CN102264815B - 高度填充的丙烯-乙烯共聚物组合物 - Google Patents

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Abstract

一种组合物,其包括下述组分,基于组合物的重量:A.小于50wt%的丙烯-乙烯共聚物,其包括8至20wt%的得自乙烯的单元,基于共聚物的总重量;B.至少50wt%的填料;和C.大于零至1wt%的钛酸酯化合物。所述丙烯-乙烯共聚物典型地具有低结晶度,其为大于零至35%,和填料典型地为无机物质,如三水合铝和/或碳酸钙。单烷氧基钛酸酯是可用于本发明的代表性的钛酸酯化合物。

Description

高度填充的丙烯-乙烯共聚物组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2008年11月12日提交的美国专利申请61/113,777的优先权,其全部内容通过参考并入本申请。
技术领域
本发明涉及填充的基于聚合物的组合物。一方面,本发明涉及填充的基于聚丙烯的组合物,而另一方面,本发明涉及高度填充的低结晶的丙烯-乙烯(P-E)共聚物组合物。仍在另一方面,本发明涉及包括钛酸酯化合物的高度填充的低结晶P-E共聚物组合物,而再在另一方面,本发明涉及包括这种组合物的线材和缆线结构。
背景技术
以高含量(例如,超过50重量百分比(wt%),基于聚合物和填料的总重量)的一种或多种无机填料填充的基于聚合物的组合物通常用于缆线的构造。这些组合物赋予缆线的绞合线以平滑圆形的表面,允许缆线的外护套相对容易剥离或移除,而且对缆线的燃烧性能贡献显著。此外,这些组合物典型地在低于110℃的温度是可加工的,从而限制将热量传递至下面的缆线结构。由于经济和其它原因(例如,阻燃性),通常组合物中的填料越多越好。
现有缆线是由多种不同的聚合物组合物中任何一种构成的。一种这样的组合物基于聚丙烯,而其它这样的组合物基于聚氯乙烯(PVC)、或乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、或乙烯/α-烯烃共聚物,例如,乙烯-辛烯共聚物。尽管这些聚合物各自具有其自身的优点,但其也各自具有其自身的缺点。例如,在极高的填料含量(例如,90wt%或更多),聚丙烯不会表现与EPDM或乙烯/辛烯共聚物相当的拉伸强度和伸长率性质。PVC聚合物不容易接受高含量的填料,它们必须对脱去氯化氢作用稳定,并且它们不可用于无卤素缆线结构。填充的EPDM和乙烯/辛烯共聚物在与PVC相同的熔体粘度不会达到相同水平的机械性能。
填料典型地为无机填料,其包括物质,如碳酸钙、滑石、硫酸钡和/或一种或多种阻燃剂。然而,这些填料通常对机械性能中的一种或多种具有有害影响,所述性能例如缆线的拉伸、伸长率、弹性等。这些有害影响可以通过使用偶联剂例如钛酸酯或锆酸酯化合物得以减轻至有限程度。这些偶联剂也可以改善组合物在熔体条件下的流变学性质。
对缆线结构工业持续有用的是同时具有极高含量的填料和优越的机械性能的缆线。
发明内容
在一种实施方式中,本发明是组合物,其包括下述组分,基于所述组合物的重量:
A.大于零至小于50wt%的丙烯-乙烯(P-E)共聚物,其包括所述共聚物
总重量的8至20wt%的得自乙烯的单元;
B.至少50wt%的填料;和
C.大于零至1wt%的钛酸酯化合物(titanate compound)。
丙烯-乙烯共聚物典型地具有低结晶度,其为大于零至35%,和所述填料典型地为无机物质,如三水合铝和/或碳酸钙。单烷氧基钛酸酯是可用于本发明的代表性的钛酸酯化合物。
在90wt%或更高的填料含量,本发明组合物的拉伸强度和伸长率性质大于包括类似填料含量的类似填料和EPDM或乙烯/辛烯共聚物的组合物的那些性质。此外,这些组合物表现较低的混合扭矩,其导致较高的产量和/或降低的能量消耗。
在另一种实施方式中,本发明是包括上述组合物的制品。代表性的制品包括缆线、屋顶隔板、隔音片材、鞋底、管等。
具体实施方式
