CN103230797B - 碱活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
一种碱活化蒙脱土载钴催化剂，以碱活化蒙脱土为载体，活性组分为金属Co，碱活化蒙脱土的比表面积为84～180m2/g，孔容为0.1～0.5cm3/g，孔径分布为0.5～50nm，金属Co的负载量为5～25%。本发明将蒙脱土碱活化处理后，用等体积浸渍法负载钴制备成催化剂，方法简单，条件可控，所制得的催化剂利用蒙脱土载体独特的孔道择形作用以及碱活化后的表面酸性，抑制了长链烃的生成和有效裂化生成的重质烃，有效的控制了费-托产物分布，提高了C5～C20汽柴油馏分段的烃类产品的选择性。
Description
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及到一种选择性控制费-托产物分布合成液体燃料用的催化剂。
背景技术
在化石能源渐趋枯竭、环境污染不断加剧、石油需求和油价持续攀升及世界能源资源争夺战愈演愈烈的二十一世纪，寻求可再生清洁能源和能源的多元化已成为发展大势，当今世界正处在能源未来的十字路口。在众多石油替代备选方案中，以含炭原料（煤、天然气、生物质等）气化产物-合成气（CO+H2）为平台的能源化工生产技术受到了高度关注，并开发了大量石油替代相关技术。其中，作为技术的核心，从合成气生产烃类燃料和化学品的费-托合成技术倍受关注。然而，受Anderson-Schulz-Flory(ASF)分布的限制，费-托合成产物组成复杂，对于特定的目标产物（汽油、柴油馏分）选择性差，产品的后处理工艺庞大。因此，合理设计催化剂，有效打破ASF分布的限制，高选择性地一步合成液体燃料，具有重要的理论和现实意义。
蒙脱土（montmorillonite，MMT），是由两层硅氧四面体之间夹一层[AlO2(OH)4]八面体组成的2∶1型层状硅酸盐矿物，拥有良好的阳离子交换性能、高比表面积和较好的吸附性等特点，被广泛应用于吸附和催化领域。由于在蒙脱土的层间存在着可交换的碱金属或碱土金属离子，因此它的织构和化学性能可以通过多种方法进行裁剪。发明人所在的研究小组发现用不同阳离子交换Na-MMT为载体的钴基FT合成催化剂对液体燃料具有较好的活性和选择性，蒙脱土的化学组成，孔结构和酸性与所用的阳离子和交换条件有关。然而离子交换蒙脱土的酸性受到阳离子交换容量的限制，使其应用受到了限制。发明人所在的研究小组研究了用酸活化蒙脱土负载钴催化剂应用于费-托合成反应（ZL201110143645.7），采用酸来活化蒙脱土主要是通过脱除八面体中的铝来调变蒙脱土的酸性，其缺点是以酸活化蒙脱土为载体制备的载钴催化剂用于费-托合成时，C21以上的重质烃的选择性较高，不利于C5～C20汽柴油馏分段的烃类产品的生成。
发明内容
本发明所要解决的一个技术问题在于克服上述催化剂的缺点，提供一种活性高、选择性好的碱活化蒙脱土载钴催化剂。
本发明所要解决的另一个技术问题是提供一种操作简单、条件易控的碱活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法。
本发明还要解决的一个技术问题是为碱活化蒙脱土载钴催化剂提供一种新用途。
解决上述技术问题所采用的技术方案是：该催化剂的载体是碱活化蒙脱土，活性组分是金属Co，碱活化蒙脱土的比表面积为84～180m2/g，孔容为0.1～0.5cm3/g，孔径分布为0.5～50nm，金属Co的负载量为5%～25%；
上述的碱活化蒙脱土是用氨水、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠等在水溶液中显碱性的物质活化的蒙脱土。
本发明优选用氢氧化钾或氢氧化钠活化的蒙脱土为载体。
本发明金属钴的负载量最佳为20%。
本发明碱活化蒙脱土载钴催化剂的制备方法由下述步骤组成：
1、制备碱活化蒙脱土
将蒙脱土分散于去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%～5%的蒙脱土悬浮液，加入碱或盐，蒙脱土悬浮液中碱或盐的浓度为1～20mol/L，30～105℃搅拌活化0.5～20小时，离心分离，用蒸馏水洗涤至中性，用1mol/L的硝酸铵水溶液在80℃交换12小时，离心分离，用蒸馏水洗涤，80℃干燥12小时，得到碱活化蒙脱土；上述的碱为氨水、氢氧化钠或氢氧化钾；盐为碳酸钠或碳酸氢钠。
2、制备碱活化蒙脱土载钴催化剂
采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为5%～25%，将六水合硝酸钴溶于去离子水中，超声15分钟，再加入到碱活化蒙脱土中，搅拌2小时，室温静置12小时，120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2℃/分钟的升温速率升温至200℃，空气气氛中焙烧2小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
