蒙脱土载钴催化剂0.5g置于固定床反应器中，通入体积空速为6000h-1的氢气，常压，400℃还原10小时，降温至190℃，停止通氢气，通入CO与H2的体积比为1∶2的混合气，混合气的空速为5.02g·h·mol-1，反应压力为1.0MPa，235℃连续反应10小时，反应产物由在线气相色谱分析，烃类产物部分由HP-PONA毛细管柱和FID检测器分离检测，Ar、CO、CH4和CO2由配备TDX-01填充柱和TCD检测器分离检测。
本发明将蒙脱土酸活化处理后作为载体，用等体积浸渍法负载钴制备成催化剂。本发明方法简单，条件可控，所得催化剂利用蒙脱土载体独特的孔道择形作用、其表面酸性，提高费-托合成产物中C4～C12烃类燃料的选择性，且催化剂的活性高、稳定性好。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
1、酸活化蒙脱土
将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，80℃活化12小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内60～80℃干燥10～12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。
所制备的酸活化蒙脱土用Belsorp Max型物理吸附仪进行测试，其比表面积为186.54m2/g、孔容为0.33cm3/g、平均孔径为6.99nm。
2、制备钴基催化剂
采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为20％，将0.9877g六水合硝酸钴加入0.15mL去离子水中，超声15分钟，配制成浸渍液；将1.00g酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中，以2℃/分钟的升温速率升温至200℃，空气气氛中焙烧2小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例2
在实施例1的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，100℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内60～80℃干燥10～12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。在制备钴基催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为20％，将0.9877g六水合硝酸钴加入0.54mL去离子水中，超声15分钟，配制成浸渍液，该步骤的其他步骤与实施例1相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
所所制备的酸活化蒙脱土用Belsorp Max型物理吸附仪进行测试，其比表面积为185.57m2/g、孔容为0.90cm3/g、平均孔径为19.31nm。
实施例3
在实施例1的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，80℃活化36小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内60～80℃干燥10～12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。在制备钴基催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为20％，将0.9877g六水合硝酸钴加入0.34mL去离子水中，超声15分钟，配制成浸渍液，该步骤的其他步骤与实施例1相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
所制备的酸活化蒙脱土用Belsorp Max型物理吸附仪进行测试，其比表面积为244.83m2/g、孔容为0.70cm3/g、平均孔径为11.50nm。
实施例4
在实施例1的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，80℃活化24小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内60～80℃干燥10～12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。在制备钴基催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为20％，将0.9877g六水合硝酸钴加入0.16mL去离子水中，超声15分钟，配制成浸渍液，该步骤的其他步骤与实施例1相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
所制备的酸活化蒙脱土用Belsorp Max型物理吸附仪进行测试，其比表面积为227.38m2/g、孔容为0.52cm3/g、平均孔径为9.13nm。
实施例5
在实施例1的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，80℃活化4小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内60～80℃干燥10～12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。在制备钴基催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为20％，将0.9877g六水合硝酸钴加入0.20mL去离子水中，超声15分钟，配制成浸渍液，该步骤的其他步骤与实施例1相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
所制备的酸活化蒙脱土用Belsorp Max型物理吸附仪进行测试，其比表面积为141.29m2/g、孔容为0.24cm3/g、平均孔径为6.75nm。
实施例6
在实施例1的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，搅拌，60℃活化4小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内60～80℃干燥10～12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。在制备钴基催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为20％，将0.9877g六水合硝酸钴加入0.18mL去离子水中，超声15分钟，配制成浸渍液，该步骤的其他步骤与实施例1相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
所制备的酸活化蒙脱土用Belorp Max型物理吸附仪进行测试，其比表面积为133.61m2/g、孔容为0.18cm3/g、平均孔径为5.31nm。
实施例7
在实施例1～6的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将5g蒙脱土分散于495g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为1％的蒙脱土悬浮液，该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例8