本申请提及的所有元素周期表是指由CRC Press,Inc.于2003出版并享有版权的元素周期表。同样,任何提及的族应该为在使用编号族的IUPAC系统的这个元素周期表中所反映的族。除非指出,从上下文暗示或现有技术惯例,否则,所有的份和百分比均基于重量,而且所有的测试方法是与本申请的提交日期同步的。针对美国专利实践的目的,任何参考是专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US实施方式也引入作为参考),特别是关于本领域中的合成技术、定义(不与本申请具体提供的任何定义不一致)和常识的披露。
本申请中的数字范围是近似值,因此除非另有所指,否则其可以包括该范围以外的值。数值范围包括以1个单位增加的从下限值到上限值的所有数值,条件是在任意较低值与任意较高值之间存在至少2个单位的间隔。例如,如果加工参数例如温度是100至1000,意味着明确地列举了所有的单个数值,如100、101、102等,以及所有的子范围,如100至144、155至170、197至200等。对于包含小于1的数值或者包含大于1的分数(例如1.1、1.5等)的范围,适当时将1个单位看作0.0001、0.001、0.01或0.1。对于包含小于10(例如1至5)的个位数的范围,典型地将1个单位看作0.1。这些仅仅是具体所意指的内容的示例,并且所列举的最低值与最高值之间的数值的所有可能组合都被认为清楚记载在本申请中。本申请内的数字范围提供了填料相对于组合物的含量、偶联剂相对于组合物的含量、P-E共聚物的乙烯含量、和各种温度以及其它工艺范围等。
“缆线”、“电力缆线”、“传输线”等术语表示保护性护套或外皮内的至少一根电线或光学纤维。典型地,缆线是典型地于共同保护性护套或外皮内的两根或更多根捆缚在一起的电线或光学纤维。护套内的单根电线或纤维可以是裸露的、包覆的或绝缘的。组合缆线可以同时包含电线和光学纤维。可以针对低电压应用、中电压应用和高电压应用设计电缆等。典型的缆线设计在USP 5,246,783、6,496,629和6,714,707中说明。
术语“包括”及其派生词不排除任何附加组分、步骤或过程的存在,而不管本申请是否特别披露过它们。为消除任何疑问,除非相反地说明,否则所有本申请要求的使用术语“包括”的组合物可以包括任何附加的添加剂、辅料、或化合物(不管是否为聚合的)。相反,除了对于操作性能不必要的那些,术语“基本上由...组成”将任何其它组分、步骤或过程排除在任何以下叙述的范围之外。术语“由...组成”不包括未特别描述或列出的组分、步骤或过程。除非说明,否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。
在关于化学化合物使用时,除非明确说明,否则单数包括所有的异构形式,反之亦然(例如,“己烷”单独或共同包括己烷的全部异构体)。术语“化合物”和“络合物”可互换地表示有机化合物、无机化合物和金属有机化合物。术语“原子”表示元素的最小组成,而不管离子状态,即,不管其是否带电或部分带电或键接于另一个原子。术语“非晶”表示缺少如通过差示扫描量热法(DSC)或等价技术所确定的晶体熔点的聚合物。
“聚合物”表示通过使单体聚合制备的高分子化合物,而不管所述单体是否为相同或不同的类型。一般性术语聚合物因此包括术语均聚物(通常用来指仅由一种类型的单体制备的聚合物)、和由以下定义的术语共聚物。其也包括所有形式的互聚物,例如,无规、嵌段等。
“互聚物”表示通过至少两种不同类型的单体的聚合制备的聚合物。该一般性术语包括共聚物(通常用来表示由两种不同类型的单体制备的聚合物)、和由多于两种不同类型的单体制备的聚合物(例如,三元共聚物、四元共聚物等)。
“聚烯烃”、“PO”等术语表示得自简单烯烃的聚合物。代表性的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯和它们的各种互聚物,例如,乙烯-丙烯共聚物、P-E共聚物等。
“共混物”、“聚合物共混物”等术语表示两种或更多种聚合物的组合物。这样的共混物可以是或可以不是溶混的。这样的共混物可以是或可以不是相分离的。这样的共混物可以包含或可以不包含一种或多种微区构造,如由透射电子波谱法、光散射、x-射线散射、以及本领域已知的任何其它方法所确定的。
本发明的P-E共聚物包括至少8wt%,优选为至少10wt%和更优选为至少12wt%的得自乙烯的单元,基于共聚物的重量。作为通常的最大值,本发明的P-E共聚物包括小于20wt%,优选为小于18wt%和更优选为小于16wt%的得自乙烯的单元,基于共聚物的重量。