本发明的制备碱活化蒙脱土步骤1中，优选条件为：将蒙脱土分散于去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%～3%的蒙脱土悬浮液，加入氢氧化钠或氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钠或氢氧化钾的浓度为4～12mol/L，50～90℃搅拌活化1～10小时，离心分离，用蒸馏水洗涤至中性，用1mol/L的硝酸铵水溶液在80℃交换12小时，离心分离，用蒸馏水洗涤，80℃干燥12小时，得到碱活化蒙脱土。
本发明的制备碱活化蒙脱土步骤1中，最佳条件为：将蒙脱土分散于去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，最佳配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入氢氧化钠或氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钠或氢氧化钾的浓度为8mol/L，90℃搅拌活化5小时，离心分离，用蒸馏水洗涤至中性，用1mol/L的硝酸铵水溶液在80℃交换12小时，离心分离，用蒸馏水洗涤，80℃干燥12小时，得到碱活化蒙脱土。
本发明制备的碱活化蒙脱土载钴催化剂在选择性控制费-托合成产物分布中的用途。其具体使用方法如下：
将0.5g碱活化蒙脱土载钴催化剂置于固定床反应器中，通入体积空速为6000h-1的氢气，常压，400℃还原10小时，降温至190℃，停止通氢气，通入CO与H2的体积比为1∶2的混合气，混合气的体积空速为5.02g·h·mol-1，反应压力为1.0MPa，235℃连续反应10小时，反应产物由在线气相色谱分析，烃类产物部分由HP-PONA毛细管柱和FID检测器分离检测，CO、CO2、H2和CH4由活性炭填充柱和TCD检测器分离检测。
本发明采用碱活化处理蒙脱土，脱除了蒙脱土硅氧四面体中的硅，使蒙脱土的酸性明显增大，以碱活化蒙脱土作为载体得到的钴催化剂利用蒙脱土载体独特的孔道择形作用和表面酸性，抑制了长链烃的生成并有效裂化生成的C21以上的重质烃，有效的控制了费-托产物分布，提高了C5～C20汽柴油馏分段的烃类产品的选择性。本发明方法简单，条件可控。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
1、制备碱活化蒙脱土
将4g蒙脱土分散于396g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入180g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为8mol/L，90℃搅拌活化5小时，离心分离，用蒸馏水洗涤至中性，用1mol/L的硝酸铵水溶液在80℃交换12小时，离心分离，用蒸馏水洗涤，置于烘箱中80℃干燥12小时，得到碱活化蒙脱土。
2、制备碱活化蒙脱土载钴催化剂
采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为20%，将0.9877六水合硝酸钴溶于0.15mL去离子水中，超声15分钟，再加入到1.00g碱活化蒙脱土中，搅拌2小时，室温静置12小时，置于烘箱中120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2℃/分钟的升温速率升温至200℃，空气气氛中焙烧2小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例2
在实施例1的制备碱活化蒙脱土步骤1中，将4g蒙脱土分散于396g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入180g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为8mol/L，70℃搅拌活化1小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例3
在实施例1的制备碱活化蒙脱土步骤1中，将4g蒙脱土分散于396g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入180g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为8mol/L，30℃搅拌活化1小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例4
在实施例1的制备碱活化蒙脱土步骤1中，将4g蒙脱土分散于396g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入180g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为8mol/L，90℃搅拌活化0.5小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例5
在实施例1的制备碱活化蒙脱土步骤1中，将4g蒙脱土分散于396g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入180g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为8mol/L，105℃搅拌活化1小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例6