在实施例1～6的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将15g蒙脱土分散于485g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为3％的蒙脱土悬浮液，该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例9
在实施例1～6的制备酸活化蒙脱土步骤1中，将25g蒙脱土分散于475g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为5％的蒙脱土悬浮液，该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例10
在实施例1～9的制备酸活化蒙脱土步骤1中，所用的质量分数为20％的硝酸水溶液用等质量的质量分数为10％的硝酸水溶液替换，该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例11
在实施例1～9的制备酸活化蒙脱土步骤1中，所用的质量分数为20％的硝酸水溶液用等质量的质量分数为30％的硝酸水溶液替换，该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例12
在实施例1～11的制备酸活化蒙脱土步骤1中，所用硝酸水溶液用等质量相应质量分数的盐酸水溶液替换，该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
本实施例的硝酸水溶液也可用等质量相应质量分数的硫酸水溶液替换。
实施例13
在实施例1～12的制备酸活化蒙脱土载钴催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法，制备金属Co的负载量为5％的酸活化蒙脱土载钴催化剂，该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例14
在实施例1～12的制备酸活化蒙脱土载钴催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法，制备金属Co的负载量为25％的酸活化蒙脱土载钴催化剂，该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例15
取实施例1制备的酸活化蒙脱土载钴催化剂0.5g，置于固定床反应器中，通入体积空速为6000h-1的氢气，常压，400℃还原10小时，降温至190℃，停止通氢气，通入CO与H2的体积比为1∶2的混合气，混合气的空速为5.02g·h·mol-1，反应压力为1.0MPa，235℃连续反应10小时，反应产物由在线气相色谱分析，烃类产物部分由HP-PONA毛细管柱和FID检测器分离检测，Ar、CO、CH4和CO2由配备TDX-01填充柱和TCD检测器分离检测。
为了确定本发明的最佳工艺条件，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验情况如下：
1、确定酸的种类
分别将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液、质量分数为20％的盐酸水溶液、质量分数为20％的硫酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，100℃搅拌活化24小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。按照实施例1中步骤2的方法制备成催化剂。
将所制备的催化剂用于费-托合成反应，其具体使用方法与实施例15相同。检测结果见表1。
表1不同酸活化蒙脱土对催化剂催化费-托反应的影响
由表1可见，用硝酸、盐酸、硫酸活化蒙脱土后作为载体，所制备的催化剂用于费-托合成反应，CO的转化率均较高，且产物主要为C4～C12的液体燃料类产品，其中以硝酸活化的蒙脱土作为载体效果最好，即原料气转化率、C4～C12的液体燃料类产品的选择性较高。
2、确定酸的浓度
分别将10g蒙脱土分散于490g质量分数为10％、20％、30％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，60℃搅拌活化4小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。按照实施例1中步骤2的方法制备成催化剂。
将所制备的催化剂用于费-托合成反应，其具体使用方法与实施例15相同。检测结果见表2。
表2不同浓度酸活化蒙脱土对催化剂催化费-托反应的影响
由表2可见，用质量分数为10％～30％的硝酸水溶液活化蒙脱土后作为载体，所制备的催化剂用于费-托合成反应，CO的转化率相差不大，产物主要为C4～C12的液体燃料类产品，其中用质量分数为20％的硝酸水溶液活化蒙脱土后作为载体，所制备的催化剂用于费-托合成反应，C4～C12的液体燃料类产品的选择性最高。
综合试验1和2的结果，本发明选择用质量分数为10％～30％的硝酸水溶液、质量分数为10％～30％的盐酸水溶液、质量分数为10％～30％的硫酸水溶液活化蒙脱土，最佳选择用质量分数为20％的硝酸水溶液活化蒙脱土。
3、确定酸活化蒙脱土温度
将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，共配制5份，分别在60、70、80、90、100℃搅拌活化4小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。按照实施例1中步骤2的方法制备成催化剂。
将所制备的催化剂用于费-托合成反应，其具体使用方法与实施例15相同。检测结果见表3。
表3确定酸活化蒙脱士的温度
由表3可见，随着酸活化温度的逐渐升高，CO的转化率逐渐升高，产物主要为C4～C12的液体燃料类产品，其中，当活化温度为80℃时，C4～C12的液体燃料类产品选择性最高，C21 +的选择性较低。
4、确定酸活化蒙脱土时间
将10g蒙脱土分散于490g质量分数为20％的硝酸水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液，共配制5份，分别在80℃搅拌活化4、8、12、24、36小时，用离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用蒸馏水洗涤至中性，置于烘箱内80℃干燥12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土。按照实施例1中步骤2的方法制备成催化剂。
将所制备的催化剂用于费-托合成反应，其具体使用方法与实施例15相同。检测结果见表4。
表4确定酸活化蒙脱土的时间
由表4可见，随着酸活化时间的延长，CO转化率逐渐提高，产物主要为C4～C12的液体燃料类产品，但是当酸活化时间为24、36小时时，C21 +的选择性也较高，酸活化时间为12小时时，C4～C12的选择型最高，C21 +的选择性最低。
综合考虑CO转化率、C4～C12的选择性、C21 +的选择性，本发明选择用酸将蒙脱土在60～100℃活化4～36小时，最佳在80℃活化12小时。
为了证明本发明的有益效果，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验情况如下：
将实施例1～6制备的酸活化蒙脱土载钴催化剂与20％Co/蒙脱土催化剂、传统的Q-15负载Co催化剂(20％Co/SiO2)用于费-托合成反应，具体试验方法与实施例15相同。试验结果见表5。
表5对比试验结果
