CN102258952A - 一种纳米钴粉浆料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种纳米钴粉浆料，按重量份该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：纳米级钴粉为0.5-20，分散剂为0.05-3，溶剂为85-100；其中所述分散剂为阴离子型烷基盐、高分子化合物、脂肪酸、脂肪酸盐或碱金属磷酸盐、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂；所述溶剂为醇类、水、酮类、酯类、脂肪烃类、脂环烃类、卤代烃类、芳香烃类。其制备方法，包含由以下步骤组成：(1)将分散剂按配比加入溶剂中，搅拌均匀；(2)纳米钴粉体投入到上述混合液中；(3)超声0.05-0.5小时；(4)球磨分散0.3-1小时，制得成品。本发明是利用合适的分散剂处理纳米钴粉体，加上超声和球磨的共同作用，可使纳米钴粉在介质中高度分散，形成均匀稳定的浆料。

Description

一种纳米钴粉浆料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种纳米材料及其制备方法，尤其涉及一种纳米钴粉浆料及其制备方法。

背景技术

纳米钴粉是一种用途广泛的纳米材料。钴粉是最良好的金属结合剂，在生产硬质合金产品过程中，钴粉的质量就成了决定性因素，纳米钴粉在烧结过程中能快速扩散，形成稳固而均匀的分布，使其可生产具有高密度、高硬度、高张力强度、高冲击强度、耐疲劳和高防腐蚀部件；它具有记录密度高、矫顽力高、信噪比高和抗氧化性好等优点，可大幅度改善磁带和大容量软硬磁盘的性能；纳米钴粉体对电磁波有特殊的吸收作用，纳米钴与其它纳米粉末如纳米铁、氧化锌粉末及碳包金属混合可作为军事用高性能毫米波隐形材料、可见光—红外线隐形材料和结构式隐形材料，以及手机辐射屏蔽材料；另外，用纳米钴粉末或铁钴镍合金粉末生产的磁流体性能优异，可广泛应用于密封减震、医疗器械、声音调节、光显示等领域。

但纳米材料由于粒径小、比表面积大、自由能高，因此一般情况下，纳米材料都以团聚状态存在。团聚状态的纳米材料粒径是纳米颗粒粒径的几十、甚至数百倍，从而失去纳米微粒所具备的功能。为解决团聚现象，可以用物理或化学的方法对其进行分散，如通过超声或球磨破坏团聚体中小微粒的相互作用力，通过加入分散剂降低粒子的表面能，消除粒子的表面电荷，减弱纳米粒子的表面极性，提高纳米颗粒与基体材料的亲和力，明显改善纳米浆料的分散性和稳定性。

中国专利ZL03133528.4报道了纳米金属粉体分散液及其制备方法，该组合物由纳米金属粉体、分散剂、稳定剂、余量的分散介质组成。该方法同时加入分散剂和稳定剂，而且金属粉体还要经过碳包膜处理，工序比较麻烦且引入的组分多，这些组分在使用时很难除去，可能会影响到纳米钴效应的发挥，给合金等复合材料带来负面影响。

中国专利CN1513591A报道了一种纳米金属粉体分散液及其制备方法，该分散液由纳米金属粉体、分散剂、稳定剂、余量的分散介质组成。中国专利CN101015774A也报道了一种纳米金属分散液及其制备方法，该分散液的原料包括：金属物质，含氮、氧、硫和/或硼原子/官能团的物质或化合物、一种或多种添加剂、溶剂等物质。这两种方法同样是组分多，引入体系的杂质多，影响纳米材料的性质和实用性。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种纳米钴粉浆料及其制备方法。纳米材料的表面效应、小尺寸效应、表面电子效应以及近距离效应使其具有很高的表面活性。而且由于粒径小，表面原子所占的比例高，所以具有极高的比表面积，使纳米颗粒处于热力学不稳定状态，极易发生团聚。纳米颗粒团聚是一个自由能减少的过程，颗粒团聚是自发进行的。纳米粒子的分散稳定性是制约其应用研究和产业化的瓶颈。为了保证纳米粒子独特性能的发挥，必须根据其应用体系的特点对其进行适当的分散处理。纳米粉体分散在溶液中，由于颗粒的尺寸在纳米级，所形成的悬浮液属于胶体的范畴。一般情况下，由于纳米粉体的表面能非常大，胶体悬浮液是热力学不稳定的。但是，如果有一个能垒的存在，则胶体可以具有动力学稳定性。这种稳定作用来源于双电层斥力和静态相互作用力。当这种作用力足够大时，可以提供能垒，防止或破坏纳米颗粒的团聚。