用于本发明实践的P-E共聚物典型地占组合物的小于50wt%,优选地占组合物的小于40wt%和更优选地占组合物的小于30wt%。典型地,P-E共聚物在组合物中的最小含量为占组合物的5wt%,更典型地占组合物的7wt%。
本发明的P-E共聚物可以使用常规丙烯聚合技术生产,所述技术例如,Ziegler-Natta催化、茂金属催化或几何限定催化。优选地,P-E共聚物使用单茂基或二茂基、茚基、或芴基过渡金属(优选为4族)催化剂或几何限定催化剂(CGC)与活化剂的组合在溶液聚合法、淤浆聚合法、或气相聚合法中制备。催化剂优选为单茂基、单茚基或单芴基CGC。溶液法是优选的。USP5,064,802、WO93/19104和WO95/00526公开了几何限定金属络合物。包含各种取代的茚基的金属络合物教导于WO95/14024和WO98/49212。
通常,聚合反应可以在本领域熟知的Ziegler-Natta或Kaminsky-Sinn类型聚合反应的条件下进行,即,在0-250℃的温度(优选为30-200℃)、和常压大气压至10,000大气压(1013兆帕斯卡(MPa))的压力。如果期望,可以使用悬浮液聚合条件、溶液聚合条件、淤浆聚合条件、气相聚合条件、固态粉末聚合条件或其它工艺条件。催化剂可以是负载的或未负载的,并且该载体的组成可以广泛变化。二氧化硅、氧化铝或聚合物(特别是聚(四氟乙烯)或聚烯烃)是代表性的载体,并且当在气相聚合方法中使用催化剂时,期望使用载体。优选地,载体的使用量为,其足以使催化剂(基于金属)与载体的重量比为1∶100,000至1∶10,更优选地,使所述重量比为1∶50,000至1∶20,和最优选地,使所述重量比为1∶10,000至1∶30。在大多数的聚合物反应中,使用的催化剂与可聚合的化合物的摩尔比为10-12∶1至10-1∶1,更优选地,所述摩尔比为10-9∶1至10-5∶1。
惰性液体可用作聚合反应的适宜溶剂。实例包括直链及支链烃,如异丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、及其混合物;环状及脂环族烃,如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基环庚烷、及其混合物;全氟烃,如全氟C4-10烷烃;和芳族化合物及烷基取代的芳族化合物,如苯、甲苯、二甲苯、和乙苯。
本发明的P-E共聚物可以单独使用或与一种或多种其它聚合物组合使用。如果与一种或多种其它聚合物组合使用,典型地所述一种或多种其它聚合物是聚烯烃,优选为另一种P-E共聚物,其与所述第一P-E共聚物在乙烯含量、制备的催化方法等方面不同。如果P-E共聚物与一种或多种其它聚合物(包括乙烯含量小于8wt%或大于20wt%的P-E共聚物)组合使用,那么用于本发明实践的P-E共聚物典型地占组合的至少50wt%。P-E共聚物和一种或多种其它聚合物可以通过任何反应器内或反应器后方法混合或共混。反应器内共混法优选于反应器后共混法,特别是对于制备两种或多种P-E共聚物的共混物,并且使用多个串联连接的反应器的方法是优选的反应器内共混法。这些反应器可以装入相同的催化剂但是在不同的条件(例如,不同的反应物浓度、温度、压力等)下操作,或在相同的条件下但是装入不同的催化剂操作。
P-E共聚物的多分散性(分子量分布或MWD或Mw/Mn,其中Mw是重均分子量和Mn是数均分子量)通常为至少2.0,优选为至少2.3,和特别为至少2.4至4.0,优选为3.0,和特别为2.8。多分散性指数典型地通过凝胶渗透色谱法(GPC)在装备有三个线型混合床柱(Polymer Laboratories(10微米粒度))的Waters 150C高温色谱装置上在的140C的系统温度操作测得。溶剂是1,2,4-三氯苯,由其制备用于注射的样品的0.5重量%溶液。流动速率为1.0毫升/分钟(ml/min),和注射容量为100微升(μl)。
分子量确定通过使用窄分子量分布的聚苯乙烯标样(来自PolymerLaboratories)协同它们的洗脱体积共同推定。当量聚乙烯分子量通过使用聚乙烯和聚苯乙烯的适当的Mark-Houwink系数(如由Williams和Ward描述于Journal of Polymer Science,Polymer Letters,Vol.6,(621)1968)确定,从而导出下列方程:
