CN102234227A - 利用废pet与一元醇进行酯交换反应制取pvc增塑剂 - Google Patents
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Abstract
本文公开一种属于高分子领域，利用废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)与一元醇进行酯交换反应制取聚氯乙烯增塑剂的方法，制取短链多酯化合物，这种化合物分子量的大小，可以由聚对苯二甲酸乙二醇酯与一元醇的摩尔比来控制。在锌化物或钛化物存在下，温度为180～200℃下进行。当聚氯乙烯树脂粉加进这种短链多酯化合物，并有适当稳定剂存在时，可制得无色，无气味、柔软、高度透明的PVC产品，且符合国家相关标准和RoHS环保标准的同时，还具有成本低、利润率高和变废为宝的特点。
Description
技术领域：
本发明涉及一种废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)经过化学改性而变成一种新型的聚氯乙烯(PVC)增塑剂的方法，属高分子化学领域。
技术背景：
聚对苯二甲酸乙二醇酯是应用广泛，消耗量极大的一种高分子材料，市场上广泛应用的饮用水瓶、可乐瓶、涤纶纤维等都是由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成，是一次性用品，废弃量极大，而且难于自然降解，造成严重的环境污染。目前市场上普遍是作回收利用，方法大多是直接再生成抵挡用品。例如：抽丝成低挡纤维，只能作棉絮，窗帘布等用途，属于一种贬值的回收利用。美国伊斯曼化学公司M·P·埃卡特等人的专利(00803627.6)是用于用后聚对苯二甲酸乙二醇酯回收的二醇解方法，其内容是聚对苯二甲酸乙二醇酯用二醇解聚成对苯二甲酸及其衍生物的解聚方法。与解聚法不同的，本发明是通过化学改性，将废弃物变成一种新物质。可制得无色，无气味、柔软、高度透明的PVC产品，且符合无毒要求的同时，还具有成本低、利润率高、变废为宝的特点，符合国家相关标准和RoHS环保标准。
发明内容：
1、将废聚对苯二甲酸乙二醇酯洗净干燥，在催化剂存在下，与一元醇进行酯交换，由于一元醇同时有对分子封端的作用，所以可得到可控分子量的短链多酯化合物；
2、这种短链多酯化合物可以作为聚氯乙烯的良好的主要增塑剂，制成无色，无气味、柔软、高度透明的聚氯乙烯产品。
聚对苯二甲酸乙二醇酯废弃物回收再利用，属资源再利用。目前最为普遍使用的一种物理回收方法，是将聚对苯二甲酸乙二醇酯抽丝用作低挡纤维再利用。
而本发明是将聚对苯二甲酸乙二醇酯与一元醇进行酯交换反应，得到可设计分子长度的短链多酯化合物。其分子式为：
n＝1时，分子量为582；
n可为2、3等；
R可为C8H17-等。
这种短链多酯化合物与聚氯乙烯相容性很好，可制成高度透明的聚氯乙烯制品。因其无毒，用于生产聚氯乙烯制品也属无毒。这是一种变废品为高利用价值的废物再利用的方法。
由于本发明的需要，聚对苯二甲酸乙二醇酯废弃物须先作清洁，为使其除去吸附在聚对苯二甲酸乙二醇酯表面的Ca++，Mg++等的离子，因这些离子会影响到使用于聚氯乙烯时，产品的透明度，因此要用蒸馏水或无离子水洗净并干燥后的聚对苯二甲酸乙二醇酯方可使用。
由于聚对苯二甲酸乙二醇酯的熔点较高，酯交换温度在180～200℃之间，因此，沸点太低的一元醇不能采用，故本发明选用戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、苯甲醇等。
在此，以辛醇为代表来讨论：聚对苯二甲酸乙二醇酯与一元醇进行酯交换时，必须有催化剂存在。本发明选择锌化物或钛化物为催化剂。用量为聚对苯二甲酸乙二醇酯的2～5‰，于180～200℃反应5～6小时。反应物变成透明清液，常温时为灰白色软蜡状物。如在氮气保护下，可得无色透明清液。
因为一元醇不单作为聚对苯二甲酸乙二醇酯的酯交换剂，亦是分子封端剂。所以产物的分子量可以设计，以聚对苯二甲酸乙二醇酯与一元醇的比例加以控制。例如：聚对苯二甲酸乙二醇酯300～700份，辛醇130～260份，醇交换后，可得分子量500～1000，多个酰基的产物。酯交换后的短链多酯化合物不单与聚氯乙烯有很好的相容性，而且对聚氯乙烯具有良好的增塑作用。如以聚氯乙烯100份计，这种短链多酯化合物用量从10份～100份都可得到高度透明的聚氯乙烯产品。
酯交换所得的短链多酯化合物，不是单一分子量的产物，分子量在500～1000之间。
所得短链多酯化合物属无毒化合物，并可以完全代替邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)作为聚氯乙烯主增塑剂，因邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯被认为有毒。