本方法是向溶剂中加入适当的分散剂配成分散剂溶液，再向溶液中加入纳米粉体，将混合物超声和球磨使纳米钴颗粒表面吸附一层分散剂分子，这些分散剂分子由于空间位阻效应和电荷斥力形成能垒使纳米颗粒彼此分离，均匀分散形成稳定的浆料。超声波具有高辐射强度，容易集中能量，通过对体系强烈的震动和空化，大幅度地弱化纳米颗粒间的作用，有效地防止纳米颗粒团聚而使之分散。球磨有利于分散剂分子与纳米钴粉充分接触，形成均匀而稳定的浆料。

纳米钴粉具有巨大的比表面积，每克可达几百平方米，薄且均匀的界面层和原子层次的阶梯状表面，与水快速反应放出氢气，因此纳米钴在水介质中分散时表面必须经过钝化处理或包覆处理，但长期放置还是会缓慢反应放出氢气，特别是震荡或撞击时反应更加剧烈，具有一定的危险性，所以通常情况下不能将纳米钴分散在水中。而纳米钴与醇、酮、酯、烃类等有机溶剂不会发生化学反应，因此通常将钴分散在有机溶剂中便于储存和运输。而且有机溶剂易于挥发、与涂料等基体材料相容性好，使用范围广泛。

本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案来实现的：

一种纳米钴粉浆料，按重量份该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：

纳米级钴粉为0.5-20，分散剂为0.05-3，溶剂为85-100；

其中所述分散剂为阴离子型烷基盐、高分子化合物、脂肪酸、脂肪酸盐或碱金属磷酸盐、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂；

所述溶剂为醇类、水、酮类、酯类、脂肪烃类、脂环烃类、卤代烃类、芳香烃类。

所述纳米钴粉浆料，按重量份该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：纳米级钴粉为5-12，分散剂为0.5-3，溶剂为85-100。

所述阴离子型烷基盐为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基磺酸钠；所述高分子化合物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸铵、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺；脂肪酸为油酸或柠檬酸；脂肪酸盐为油酸钠或柠檬酸铵；所述碱金属磷酸盐为三聚磷酸钠或六偏磷酸钠；所述硅烷偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷；所述钛酸酯为植物酸型单烷氧基类钛酸酯、磷酸型单烷氧基类钛酸酯、焦磷酸型单烷氧基类钛酸酯、新型螯合磷酸酯钛偶联剂季胺盐。

所述纳米钴粉为非聚合态、软团聚状态的纳米粉体；所述纳米钴粉一次粒子平均粒径小于50nm。

上述的纳米钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将分散剂按配比加入溶剂中，搅拌均匀；

(2)非水溶剂时，纳米钴粉体投入到上述混合液中；水溶剂时纳米钴粉体先经过钝化处理后，再投入到上述混合液中；

(3)用超声波清洗机超声0.05-0.5小时；

(4)用行星式球磨机球磨分散0.3-1小时，制得成品。

所述超声波清洗机工作电压为交流220V/50Hz-60Hz。

所述球磨机为行星式球磨机，转速为大盘公转160-290转/分，球磨罐自转320-580转/分，公转与自转的传动比为1∶2。

所述球磨机所用球磨罐为玛瑙罐、陶瓷罐、刚玉罐、聚氨酯罐，磨球材质与球磨罐相同，磨球直径为10mm或6mm。

纳米颗粒在介质中的分散是一个分散与絮凝平衡的过程。超声可以较好地实现纳米颗粒在介质中的分散，但是一旦超声停止，颗粒间由于范德华力的作用，又会相互聚集起来。而分散剂可以改变颗粒表面的性质，从而改变颗粒与液相介质、颗粒与颗粒间的相互作用，使颗粒间有较强的排斥力，这种抑制浆料絮凝的作用更为持久。本方法将超声、球磨和分散剂结合起来使用，利用超声解团聚，利用球磨把分散剂包裹在纳米钴的表面，可以达到较好的分散效果。