M聚乙烯=(a)(M聚苯乙烯)b
在该方程中,a=0.4316和b=1.0。重均分子量Mw根据下式以通常的方式计算:
Mw=E(wi)(Mi)
其中wi和Mi分别为从GPC柱洗脱的ith级分的重量分数和分子量。通常,P-E共聚物或共聚物共混物的Mw为150,000、优选为170,000、更优选为180,000、和特别为187,000,至350,000、优选为300,000、更优选为280,000、和特别为275,000。
P-E共聚物的密度根据ASTM D-792测得,和该密度的范围为,0.850克/立方厘米(g/cm3)、优选为0.853g/cm3、和特别为0.855g/cm3的最小值,至0.89g/cm3、优选为0.88g/cm3、和特别为0.875g/cm3的最大值。
本发明P-E共聚物的结晶度优选地与熔点组合,其分别为,所述结晶度典型地小于35%、优选为小于30%和更优选为小于20%,所述熔点小于60℃、优选为小于50℃。结晶度大于零(例如,非完全非晶)至15%的P-E共聚物是甚至更优选的。百分比结晶度通过由P-E共聚物样品的差示扫描量热法(DSC)确定的熔解热除以该聚合物样品的总熔解热确定。
用于本发明实践的填料和/或阻燃剂占组合物的至少50wt%,优选地占组合物的至少60wt%和更优选地占组合物的至少70wt%。以90wt%或更高的含量,本发明组合物的拉伸强度和伸长率性质可以大于包括类似填充含量的类似填料和EPDM或乙烯/辛烯共聚物的组合物的那些性质。对填料和/或阻燃剂在组合物中的最大含量的唯一限制是P-E共聚物基体容纳填料和/或阻燃剂的能力,但是典型地,通常的最大量占组合物的小于95wt%,更典型地小于93wt%。
代表性的填料和阻燃剂包括碳酸钙、有机粘土、玻璃纤维、大理石灰、水泥灰、长石、二氧化硅或玻璃、蒸气沉积二氧化硅、硅酸盐、氧化铝、各种磷化合物、溴化铵、三氧化锑、氧化锌、硼酸锌、硫酸钡、有机硅、硅酸铝、硅酸钙、氧化钛、玻璃微球、白垩、云母、粘土、硅灰石、八钼酸铵、泡沸化合物、可发性石墨、以及这些物质中两种或更多种的混合物。填料可以承载或包含各种表面涂料或处理,如硅烷、脂肪酸等。卤化有机化合物包括卤化烃,如氯化石蜡,卤化芳族化合物例如五溴甲苯、十溴二苯醚、十溴二苯基乙烷、亚乙基-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、灭蚁灵和其它含卤素阻燃剂。本领域技术人员将知道和选择适当的与组合物的所需性能一致的卤素试剂。组合物还可以包括各种其它添加剂。通常添加湿气固化催化剂例如二月桂酸二丁基锡或二锡氧烷用于可湿气固化的树脂。可以添加过氧化物和自由基引发剂使树脂交联。此外,颜料和染料可以根据所需添加。
组合物可以包含其它添加剂,例如,抗氧化剂(例如,受阻酚,如IRGANOXTM1010,其为Ciba Specialty Chemicals的注册商标)、亚磷酸酯(例如,IRGAFOSTM168,其为Ciba Specialty Chemicals的注册商标)、UV稳定剂、粘着添加剂、光稳定剂(如受阻胺)、增塑剂(如邻苯二甲酸二辛酯或环氧化大豆油)、热稳定剂、脱模剂、增粘剂(如烃增粘剂)、蜡(如聚乙烯蜡)、加工助剂(如油、有机酸例如硬脂酸、有机酸的金属盐)、交联剂(如过氧化物或硅烷)、着色剂或颜料,其含量使得它们不会干扰本发明组合物和其它阻燃添加剂的所需含量和/或物理或机械性质。以上添加剂以本领域普通技术人员已知的功能等价含量使用,通常该含量为至多30重量%,基于组合物的总重量。
用于本发明实践的偶联剂占组合物的至少大于零,优选地占组合物的至少0.05wt%和更优选地占组合物的至少0.1wt%。对偶联剂在组合物中最大含量的唯一限制是受经济和实用性影响的那些,但是典型地,通常的最大量占组合物的小于1wt%,优选为小于0.5wt%和更优选为小于0.3wt%。
代表性的钛酸酯偶联剂(titanate coupling agents)包括:
单烷氧基钛酸酯;
钛(IV)2-丙氧基,三(异十八酸-O);
钛(IV)二(2-甲基-2-丙烯酸-O),异十八酸-O,2-丙氧基;