在实施例1的制备碱活化蒙脱土步骤1中，将4g蒙脱土分散于396g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入22.5g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为1mol/L，70℃搅拌活化1小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例7
在实施例1的制备碱活化蒙脱土步骤1中，将4g蒙脱土分散于396g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入90g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为4mol/L，70℃搅拌活化1小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例8
将4g蒙脱土分散于396g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1%的蒙脱土悬浮液，加入270g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为12mol/L，70℃搅拌活化1小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例9
在实施例1的制备碱活化蒙脱土步骤1中，
将20g蒙脱土分散于380g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为5%的蒙脱土悬浮液，加入450g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为20mol/L，50℃搅拌活化10小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例10
在实施例1的制备碱活化蒙脱土步骤1中，将12g蒙脱土分散于388g去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为3%的蒙脱土悬浮液，加入180g氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度为8mol/L，30℃搅拌活化20小时，该步骤的其他步骤与实施例1相同，得到碱活化蒙脱土。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例11
在实施例1～10的制备碱活化蒙脱土载钴催化剂步骤1中，所用的氢氧化钾用等摩尔的氨水替换，该步骤的其他步骤与相应实施例相同。其他步骤与实施例1相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
本实施例的氨水也可用等摩尔的氢氧化钠替换，还可用等摩尔的碳酸钠或等摩尔的碳酸氢钠替换。
实施例12
在实施例1～11的制备碱活化蒙脱土载钴催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法制备金属Co的负载量为5%的碱活化蒙脱土载钴催化剂，该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
实施例13
在实施例1～11的制备碱活化蒙脱土载钴催化剂步骤2中，采用等体积浸渍法制备金属Co的负载量为25%的碱活化蒙脱土载钴催化剂，该步骤的其他步骤与实施例1相同。其他步骤与相应实施例相同，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
为了确定本发明的最佳工艺条件，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验情况如下：
实验仪器：催化剂评价装置，型号为WFSM-3060，由天津先权仪器有限公司生产；气相色谱仪，型号为GC-9560，由上海华爱色谱分析技术有限责任公司生产；马弗炉，型号为RXL-16/12/30，由安徽合肥日新高温技术有限公司生产。
1、确定碱的种类
将4g蒙脱土分散于100mL去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，分别加入碱或盐，配制成蒙脱土悬浮液400g，使蒙脱土悬浮液中碱或盐的浓度为1mol/L；于70℃搅拌活化1小时，用高速离心机8000转/分钟离心10分钟，沉淀用去离子水洗涤至中性，然后用1mol/L的硝酸铵80℃交换12小时，离心分离，用去离子水洗涤后置于烘箱内80℃干燥12小时，得到碱活化蒙脱土。采用等体积浸渍法，以碱活化蒙脱土为载体制备Co的负载量为20%的碱活化蒙脱土载钴催化剂。
将0.5g碱活化蒙脱土载钴催化剂装入固定床反应器中，通入体积空速为6000h-1的氢气，常压，400℃还原10小时，降温至190℃，停止通氢气，通入H2与CO体积比为2∶1的混合气，混合气的空速为5.02g·h·mol-1，反应压力为1.0MPa，温度为235℃，连续反应10小时，反应产物由在线气相色谱分析。烃类产物部分由HP-PONA毛细管柱和FID检测器分离检测，CO、CO2、H2和CH4由活性炭填充柱和TCD检测器分离检测。实验结果见表1。