纳米粒子在基体中的均匀分散是发挥其作用的前提和保证。目前制备纳米复合材料的最重要的方法即是原位复合法，即先将纳米粉体分散在有机单体或无机前躯体的溶液中，通过单体的聚合或无机物的反应实现纳米粉体与基质材料的复合。本发明有助于制备纳米相均匀分布的钴基纳米复合材料，充分发挥纳米复合材料的优异性能，为其走向工业化生产起到重要作用。

具体实施方式

实施例1

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm的纳米钴粉为8.5，硅烷偶联剂KH570为0.3，乙醇为85；硅烷偶联剂KH570的化学名称是：γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将硅烷偶联剂KH570按配比加入乙醇中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散20分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.5小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为15％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在5000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有3mm清液层、底部有5mm沉淀。

实施例2

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为20nm的纳米级钴粉为5，硅烷偶联剂KH570为0.25，乙二醇为100；硅烷偶联剂KH570的化学名称是：γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将硅烷偶联剂KH570按配比加入乙二醇中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散5分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.6小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为12％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在7000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有1mm清液层、底部无沉淀。

实施例3

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为3，油酸为0.3，氯仿为96；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将油酸按配比加入氯仿中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散10分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.3小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为17％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在5000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有4mm清液层、底部有5mm沉淀。

实施例4

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为10，柠檬酸铵为0.9，水为85；

纳米钴粉表面经过钝化处理，即纳米钴颗粒表面形成1-5nm厚的三氧化二钴；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将柠檬酸铵按配比加入水中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散10分钟；

(4)用行星式球磨机球磨1小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为15％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在3000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有2mm清液层、底部有2mm沉淀。

实施例5

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为13，十六烷基三甲基溴化铵为0.9，水为90；

纳米钴粉表面经过钝化处理，即纳米钴颗粒表面形成1-5nm厚的三氧化二钴；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将十六烷基三甲基溴化铵按配比加入水中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散10分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.8小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为21％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在3000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有1mm清液层、底部有3mm沉淀。此浆料最好现用现制，置于阴凉处，24小时内用完，长期放置纳米钴会与水缓慢反应放出氢气。

实施例6

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为12，聚乙烯吡咯烷酮为2，水为85；

纳米钴粉表面经过钝化处理，即纳米钴颗粒表面形成1-5nm厚的三氧化二钴；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将聚乙烯吡咯烷酮按配比加入水中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散8分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.3小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为16％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在3000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有2mm清液层、底部有2mm沉淀。此浆料最好现用现制，置于阴凉处，24小时内用完，长期放置纳米钴会与水缓慢反应放出氢气。

实施例7

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为7，聚乙烯吡咯烷酮为0.5，水为100；

纳米钴粉表面经过钝化处理，即纳米钴颗粒表面形成1-5nm厚的三氧化二钴；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将聚乙烯吡咯烷酮按配比加入水中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散4分钟；

(4)用行星式球磨机球磨1小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为14％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在5000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有2mm清液层、底部有2mm沉淀。此浆料最好现用现制，置于阴凉处，24小时内用完，长期放置纳米钴会与水缓慢反应放出氢气。

实施例8

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为18，聚乙二醇400为1.5，环己酮为93；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将聚乙二醇400按配比加入环己酮中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散10分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.4小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为25％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在8000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有3mm清液层、底部有2mm沉淀。

实施例9

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为5，聚乙二醇400为0.5，正庚烷为95；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将聚乙二醇400按配比加入正庚烷中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散10分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.9小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为13％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在8000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有2mm清液层、底部无沉淀。

实施例10

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为20，复合型单烷氧基类钛酸酯为1.5，异丙醇为100；

复合型单烷氧基类钛酸酯由深圳市成企鑫商贸有限公司生产；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将复合型单烷氧基类钛酸酯按配比加入异丙醇中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散5分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.5小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为13％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在8000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有2mm清液层、底部有3mm沉淀。