钛(IV)2-丙氧基,三(十二烷基)苯磺酸基-O;
钛(IV),三(2-甲基)-2-丙烯酸-O,甲氧基二甘醇氧基;
钛(IV)2-丙氧基,三(二辛基)焦磷酰氧基-O);
钛(IV)四(2-丙氧基),与2摩尔亚磷酸氢(二辛基)酯的加合物;
钛(IV)四(辛氧基)与2摩尔亚磷酸氢(二(十三烷基))酯的加合物;
钛(IV)四[二(2-丙烯氧基甲基)-1-丁氧基]与2摩尔亚磷酸氢(二(十三烷基)酯的加合物;
钛(IV)氧亚乙基-二氧基,二(二辛基)磷酰氧基-O;
钛(IV)二(二辛基)焦磷酸酯基-O,氧亚乙基二氧基(加合物),亚磷酸(氢)(二辛基)酯基-O;
钛(IV)亚乙基二氧基,二(二辛基)焦磷酰氧基-O;
钛(IV)2,2-二(2-丙烯氧基甲基)丁氧基,三(新癸酸-O);
钛(IV)2,2二(2-丙烯氧基甲基)丁氧基,三(十二烷基)苯-磺酸基-O;
钛(IV)2,2-二(2-丙烯氧基甲基)丁氧基,三(二辛基)磷酰氧基-O;
钛(IV)2,2-二(2-丙烯氧基甲基)丁氧基,三(二辛基)焦磷酰氧基-O;
钛(IV)2,2-二(2-丙烯氧基甲基)丁氧基,焦磷酸三(二辛基)酯-O/乙氧基化壬基苯酚(1∶1);
钛(IV)二(2-丙烯氧基甲基)-1-丁氧基,焦磷酸二(二辛基)酯-O,与3摩尔N,N-二甲基氨基烷基丙烯酰胺的加合物;
钛(IV)2,2-二(2-丙烯氧基甲基),三(2-亚乙基二氨基)乙氧基;和
钛(IV)2,2-二(2-丙烯氧基甲基)丁氧基,三(3-氨基)苯氧基。
本发明的组合物以与已知组合物相同的方式用于缆线结构。除了缆线绝缘体和护套之外,本发明的组合物还可以用于制造屋顶隔板、隔音片材和制品、鞋底和其它挤出型材、片材和管。再其它的制造制品包括各种(i)汽车部件,如下列的内部覆盖材料,例如仪表板、控制箱、扶手、坐椅的头靠、门装潢、后面板、导柱装潢、防晒板、主室装潢(trunk room trims)、主盖装潢(trunk lid trims)、空气袋罩、座椅扣、顶衬垫(head liners)、手套箱和方向盘遮盖物;下列的内部模塑制品,例如踏板和变速杆保护罩;下列的外部部件,例如,阻流片、侧机体(side moles)、车号牌外壳、反光镜外壳、空气阻尼裙部和挡泥板;和其它汽车部件的模塑制品;(ii)体育用品,如运动鞋的装饰部件,球拍把手,各种球类运动的运动工具和用品,自行车、摩托车和三轮车的车座的遮盖物材料和车把把套等;(iii)住宅材料和建材,如家具、桌子、椅子等的遮盖物材料;大门、门、栅栏等的遮盖物材料;墙壁装饰物材料;间壁墙的遮盖物材料;厨房、盥洗室、厕所等的室内地板材料;室外地板材料例如走廊、露台、阳台、车库等;地毯,例如前门或入口脚垫、桌布、垫衬、烟灰缸桌巾;(iv)工业部件,例如电动工具等的把手和软管,及其遮盖物材料;包装材料;和(v)多样混合的其它物件,如袋子、公文包、箱子、文件、小笔记簿、照相簿、固定物、相机机体、玩偶和其它玩具的遮盖物材料,和模塑制品例如手表带、图片或照片的外框以及它们的遮盖物材料。
下列实施例说明本发明各种实施方式。除非指明,否则所有的份和百分数均基于重量。
特定实施方式
样品制备:
制备混合物,其包含15wt%的丙烯-乙烯-丙烯(P-E)共聚物或乙烯-辛烯共聚物、35wt%的Martinal OL 104 CL(三水合铝)、50wt%的Omyacarb40GU(碳酸钙)、和小比例的Capow KR TTS/H(单烷氧基钛酸酯)。P-E共聚物包括15wt%的乙烯,基于聚合物的重量。P-E共聚物1的密度为0.858,结晶度为14%,MI为2.0,和MWD为275,000。P-E共聚物2的密度为0.858,结晶度为14%,MI为8.0,和MWD为187,000。乙烯-辛烯共聚物是AFFINITYEG8200,其购自The Dow Chemical Company(密度为0.872g/cc,结晶度为20%和MI为5g/10min)。
混合物使用凸轮转子在体积为85立方厘米的Thermo-Hawke Inc.混合室中制备。使用约三分之一的总填料含量将所有的材料预混合。将其添加到混合室中并在150℃和80转每分钟共混5分钟。随后添加剩余的粉末,和将得到的混合物在相同的温度和转子速度共混另外10分钟。以牛顿每米(N/m)计的转子扭矩报告于表1。
