CN102234221B - 氟苯的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种氟苯的制备方法。本发明的氟苯的制备方法，包括如下步骤：将苯胺和酸混合、搅拌，冷却到-20～-10℃加入亚硝酸盐，控制加入亚硝酸盐的速度使温度不高于10℃，然后搅拌，温度控制在5～45℃进行热分解反应；所述热分解反应完成后，先分出上层的有机相，氢氟酸用在吸收釜中进行回收、蒸馏；所述有机相水洗至中性，然后进行蒸馏，70～85℃除去反应中产生的杂质及苯，然后进行精馏，收集85～120℃馏份，得到氟苯。本发明的氟苯的制备方法产品收率高、生产成本低。

Description

氟苯的制备方法
技术领域
本发明涉及一种氟苯的制备方法。
背景技术
氟苯与γ-氯代丁酰氯缩合可制得γ-氯代氟苯丁酮，用于抗精神病药的合成；氟苯与苯基锂在乙醚中反应经苯炔使氟原子被苯基取代生成联苯；氟苯的硝基衍生物2，4-二硝基氟苯能与氨基缩合形成N-2，4-二硝基衍生物，对蛋白质及肽的结构研究有重要意义，也用于蔗糖降解的研究。在生产上主要用于制取抗精神病特效药氟哌丁醇等。也用作塑料和树脂聚合物的鉴定。现有技术中，氟苯的制备主要是以苯胺为原料经席曼反应而得，用化学反应式表示如下：
其中X是Cu、Fe、B和Al中的一种，Solvent是氯仿、二氯甲烷、水等或者没有溶剂。并且该方法收率仅能达到53％，产品成本相对也比较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种产品收率高、生产成本低的氟苯的制备方法。
本发明所提供的氟苯的制备方法，包括如下步骤：
将苯胺和酸混合、搅拌，冷却到-20～-10℃加入亚硝酸盐，控制加入亚硝酸盐的速度使温度不高于10℃，然后搅拌，温度控制在5～45℃进行热分解反应；
所述热分解反应完成后，先分出上层的有机相，氢氟酸用在吸收釜中进行回收、蒸馏；
所述有机相水洗至中性，然后进行蒸馏，70～85℃除去反应中产生的杂质及苯，然后进行精馏，收集85～120℃馏份，得到氟苯。
本发明的氟苯的制备方法，其中，所述酸是硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、硼酸、氟硼酸、氢氟酸、氟硅酸、甲酸、乙酸、乙二酸中的任一种或任几种。
本发明的氟苯的制备方法，其中，所述亚硝酸盐为亚硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸铵或者亚硝酸钙。
本发明的氟苯的制备方法未使用X系列催化剂、安全性高、生产成本低，产品收率高，并有利于工业过程中清洁生产控制和资源循环利用。
具体实施方式
实施例1
将1mol氢氟酸加入装有机械搅拌、回流冷凝管、温度计的1000毫升的三口瓶中，然后将1mol苯胺滴加入三口瓶中，搅拌成类白色颗粒，冷却到-10℃后慢慢加入亚硝酸钠1mol，控制加料速度使温度不高于10℃，加完后，搅拌至体系为棕红色。然后进行热分解，温度控制在5～10℃，体系发生如下化学反应：
Figure GDA0000020846200000021
反应完成后，先分出上层的有机相，再将分出的未反应的氢氟酸用压缩空气压到加入98％的浓硫酸的氟化氢吸收釜中，进行回收、蒸馏，水洗至中性，有机相进行蒸馏，先分出70～85℃去除反应中产生的杂质的少量的苯，然后进行精馏，收集85～120℃馏份，得到馏份90.5克。
以氟苯为标准品，气相色谱分析。分析结果如表1和表2所示。
表1.氟苯标准样色谱分析结果
  峰号  保留时间(min)   峰高
  1   2.237   42.000
  2   2.442   587158.938
  3   2.608   78.747
  4   5.133   12.000
  5   23.532   121.749
表2.馏份色谱分析结果
  峰号  保留时间(min)   峰高
  1   2.428   88.76
  2   2.863   266037.063
  3   3.140   21.106
  4   7.313   7.667
馏份中氟苯纯度为99.98％，以苯胺计算，收率94.27％。
实施例2