表1不同碱活化蒙脱土对催化剂催化费－托反应的影响
由表1可见，以氨水、碳酸钠、氢氧化钾活化的蒙脱土作为载体得到的催化剂催化费-托合成反应，CO的转化率均较高，产物主要为C5～C20的液体燃料，其中以强碱氢氧化钾活化的蒙脱土为载体得到的催化剂性能最好。本发明优选用强碱氢氧化钾活化蒙脱土。
2、确定碱的浓度
按照试验1的方法用氢氧化钾活化蒙脱土，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度分别为1、4、8、12、20mol/L，采用Belsorp Max型物理吸附仪对氢氧化钾活化后的蒙脱土进行测试，其比表面积分别为97.9、115.4、145.9、169.7、121.33m2g-1，孔容分别为0.20、0.21、0.26、0.27、0.29cm3g-1，平均孔径分别为6.12、6.23、7.08、9.89、10.42nm。
采用等体积浸渍法，以氢氧化钾活化后的蒙脱土为载体制备Co的负载量为20%的碱活化蒙脱土载钴催化剂。所制备的催化剂按照试验1中的方法分别进行费－托合成反应，实验结果见表2。
表2不同浓度碱活化蒙脱土对费-托反应的影响
由表2可见，CO转化率随着氢氧化钾浓度的增加先升高而后略有降低，产物中C5～C20液体燃料类的选择性较高，其中以浓度为8mol/L的氢氧化钾活化的蒙脱土为载体的催化剂选择性最高。本发明选择氢氧化钾的浓度为1～20mol/L、优选4～12mol/L、最佳为8mol/L。
3、确定碱活化蒙脱土的温度
按照试验1的方法用氢氧化钾活化蒙脱土，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度8mol/L，分别于30、50、70、90、105℃搅拌活化1小时,采用Belsorp Max型物理吸附仪对氢氧化钾活化后的蒙脱土进行测试，其比表面积分别为103.08、129.7、145.9、159.7、128.3，孔容分别为0.17、0.19、0.26、0.30、0.41cm3g-1，平均孔径分别为5.80、6.16、7.08、7.93、10.38nm。
采用等体积浸渍法，以氢氧化钾活化后的蒙脱土为载体制备Co的负载量为20%的碱活化蒙脱土载钴催化剂。所制备的催化剂按照试验1中的方法分别进行费－托合成反应，实验结果见表3。
表3不同温度碱活化蒙脱土对费-托反应的影响
由表3可见，随着氢氧化钾活化温度的逐渐升高，CO的转化率和C5～C20液体燃料类产品的选择性逐渐增加而后降低，在碱活化温度为90℃时，C5～C20的选择性最高。本发明选择碱活化蒙脱土的温度为30～105℃、优选50～90℃、最佳为90℃。
4、确定碱活化蒙脱土的时间
按照试验1的方法用氢氧化钾活化蒙脱土，蒙脱土悬浮液中氢氧化钾的浓度8mol/L，分别于90℃搅拌活化0.5、1、5、10、20小时,采用Belsorp Max型物理吸附仪对氢氧化钾活化后的蒙脱土进行测试，其比表面积分别为126.98、159.7、165.7、148.8、121.3，孔容分别为0.21、0.30、0.36、0.41、0.45cm3g-1，平均孔径分别为6.08、7.93、11.84、12.97、13.51nm。
采用等体积浸渍法，以氢氧化钾活化后的蒙脱土为载体制备Co的负载量为20%的碱活化蒙脱土载钴催化剂。所制备的催化剂按照试验1中的方法分别进行费－托合成反应，实验结果见表4。
表4不同碱活化时间蒙脱土对费-托反应的影响
由表4可见，随着氢氧化钾活化时间的延长，CO转化率和C5～C20液体燃料类产品的选择性逐渐升高而后降低，在活化时间为5小时时达到最大。本发明选择碱活化蒙脱土的时间为0.5～20小时、优选1～10小时、最佳为5小时。
为了证明本发明的有益效果，发明人进行了大量的实验室研究试验，各种试验情况如下：
将本发明实施例1～8制备的催化剂与20%Co/Ca-MTT催化剂、传统的Q-15负载Co催化剂（20%Co/SiO2）用于费-托合成反应，具体试验方法同试验1。试验结果见表5。
表5催化剂在费-托合成反应中的评价结果
注：#表示TOS=5h。
由表5可见，直接以钙基蒙脱土为载体制备20%Co/Ca-MTT催化剂，用于费-托合成反应，反应5小时后CO的转化率仅为18.9%，产物的分布范围较宽，C5～C20液体燃料的选择性较差。而本发明所制备的碱活化蒙脱土载钴催化剂用于费-托合成反应，C5～C20烃类液体燃料的选择性远高于传统的Co/SiO2催化剂及Co/Ca-MTT催化剂，同时C21 +组分的选择性远低于传统的Co/SiO2催化剂和Co/Ca-MTT催化剂。
Claims (3)
1.一种碱活化蒙脱土载钴催化剂，其特征在于：该催化剂的载体是碱活化蒙脱土，活性组分是金属Co，碱活化蒙脱土的比表面积为84～180m2/g，孔容为0.1～0.5cm3/g，孔径分布为0.5～50nm，金属Co的负载量为5％～25％，所述的碱活化蒙脱土是用氢氧化钾、氢氧化钠中的任意一种活化的蒙脱土，催化剂的制备方法由下述步骤组成：
(1)制备碱活化蒙脱土