表1
填充的基于聚合物的组合物的转子扭矩(N/m)
  钛酸酯的添加含量(wt%)   0   0.4   0.6   0.8   1
  P-E共聚物1(N/m)   40   38   36   34   30
  P-E共聚物2(N/m)   35   32   31   30   28
  乙烯-辛烯共聚物(N/m)   60   55   50   45   40
较低的扭矩表明,在使用P-E共聚物生产高度填充的混配物的过程中吸收了较低的能量。也表明了,将单烷氧基钛酸酯添加到P-E共聚物的高度填充的组合物中进一步降低了能量吸收。
使用Buerkle压机在140℃先在10巴进行2分钟然后在200巴进行4分钟,将压塑板制备为具有2mm的厚度。拉伸测试根据ISO 527进行。以百分比计的极限伸长率总结于表2。
表2
填充的基于聚合物的组合物的极限伸长率(%)
钛酸酯的添加含量(wt%)   0   0.4   0.6   0.8   1
P-E共聚物-1(%)   12   22   27   33   79
P-E共聚物-2(%)   14   18   18   20   24
乙烯-辛烯共聚物(%)   5   6   5   7   9
较好的极限伸长率证明以高填料含量的P-E共聚物,在最初和添加单烷氧基钛酸酯之后,都有大大改善的性质保持率。
尽管已经通过前述说明书以相当多的详述描述了本发明,但是该详述是针对说明的目的,不应该认为其限制所附权利要求。

Claims (9)

1.一种组合物,其包括下述组分,基于所述组合物的重量:
A.大于零至小于50wt%的丙烯-乙烯(P-E)共聚物,其包括所述共聚物总重量的8至20wt%的得自乙烯的单元;
B.至少50wt%的填料;和
C.大于零至1wt%的钛(IV)2-丙氧基,三(异十八酸-O)。
2.权利要求1中所述的组合物,其中所述P-E共聚物包括10至18wt%的得自乙烯的单元。
3.权利要求1中所述的组合物,其包括至少70wt%的填料。
4.权利要求1中所述的组合物,其包括0.05至0.5wt%的钛(IV)2-丙氧基,三(异十八酸-O)。
5.权利要求1中所述的组合物,其中所述P-E共聚物包括第一P-E共聚物和第二聚合物的共混物。
6.权利要求1中所述的组合物,其包括90wt%或更多的填料。
7.权利要求1中所述的组合物,其中所述P-E共聚物的密度为0.850至0.890g/cm3,结晶度小于35%,和熔点小于60℃。
8.一种包括权利要求1中所述的组合物的制品。
9.权利要求8中所述的制品,其呈以下形式:缆线外皮、屋顶隔板、隔音片材、鞋底或管。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5221352B2 (ja) * 2005-09-13 2013-06-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シラン架橋および縮合反応のためのジスタノキサン触媒
US8557906B2 (en) * 2010-09-03 2013-10-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Flame resistant polyolefin compositions and methods for making the same
KR101397076B1 (ko) 2012-09-28 2014-05-19 롯데케미칼 주식회사 고분자 수지 조성물 및 수지 성형품
US10790404B2 (en) 2016-03-30 2020-09-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions for photovoltaic cell applications
BR112020003981A2 (pt) * 2017-09-06 2020-09-01 Union Carbide Corporation composição polimérica, componente de proteção de cabo óptico extrudado, e, cabo de fibra óptica.