将一种污染环境的废料，通过化学制作过程而成为一种高价值的物质，是本发明的宗旨。
具体实施方式：
实施一：将聚对苯二甲酸乙二醇酯洗净，甩干，再用蒸馏水洗净，甩干，以100℃干燥后备用。
实施二：取经过实施一所得聚对苯二甲酸乙二醇酯384份、辛醇260份和锌化物1份，在氮气保护下搅拌，以180～200℃加热4～9小时，聚对苯二甲酸乙二醇酯溶化并反应完毕。得短链多酯化合物，常温时为灰白色软蜡状。如在氮气保护下，为无色透明清液。
实施三：取聚氯乙烯树脂粉100份、实施二的产物60份和稳定剂1.5份，于80～100℃搅拌呈松散粉体，于180℃压片，得无色，无气味、柔软、高度透明的聚氯乙烯产品。
Claims (8)
1.利用废聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)与一元醇进行酯交换方法包括如下步骤：(a)将聚对苯二甲酸乙二醇酯碎片与一元醇按一定比例加入带有搅拌器和回流装置的反应釜中，在催化剂存在下，加热到180～200℃，直至聚对苯二甲酸乙二醇酯全部转化成液态；(b)在180～200℃温度时，灌入氮气；(c)降温出料，常温时为灰白色软蜡状物。
2.在1中使用的一元醇是戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、苯甲醇等各种醇类。
3.在1中使用的催化剂是锌化物或钛化物。
4.在1中所使用的聚对苯二甲酸乙二醇酯，是由废饮用水瓶、废可乐瓶或废纤维丝回收所得，经水洗净后，再用蒸馏水或去离子水洗后干燥。
5.一元醇除了可以和聚对苯二甲酸乙二醇酯酯交换外，另一重要作用是对酯交换所产生的多酯低分子物封端，起到稳定分子量的作用。
6.按聚对苯二甲酸乙二醇酯60～70％，辛醇30～40％投料，经充分酯交换后，所得短链多酯化合物，是一种新型的增塑剂，也是一种无毒的增塑剂，其分子式是：
n＝1时，分子量为582；
n可为2、3等；
R可为C8H17-等。
7.6所得短链多酯化合物作聚氯乙烯(PVC)增塑剂使用，以聚氯乙烯粉50～70％，加入6所得短链多酯化合物30～50％，配以适当的稳定剂，得到无色，无气味、柔软、高度透明的聚氯乙烯产品。
8.从7可知，6所得短链多酯化合物可以完全替代邻苯二甲酸二辛酯(DOP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)作为聚氯乙烯主增塑剂使用。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110761084A (zh) * | 2019-09-23 | 2020-02-07 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 涤纶超细纤维染色促进剂的制备方法 |
| KR102255008B1 (ko) * | 2019-12-30 | 2021-05-24 | 한화솔루션 주식회사 | 에스테르계 화합물 및 이의 용도 |
| CN114929662A (zh) * | 2019-12-30 | 2022-08-19 | 韩华思路信株式会社 | 基于酯的化合物及其用途 |
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110761084A (zh) * | 2019-09-23 | 2020-02-07 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 涤纶超细纤维染色促进剂的制备方法 |
| CN110761084B (zh) * | 2019-09-23 | 2021-12-28 | 杭州美高华颐化工有限公司 | 涤纶超细纤维染色促进剂的制备方法 |
| KR102255008B1 (ko) * | 2019-12-30 | 2021-05-24 | 한화솔루션 주식회사 | 에스테르계 화합물 및 이의 용도 |
| WO2021137376A1 (ko) * | 2019-12-30 | 2021-07-08 | 한화솔루션 주식회사 | 에스테르계 화합물 및 이의 용도 |
| CN114929662A (zh) * | 2019-12-30 | 2022-08-19 | 韩华思路信株式会社 | 基于酯的化合物及其用途 |
| CN114981238A (zh) * | 2019-12-30 | 2022-08-30 | 韩华思路信株式会社 | 基于酯的化合物及其用途 |
| JP7441952B2 (ja) | 2019-12-30 | 2024-03-01 | ハンファ ソリューションズ コーポレーション | エステル系化合物およびその用途 |
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