将蒙脱土分散于去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1％～3％的蒙脱土悬浮液，加入氢氧化钠或氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钠或氢氧化钾的浓度为4～12mol/L，50～90℃搅拌活化1～10小时，离心分离，用蒸馏水洗涤至中性，用1mol/L的硝酸铵水溶液在80℃交换12小时，离心分离，用蒸馏水洗涤，80℃干燥12小时，得到碱活化蒙脱土；
(2)制备碱活化蒙脱土载钴催化剂
采用等体积浸渍法，按金属Co的负载量为5％～25％，将六水合硝酸钴溶于去离子水中，超声15分钟，再加入到碱活化蒙脱土中，搅拌2小时，室温静置12小时，120℃干燥12小时，置于马弗炉中以2℃/分钟的升温速率升温至200℃，空气气氛中焙烧2小时，自然冷却至室温，取出，压片，造粒，过40～60目筛，制备成碱活化蒙脱土载钴催化剂。
2.根据权利要求1所述的碱活化蒙脱土载钴催化剂，其特征在于：所述的金属Co的负载量为20％。
3.根据权利要求1所述的碱活化蒙脱土载钴催化剂，其特征在于：所述的制备碱活化蒙脱土步骤(1)中，将蒙脱土分散于去离子水中，搅拌使其充分分散溶胀，配制成质量分数为1％的蒙脱土悬浮液，加入氢氧化钠或氢氧化钾，蒙脱土悬浮液中氢氧化钠或氢氧化钾的浓度为8mol/L，90℃搅拌活化5小时，离心分离，用蒸馏水洗涤至中性，用1mol/L的硝酸铵水溶液在80℃交换12小时，离心分离，用蒸馏水洗涤，80℃干燥12小时，得到碱活化蒙脱土。
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109794260A (zh) * | 2019-02-22 | 2019-05-24 | 上海电气集团股份有限公司 | 一种臭氧氧化催化剂的制备方法及臭氧氧化催化剂 |
| CN109908896A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-06-21 | 济南大学 | 一种高效催化糠醛制糠醇的Cu/活化黏土催化剂及其制备方法 |
| CN113750820B (zh) * | 2021-09-28 | 2023-06-30 | 太原理工大学 | 基于聚乙烯亚胺修饰多孔蒙脱土的混合基质复合膜的制备方法及应用 |
| CN115475613A (zh) * | 2022-09-29 | 2022-12-16 | 北部湾大学 | 一种用于合成生物柴油的改性大蚝壳固体碱催化剂及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1314826A (zh) * | 1998-06-30 | 2001-09-26 | 伊斯曼化学公司 | 用于生产二元醇—酯的碱性粘土催化剂 |
| CN102266779A (zh) * | 2011-05-30 | 2011-12-07 | 陕西师范大学 | 离子交换蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102266780B (zh) * | 2011-05-30 | 2012-12-26 | 陕西师范大学 | 酸活化蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 |
| WO2012174678A1 (zh) * | 2011-06-23 | 2012-12-27 | 山东大展纳米材料有限公司 | 一种层柱粘土催化材料及其插层改性处理方法 |
-
2013
- 2013-05-16 CN CN201310181043.XA patent/CN103230797B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1314826A (zh) * | 1998-06-30 | 2001-09-26 | 伊斯曼化学公司 | 用于生产二元醇—酯的碱性粘土催化剂 |
| CN102266779A (zh) * | 2011-05-30 | 2011-12-07 | 陕西师范大学 | 离子交换蒙脱土载钴催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Mesoporous Zeolite-Supported Ruthenium Nanoparticles as HighlySelective Fischer–Tropsch Catalysts for the Production of C5–C11 Isoparaffins;Jincan Kang等;《Angewandte Chemie》;20110421;第123卷(第22期);5309页第1栏实验部分，5308页第1栏第2段9-16，最后6行 * |
| 膨润土碱法活化研究;阎会征;《天津职业院校联合学报》;20070331;第9卷(第2期);12-15页 * |
| 蒙脱土改性研究进展;李娜等;《化学研究》;20090331;第20卷(第1期);98-103页 * |
Also Published As
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