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6262161B1 (en) * 1997-06-26 2001-07-17 The Dow Chemical Company Compositions having improved ignition resistance
US7041765B2 (en) * 2001-11-06 2006-05-09 Dow Global Technologies Inc. Films comprising isotactic propylene copolymers
CN1784464A (zh) * 2003-05-05 2006-06-07 陶氏环球技术公司 填充的热塑性烯烃组合物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63179944A (ja) * 1987-01-22 1988-07-23 Mitsui Toatsu Chem Inc フイラ−含有プロピレン重合体組成物の製造法
JPS6411144A (en) * 1987-07-03 1989-01-13 Hitachi Cable Flame-retardant electrically insulating composition
US5064802A (en) * 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US5246783A (en) * 1991-08-15 1993-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members
EP1124895B1 (de) * 1998-09-14 2004-05-19 Albemarle Corporation Oberflächenmodifizierte füllstoffzusammensetzung
US6496629B2 (en) * 1999-05-28 2002-12-17 Tycom (Us) Inc. Undersea telecommunications cable
US6714707B2 (en) * 2002-01-24 2004-03-30 Alcatel Optical cable housing an optical unit surrounded by a plurality of gel layers
US6803421B2 (en) * 2002-11-12 2004-10-12 Equister Chemicals, Lp High flow filled propylene polymer compositions having improved impact and dimensional properties
US7737206B2 (en) * 2005-11-18 2010-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin composition with high filler loading capacity

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6262161B1 (en) * 1997-06-26 2001-07-17 The Dow Chemical Company Compositions having improved ignition resistance
US7041765B2 (en) * 2001-11-06 2006-05-09 Dow Global Technologies Inc. Films comprising isotactic propylene copolymers
CN1784464A (zh) * 2003-05-05 2006-06-07 陶氏环球技术公司 填充的热塑性烯烃组合物

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