将3mol氢氟酸加入在装有机械搅拌、回流冷凝管、温度计的1000毫升的三口瓶中，然后将1mol苯胺滴加入三口瓶中，搅拌成类白色颗粒，冷却到-20℃后慢慢加入亚硝酸钾1mol，控制加料速度使温度不高于10℃，加完后，搅拌至体系为棕红色。然后进行热分解，温度控制在10～20℃，体系发生如下化学反应：
Figure GDA0000020846200000031
反应完成后，先分出上层的有机相，再将分出的未反应的氢氟酸用压缩空气压到加入98％的浓硫酸的氟化氢吸收釜中，进行回收、蒸馏，水洗至中性，有机相进行蒸馏，先分出70～85℃去除反应中产生的杂质的少量的苯，然后进行精馏，收集85～120℃馏份，得到馏份91克.
以氟苯为标准品，气相色谱分析。分析结果如表3和表4所示。
表3.氟苯标准样色谱分析结果
  峰号  保留时间(min)   峰高
  1   2.237   42.000
  2   2.442   587158.938
  3   2.608   78.747
  4   5.133   12.000
  5   23.532   121.749
表4.馏份色谱分析结果
  峰号  保留时间(min)   峰高
  1   2.327   87.97
  2   2..663   266428.054
  3   3.015   21.530
  4   7.154   7.725
馏份中氟苯纯度为99.98％，以苯胺计算，收率94.79％。
实施例3
将3mol氢氟酸加入装有机械搅拌、回流冷凝管、温度计的1000毫升的三口瓶中，然后将2mol苯胺滴加入三口瓶中，搅拌成类白色颗粒，冷却到-10℃后慢慢加入亚硝酸铵2mol，控制加料速度使温度不高于10℃，加完后，搅拌至体系为棕红色。然后进行热分解，温度控制在40～50℃，体系发生如下化学反应：
Figure GDA0000020846200000041
反应完成后，先分出上层的有机相，再将分出的未反应的氢氟酸用压缩空气压到加入98％的浓硫酸的氟化氢吸收釜中，进行回收、蒸馏，水洗至中性，有机相进行蒸馏，先分出70～85℃去除反应中产生的杂质的少量的苯，然后进行精馏，收集85～120℃馏份，得到馏份136克。
以氟苯为标准品，气相色谱分析。分析结果如表5和表66所示。
表5.氟苯标准样色谱分析结果
  峰号  保留时间(min)   峰高
  1   2.237   42.000
  2   2.442   587158.938
  3   2.608   78.747
  4   5.133   12.000
  5   23.532   121.749
表6.馏份色谱分析结果
  峰号  保留时间(min)   峰高
  1   2.358   89.10
  2   2.562   266256.015
  3   3.201   22.534
  4   7.156   7.354
馏份中氟苯纯度为99.98％，以苯胺计算，收率94.44％。
以上的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。

Claims (1)

1.氟苯的制备方法，包括如下步骤：
将苯胺和酸混合、搅拌，冷却到-20～-10℃加入亚硝酸盐，控制加入亚硝酸盐的速度使温度不高于10℃，然后搅拌，温度控制在5～45℃进行热分解反应；
所述热分解反应完成后，先分出上层的有机相，氢氟酸用在吸收釜中进行回收、蒸馏；
所述有机相水洗至中性，然后进行蒸馏，70～85℃除去反应中产生的杂质及苯，然后进行精馏，收集85～120℃馏份，得到氟苯；
所述酸为氢氟酸；所述亚硝酸盐为亚硝酸钾、亚硝酸钠、亚硝酸铵或者亚硝酸钙；所述苯胺、所述酸和所述亚硝酸盐的摩尔比是（1～2）：（1～3）：（1～2）。
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Title
梁诚.芳香族含氟中间体合成技术进展.《有机氟工业》.2007,(第1期),26-34.
氟苯的合成与应用;高广民;《有机氟工业》;20021231(第4期);8-9 *
芳香族含氟中间体合成技术进展;梁诚;《有机氟工业》;20071231(第1期);26-34 *
高广民.氟苯的合成与应用.《有机氟工业》.2002,(第4期),8-9.

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