由表5可见，直接以蒙脱土为载体，制备20％Co/蒙脱土催化剂，用于费-托合成反应，CO的转化率仅为3.17％，反应基本不发生，且产物的分布范围较宽，C4～C12液体燃料的选择性较差。而本发明实施例1～6制备的酸活化蒙脱土载钴催化剂用于费-托合成反应，与传统的20％Co/SiO2催化剂相比，CO的转化率最高可达到75.68％，且C4～C12液体燃料的选择性较高，同时C21 +表现出较低的选择性，优于传统的20％Co/SiO2催化剂。
Claims (9)
1.一种酸活化蒙脱土载钴催化剂，其特征在于：催化剂的载体为酸活化蒙脱土，活性组分为金属Co，酸活化蒙脱土的比表面积为100～300m2/g、孔容为0.1～1.0cm3/g、孔径分布为0.5～50nm，金属Co的负载量为5％～25％。
2.根据权利要求1所述的酸活化蒙脱土载钴催化剂，其特征在于：所述的金属Co的负载量为20％。
3.一种权利要求1所述的酸活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法，由下述步骤组成：
(1)制备酸活化蒙脱土
将蒙脱土分散于质量分数为10％～30％的酸的水溶液中，配制成质量分数为1％～5％的蒙脱土悬浮液，搅拌，60～100℃活化4～36小时，离心分离，沉淀用蒸馏水洗至中性，置于烘箱内60～80℃干燥10～12小时，用研钵研磨，制备成酸活化蒙脱土；
上述的酸为盐酸、硝酸、硫酸中的任意一种；
(2)制备酸活化蒙脱土载钴催化剂
采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为5％～25％，将六水合硝酸钴加入去离子水中，超声15分钟，配制成浸渍液；将酸活化蒙脱土加入浸渍液中，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中200℃焙烧2小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成酸活化蒙脱土载钴催化剂。
4.根据权利要求3所述的酸活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法，其特征在于：在制备酸活化蒙脱土步骤(1)中，将蒙脱土分散于质量分数为10％～30％的酸的水溶液中，配制成质量分数为1％～3％的蒙脱土悬浮液。
5.根据权利要求3所述的酸活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法，其特征在于：在制备酸活化蒙脱土步骤(1)中，将蒙脱土分散于质量分数为10％～30％的酸的水溶液中，配制成质量分数为2％的蒙脱土悬浮液。
6.根据权利要求3所述的酸活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法，其特征在于：在制备酸活化蒙脱土步骤(1)中，所述的酸为硝酸。
7.根据权利要求3所述的酸活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法，其特征在于：在制备酸活化蒙脱土步骤(1)中，所述的酸的质量分数为20％。
8.根据权利要求3所述的酸活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法，其特征在于：在制备酸活化蒙脱土步骤(1)中，所述的活化是在80℃活化12小时。
9.一种权利要求1所述的酸活化蒙脱土载钴催化剂在费-托合成反应中选择性合成C4～C12烃类燃料的用途。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110143645 CN102266780B (zh) | 2011-05-30 | 2011-05-30 | 酸活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110143645 CN102266780B (zh) | 2011-05-30 | 2011-05-30 | 酸活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102266780A true CN102266780A (zh) | 2011-12-07 |
| CN102266780B CN102266780B (zh) | 2012-12-26 |
Family
ID=45049348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110143645 Active CN102266780B (zh) | 2011-05-30 | 2011-05-30 | 酸活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102266780B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103230797A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-07 | 陕西师范大学 | 碱活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103638946A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-19 | 中国华电集团科学技术研究总院有限公司 | 钴-钌/酸活化蒙脱土催化剂及其应用 |
| CN106847269A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-13 | 浙江小尤鱼智能技术有限公司 | 一种智能家居系统的语音控制方法及装置 |
| CN109985627A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 辽宁石油化工大学 | 一种用于提高油页岩产油率的催化剂及其制备方法、应用 |
| CN110496596A (zh) * | 2018-05-18 | 2019-11-26 | 南京理工大学 | 生物炭-蒙脱石复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114797858A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-07-29 | 辽宁工业大学 | 一种提高铜基催化剂催化制氢性能的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1852182A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-07 | Engelhard Corporation | Fischer-Tropsch Catalyst comprising cobalt and zinc oxide |
| CN101293204A (zh) * | 2007-04-24 | 2008-10-29 | 郑州大学 | Ft合成新型层状粘土结构催化剂的制备方法 |
| CN101618325A (zh) * | 2008-07-01 | 2010-01-06 | 浙江大学 | 锆钇复合柱撑蒙脱土负载钴催化剂的制备方法 |
| CN101966463A (zh) * | 2010-09-08 | 2011-02-09 | 陕西师范大学 | 控制费-托合成产物分布的钴基催化剂及其应用 |
-
2011
- 2011-05-30 CN CN 201110143645 patent/CN102266780B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1852182A1 (en) * | 2006-05-01 | 2007-11-07 | Engelhard Corporation | Fischer-Tropsch Catalyst comprising cobalt and zinc oxide |