实施例11

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为15，分散剂：低分子量不饱和、饱和聚羧酸氨盐为1.5，环己烷为85；

低分子量不饱和、饱和聚羧酸氨盐由成都晨邦化工有限公司生产；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将分散剂按配比加入环己烷中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散5分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.5小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为12％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在8000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有1mm清液层、底部有3mm沉淀。

实施例12

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm纳米级钴粉为0.5，分散剂：低分子量不饱和、饱和聚羧酸氨盐为0.05，环戊烷为85；

低分子量不饱和、饱和聚羧酸氨盐由成都晨邦化工有限公司生产；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将分散剂按配比加入环戊烷中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散5分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.5小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为12％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在8000r/min的转速下高速离心20分钟，上端有1mm清液层、底部有3mm沉淀。

实施例13

一种纳米钴粉浆料，按重量份(g)该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：粒径为30nm的纳米钴粉为20，γ-氨丙基三乙氧基硅烷为3，乙醇为92；

上述的纳米级钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将γ-氨丙基三乙氧基硅烷按配比加入乙醇中，搅拌均匀；

(2)纳米钴粉投入到上述混合液中；

(3)超声分散10分钟；

(4)用行星式球磨机球磨0.5小时，制成浆料；

(5)拆下球磨罐，倒出浆料。

制成的浆料为黑灰色乳状液，该浆料透光率经紫外可见分光光度计测定为15％。取部分浆料倒入离心管中，离心管直径2cm，液柱高度8cm，在5000r/mi n的转速下高速离心20分钟，上端有3mm清液层、底部有5mm沉淀。

Claims (8)

1.一种纳米钴粉浆料，按重量份该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：纳米级钴粉为0.5-20，分散剂为0.05-3，溶剂为85-100；

其中所述分散剂为阴离子型烷基盐、高分子化合物、脂肪酸、脂肪酸盐或碱金属磷酸盐、硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂；

所述溶剂为醇类、水、酮类、酯类、脂肪烃类、脂环烃类、卤代烃类、芳香烃类。

2.根据权利要求1所述的纳米钴粉浆料，按重量份该纳米级钴粉浆料由以下组分组成：纳米级钴粉为5-12，分散剂为0.5-3，溶剂为85-100。

3.根据权利要求1或2所述的纳米钴粉浆料，所述阴离子型烷基盐为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基磺酸钠；所述高分子化合物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸铵、聚甲基丙烯酸铵、聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺；脂肪酸为油酸或柠檬酸；脂肪酸盐为油酸钠或柠檬酸铵；所述碱金属磷酸盐为三聚磷酸钠或六偏磷酸钠；所述硅烷偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷；所述钛酸酯为植物酸型单烷氧基类钛酸酯、磷酸型单烷氧基类钛酸酯、焦磷酸型单烷氧基类钛酸酯、新型螯合磷酸酯钛偶联剂季胺盐。

4.根据权利要求1所述的纳米钴粉浆料，所述纳米钴粉为非聚合态、软团聚状态的纳米粉体；所述纳米钴粉一次粒子平均粒径小于50nm。

5.权利要求1-4之一所述的纳米钴粉浆料的制备方法，包含由以下步骤组成：

(1)将分散剂按配比加入溶剂中，搅拌均匀；

(2)非水溶剂时，纳米钴粉体投入到上述混合液中；水溶剂时纳米钴粉体先经过钝化处理后，再投入到上述混合液中；

(3)用超声波清洗机超声0.05-0.5小时；

(4)用行星式球磨机球磨分散0.3-1小时，制得成品。

6.根据权利要求5所述的纳米钴粉浆料的制备方法，其特征在于：所述超声波清洗机工作电压为交流220V/50Hz-60Hz。

7.根据权利要求5所述的纳米钴粉浆料的制备方法，其特征在于：所述球磨机为行星式球磨机，转速为大盘公转160-290转/分，球磨罐自转320-580转/分，公转与自转的传动比为1∶2。

8.根据权利要求5所述的纳米钴粉浆料的制备方法，其特征在于：所述球磨机所用球磨罐为玛瑙罐、陶瓷罐、刚玉罐、聚氨酯罐，磨球材质与球磨罐相同，磨球直径为10mm或6mm。