| CN101293204A (zh) * | 2007-04-24 | 2008-10-29 | 郑州大学 | Ft合成新型层状粘土结构催化剂的制备方法 |
| CN101618325A (zh) * | 2008-07-01 | 2010-01-06 | 浙江大学 | 锆钇复合柱撑蒙脱土负载钴催化剂的制备方法 |
| CN101966463A (zh) * | 2010-09-08 | 2011-02-09 | 陕西师范大学 | 控制费-托合成产物分布的钴基催化剂及其应用 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103230797A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-07 | 陕西师范大学 | 碱活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 |
| CN103638946A (zh) * | 2013-11-28 | 2014-03-19 | 中国华电集团科学技术研究总院有限公司 | 钴-钌/酸活化蒙脱土催化剂及其应用 |
| CN103638946B (zh) * | 2013-11-28 | 2016-04-27 | 中国华电集团科学技术研究总院有限公司 | 钴-钌/酸活化蒙脱土催化剂及其应用 |
| CN106847269A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-13 | 浙江小尤鱼智能技术有限公司 | 一种智能家居系统的语音控制方法及装置 |
| CN109985627A (zh) * | 2017-12-29 | 2019-07-09 | 辽宁石油化工大学 | 一种用于提高油页岩产油率的催化剂及其制备方法、应用 |
| CN110496596A (zh) * | 2018-05-18 | 2019-11-26 | 南京理工大学 | 生物炭-蒙脱石复合材料及其制备方法和应用 |
| CN114797858A (zh) * | 2022-06-08 | 2022-07-29 | 辽宁工业大学 | 一种提高铜基催化剂催化制氢性能的方法 |
| CN114797858B (zh) * | 2022-06-08 | 2023-12-19 | 辽宁工业大学 | 一种提高铜基催化剂催化制氢性能的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102266780B (zh) | 2012-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102266780B (zh) | 酸活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 | |
| Subramanian et al. | Nanoreactors: an efficient tool to control the chain-length distribution in Fischer–Tropsch synthesis | |
| Martínez-Vargas et al. | Recent advances in bifunctional catalysts for the Fischer–Tropsch process: one-stage production of liquid hydrocarbons from syngas | |
| CN105728020B (zh) | 一种核壳型碳化铁催化剂制备方法 | |
| CN108620089B (zh) | 一种二氧化碳加氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108144653B (zh) | 一种油脂加氢催化剂制备及催化剂和应用 | |
| Okabe et al. | Fischer–Tropsch synthesis over Co–SiO2 catalysts prepared by the sol–gel method | |
| Prech et al. | Core–shell metal zeolite composite catalysts for in situ processing of Fischer–Tropsch hydrocarbons to gasoline type fuels | |
| CN106215972A (zh) | 一种合成气一步转化制芳烃的催化剂及其制备方法 | |
| AU2011232735A1 (en) | A high-selectivity catalyst for the production of high-quality gasoline fractions from syngas and its preparation method | |
| CN104403682B (zh) | 一种光催化费托合成方法及使用的催化剂 | |
| CN103508828A (zh) | 一种合成气制乙烷和丙烷的方法 | |
| Jothimurugesan et al. | Titania-supported bimetallic catalysts combined with HZSM-5 for Fischer− Tropsch synthesis | |
| CN104874417A (zh) | 复合载体负载的钴基费托合成催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103007982A (zh) | 一种含沸石分子筛的费托合成催化剂及其制备和应用 | |
| Gu et al. | Self-regeneration of cobalt and nickel catalysts promoted with bismuth for non-deactivating performance in carbon monoxide hydrogenation | |
| CN105727953A (zh) | 合成气制重质烃产物的费托合成催化剂及其制备方法 | |
| CN106883089B (zh) | 一种4-甲基-3-环己烯甲醛合成甲苯的方法 | |
| CN106975486A (zh) | 一种co加氢制低碳混合醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN105498757B (zh) | 一种乙炔环三聚制备苯的催化剂及制备苯的方法 | |
| CN103230797B (zh) | 碱活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102266779B (zh) | 离子交换蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101966463A (zh) | 控制费-托合成产物分布的钴基催化剂及其应用 | |
| CN105618131B (zh) | 一种复合双载体催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN103638946B (zh) | 钴-钌/酸活化蒙脱土催化剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |