CN102234194B

CN102234194B - Lcd玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料及其制备方法

Info

Publication number: CN102234194B
Application number: CN 201010171538
Authority: CN
Inventors: 张世俭; 涂淑进; 钟恒飞; 肖子良
Original assignee: Guangzhou City Baiyun District Shijing Refractory Material Factory
Current assignee: Guangzhou City Baiyun District Shijing Refractory Material Factory
Priority date: 2010-05-06
Filing date: 2010-05-06
Publication date: 2013-11-06
Anticipated expiration: 2030-05-06
Also published as: CN102234194A

Abstract

二氧化锡电极陶瓷材料的制备方法，该材料用于高温玻璃LCD玻璃电加热。该方法使用高纯原料SnO₂，高纯辅料Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂和CuO和任选的CeO₂，其中工业三聚磷酸钠作为活性剂，一般以水溶液的形式使用。上述原料按照特定的比例混合、加工。所得到的二氧化锡电极陶瓷材料的使用温度最高可达到在1600～1650℃之间的温度。产品的1600℃抗升华性(g/天)是＜6.8g/天，它在1600℃的温度下每天侵蚀量≤1.5g(基于1kg样品)。

Description

LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及二氧化锡电极陶瓷材料及其制备方法，该材料用于高温玻璃LCD玻璃电加热。

背景技术：

中国专利公开CN85100034A涉及由二氧化锡导电陶瓷构成的电磁流量计电极材料，属于陶瓷；该电极材料的配方是：SnO₂为100％；CuO为0～5％；Sb₂O₃为0.1～10％；ZnO为0.4～2％；PbO为0.007％；Fe₂O₃为0.05％。该陶瓷采用普通陶瓷工艺，在氧化气氛下于1300～1360℃下烧成，其特性是能耐各种浓度强酸的侵蚀，常温导电性能好。

中国专利申请200710048050.7(CN101182096A)涉及一种玻璃电熔炉用的二氧化锡电极的制备方法，包括以下步骤：(1)以四氯化锡SnCl₄和金属氯化物为原料，采用化学共沉淀法制得前躯体，550℃-650℃下煅烧1-2小时，得到均匀掺杂1％～3％金属氧化物的二氧化锡超细粉体；(2)通过等静压200MPa成型，在1250～1400℃下烧结3～8小时，即得到密度＞6.5g/cm³的高致密二氧化锡电极。

中国专利申请200810237418.9(CN101439966A)公开了二氧化锡电极陶瓷材料的制备方法，包括如下步骤：1)配料：按烧结助剂的质量为SnO₂粉体质量的0.5-1.0％，选取烧结助剂和SnO₂粉体，其中，烧结助剂为MnO₂粉体和CuO粉体，MnO₂粉体、CuO粉体在烧结助剂中所占质量百分数为：MnO₂粉体5-95％，CuO粉体5-95％；按Sb₂O₃粉体的质量为SnO₂粉体质量的0.1-1.0％，选取Sb₂O₃粉体，备用；2)造粒：将SnO₂粉体、CuO粉体、MnO₂粉体、Sb₂O₃粉体、有机溶剂和混料球放入球磨罐，在行星球磨机中进行混合；将混合均匀的浆体倒入容器中，放入烘箱中进行低温烘烤直至有机溶剂挥发完毕，然后研磨、过开口筛，获得混合粉末；3)冷等静压成型：将混合粉末放入模具中，由冷等静压机成型，得坯体；4)无压烧结：将坯体放入烧结炉中烧结，得二氧化锡电极陶瓷材料。

中国专利申请200810237419.3(CN101439967A)公开一种高致密二氧化锡陶瓷的制备方法，它包括如下步骤：1)配料：按烧结助剂的质量为SnO₂粉体质量的0.5～5.0％，选取烧结助剂和SnO₂粉体，其中，烧结助剂为MnO₂粉体和CuO粉体，MnO₂粉体、CuO粉体在烧结助剂中所占质量百分数为：MnO₂粉体5～95％，CuO粉体5～95％；2)球磨混料：将SnO₂粉体、CuO粉体、MnO₂粉体、有机溶剂和混料球放入球磨罐，在行星球磨机中进行混合，得浆体；3)烘干：将浆体倒入玻璃容器中，放入烘箱中进行低温烘烤直至溶剂挥发完毕，研磨后过开口筛，获得混合粉末；4)冷静压成型：将混合粉末进行模具成形，放入塑料套后抽真空，再将装有混合粉末的真空状态塑料套放入冷等静压机中成型，得坯体；5)无压烧结：获得的坯体放入烧结炉中烧结，得到高致密二氧化锡陶瓷。

已公开的技术中的氧化锡电极陶瓷材料中均含有铜或锰或锌。而本发明不添加锰只添加微量的铜作烧结助剂，另外添加一定量的锆作为稳定剂。现有技术的产品的优点烧成温度低，但存在以下缺点：1、耐高温能力低；2、高温抗升华能力差；3、抗LCD玻璃侵蚀能力低。

发明的目的

本发明提供一种新型二氧化锡电极陶瓷材料的制备方法，克服了以上现有技术的缺点，它包括以下步骤：

1)粉料混合：按该配方的比例称量，先把三聚磷酸钠溶解在一定量的纯净水中加入球磨中，接着把8-12mm(优选9-11mm，更优选10mm)氧化锆磨球加入球磨中，然后分别加入粉料和添加剂混合球磨，球磨可用无机的刚玉质球磨罐。球磨混合时间6～20小时。

2)干燥：将混合后的浆料在电热烘箱中120℃以上温度烘14小时以上，按国家标准检测水分小于0.3wt％。

3)粉碎：将混合的粉料研磨过30目(600μm)以下的开口筛，获得均匀的混合粉料。

4)冷等静压成型：将粉料装如有胶套的钢模中，在等静压中200～250MPa的压力保压3～10分钟，压得坯体。

5)坯体修整：把坯体表面修理平整。

6)无压中性气氛烧结：将坯体装入烧结炉中经1510～1550℃保温3～20小时煅烧制得LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料。

本发明的技术解决方案

在本发明中使用的原料有：SnO₂、Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO、CeO₂和工业用三聚磷酸钠。其中三聚磷酸钠作为活性剂，一般以水溶液的形式使用，例如浓度0.01wt％-0.2wt％(优选0.02wt％-0.1wt％，更优选0.05wt％)的三聚磷酸钠水溶液。Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和CeO₂作为添加剂(即辅料)。

SnO₂、Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和CeO₂原料优选都是粉末(细颗粒)或粗颗粒形式。对于粉末状的原料，其平均粒度是＜900μm，优选＜600μm，更优选＜300μm，再更优选＜100μm；对于粗颗粒状的原料，其平均粒度在600μm至5mm之间，优选在600μm至2mm之间，更优选在300μm至1mm之间，再更优选在100μm至0.5mm之间。

除非另有说明，否则，在本发明中的平均粒度是指料均粒度。

优选地，特别在实施例中，所使用的原料的纯度如下：

SnO₂，纯度≥99.5wt％；Sb₂O₃，纯度≥99.5wt％；ZnO，纯度≥99.5wt％；ZrO₂，纯度≥99.5wt％；CuO，纯度≥99wt％；CeO₂，纯度≥99.5wt％；三聚磷酸钠是工业用三聚磷酸钠。

在本发明中原料的相对重量比例是：94～98重量份的SnO₂、1～6重量份(优选1.5～4，更优选2-3)的ZrO₂、0.5～1.5重量份(优选0.7～1.3，更优选0.9～1.1)的Sb₂O₃、0.1～1.5重量份(优选0.3～1.3，更优选0.5～1.1，再更优选0.5～0.8)的ZnO、0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.03～0.06)的CuO、0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.05～0.07)的CeO₂、0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.05～0.07)的三聚磷酸钠(如果以水溶液形式使用，按照三聚磷酸钠计算比例)。

一般在球磨过程中，各种添加剂(即Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和CeO₂)和SnO₂粉料的总重量与磨球的重量的比例为1∶0.5～1.2，优选1∶0.6～1.0，更优选1∶0.7～0.9，外加25～40wt％(优选30～35wt％)的纯净水混合球磨1～20小时(优选3～10小时)。

在制备过程中的开始，先把工业级三聚磷酸钠溶解在一定量的纯净水中，获得浓度0.01wt％-0.2wt％，优选0.02wt％-0.1wt％，更优选0.05wt％的三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中。

在本发明的第一个实施方案中，提供二氧化锡电极陶瓷材料的制备方法，它包括以下步骤：

1)球磨加工：

按照以下原料比例称量：94～98重量份SnO₂粉料，1～6重量份(优选1.5～4，更优选2～3)的ZrO₂，0.5～1.5重量份(优选0.7～1.3，更优选0.8～1.1)的Sb₂O₃，0.1～1.5重量份(优选0.3～1.1，更优选0.5～0.9)的ZnO，0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.05～0.07)的CuO，0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.05～0.07)的CeO₂，0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.05～0.07)的工业级三聚磷酸钠；

球磨过程：将上述工业级三聚磷酸钠溶解在一定量(例如基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～50wt％(优选25～40wt％，更优选30～35wt％))的纯净水中获得(例如浓度为0.01wt％-0.2wt％，优选0.02wt％-0.15wt％，更优选0.05-1.3wt％的)三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，然后添加SnO₂粉料和各种添加剂(或称作辅料)(即Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和有或没有CeO₂)，然后外加基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％的纯净水混合球磨1～30小时(优选3～20小时，更优选5～10小时)；

2)干燥；

3)粉碎；

4)冷等静压成型；

5)任选的坯体修整：把坯体表面修理平整；

6)烧结：将坯体装入烧结炉中经1510～1550℃保温3～20小时煅烧，制得LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料。

在基于本发明的第一个实施方案的第二个实施方案中，提供二氧化锡电极陶瓷材料的制备方法，它包括以下步骤：

1)球磨加工：

按照以下原料比例称量：94～98重量份SnO₂粉料(平均粒度5～0.5μm)，1～6重量份(优选1.5～4，更优选2～3)的ZrO₂(平均粒度5～0.5μm)，0.5～1.5重量份(优选0.7～1.3，更优选0.8～1.1)的Sb₂O₃(平均粒度5～0.5μm)，0.1～1.5重量份(优选0.3～1.1，更优选0.5～0.9)的ZnO(平均粒度5～0.5μm)，0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.05～0.07)的CuO(平均粒度20～5μm)，0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.05～0.07)的CeO₂(平均粒度5～0.5μm)，0.01～0.1重量份(优选0.03～0.08，更优选0.05～0.07)的工业级三聚磷酸钠；

球磨过程：将上述工业级三聚磷酸钠溶解在一定量(例如基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～50wt％(优选25～40wt％，更优选30～35wt％))的纯净水中获得(例如浓度为0.01wt％-0.2wt％，优选0.02wt％-0.15wt％，更优选0.05-1.3wt％的)三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，接着把(优选地，直径为8-12mm，更优选10mm)氧化锆磨球(添加量优选为1-2重量份、更优选1.1-1.5重量份)加入球磨机中(优选地，要求各种添加剂(即Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和有或没有CeO₂)和SnO₂粉料的总重量与磨球重量的重量比例为1∶0.5～1.2(优选1∶0.7～1.0))，然后分别加入占SnO₂粉料总重量用量(即基于100wt％总量)的35～65wt％(优选40～60wt％，更优选50wt％)的SnO₂粉料、全部用量(即100wt％)的添加剂(Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和有或没有CeO₂)、占SnO₂粉料总用量的剩余65～35wt％(优选60～40wt％，更优选50wt％)的SnO₂粉料，然后外加基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％(优选30～35wt％)的纯净水混合球磨1～30小时(优选3～20小时，更优选5～10小时)；

2)干燥：

3)粉碎：将混合的粉料研磨，过20-40目(约850-425μm)(优选约30目(600μm))的开口筛，获得均匀的混合粉料；

4)冷等静压成型：将粉料装入有胶套的钢模中，200～250MPa的压力保压3～10分钟，压得坯体；

5)任选的坯体修整：把坯体表面修理平整；

另外，在基于第一个或第二个实施方案的第三个实施方案中，其中球磨过程如下进行：

球磨过程：将上述工业级三聚磷酸钠溶解在一定量(例如基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％(优选30～35wt％))的纯净水中获得(例如浓度为0.01wt％-0.2wt％，优选0.02wt％-0.15wt％，更优选0.05-1.3wt％的)三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，接着把50-100重量份(优选50-60重量份)的(优选地，直径为8-12mm，更优选10mm)氧化锆磨球加入球磨机中，然后分别加入占SnO₂粉料总用量的35～65wt％(优选40～60wt％，更优选50wt％)的SnO₂粉料、全部用量(即100wt％)的添加剂(Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和有或没有CeO₂)、占SnO₂粉料总用量的剩余65～35wt％(优选60～40wt％，更优选50wt％)的SnO₂粉料，然后另外添加50-100重量份(优选50-60重量份)的(优选地，直径为8-12mm，更优选10mm)氧化锆磨球，和外加基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％(优选30～35wt％)的纯净水混合球磨1～30小时(优选3～20小时，更优选5～10小时)。

更优选地，另外，在基于第一个或第二个或第三个实施方案的第四个实施方案中，其中球磨过程如下进行：

球磨过程：将上述工业级三聚磷酸钠溶解在一定量(例如基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％(优选30～35wt％))的纯净水中获得(例如浓度为0.01wt％-0.2wt％，优选0.02wt％-0.15wt％，更优选0.05-1.3wt％的)三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，接着把50-100重量份(优选50-70，更优选55-65)的(优选地，直径为8-12mm，更优选10mm)氧化锆磨球加入球磨机中，然后加入占SnO₂粉料总用量的35～65wt％(优选40～60wt％，更优选50wt％)的SnO₂粉料，添加全部用量(即100wt％)的添加剂(Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和有或没有CeO₂)，然后添加：在占SnO₂粉料总用量的65～35wt％(优选60～40wt％，更优选50wt％)剩余用量当中的约3/5比例的SnO₂粉料，然后添加55-30重量份的(优选地，直径为8-12mm，更优选10mm)氧化锆磨球和添加在上述剩余用量当中的剩下另约2/5比例的SnO₂粉料，再添加45-20重量份的(优选地，直径为8-12mm，更优选10mm)氧化锆磨球，然后外加基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％(优选30～35wt％)的纯净水混合球磨1～30小时(优选3～20小时，更优选5～10小时)。

在上述方法的步骤1中添加剂在中间加入，球磨可用无机刚玉质的球磨罐。优选，球磨混合时间6～20小时。

优选地，在上述方法中的步骤2)干燥是如下进行的：将混合后的浆料在电热烘箱中120℃以上温度烘14小时以上，按国家标准(GB/T 3007-2006)检测水分小于0.3wt％。

优选地，在本发明中和特别在实施例中作为原料的二氧化锡粉料满足以下技术指标：

SnO₂≥99.5％纯度；Cu≤20PPM；Fe≤150PPM；Pb≤140PPM；烧失≤0.025％；白度≥84.5；占SnO₂粉料重量的比例98wt％以上的SnO₂粉料的粒度＜5μm。

最终，本发明提供二氧化锡电极陶瓷材料，它包括94～98重量份的SnO₂，1～6重量份的ZrO₂，0.5～1.5重量份的Sb₂O₃，0.1～1.5重量份的ZnO，0.01～0.1重量份的CuO，0重量份或0.01～0.1重量份的CeO₂，0.01～0.1重量份的三聚磷酸钠；和它的使用温度可以达到在1600～1650℃之间的温度。优选，它在1600℃的温度下每天侵蚀量≤1.5g(基于1kg样品)。优选，它的1600℃抗升华性是＜6.8g/天。

本发明的优点

LCD玻璃二氧化锡电极陶瓷材料的优点耐高温性、耐侵蚀性、耐升华性。使用烧结助剂是耐高温的ZnO、ZrO₂。

另外，本发明的产品的铁(Fe)含量≤150ppm，铅含量≤100ppm。

概括来说，本发明的二氧化锡电极陶瓷材料具有以下优点：

1)提高使用温度：以前现有技术产品的使用温度为1350～1550℃；而本发明的产品可以在1600～1650℃之间的温度下使用。

2)提高抗升华能力：以前现有技术产品的升华量每天最大7.69g，最小也有6.46g；而本发明产品每天≤4.27g。(本发明的产品的高温抗升华量是＜7.5g/天。升华用试样是15*25*30mm，环境是1600℃保温72小时。)

3)提高抗LCD玻璃的侵蚀能力：以前现有技术产品的侵蚀量最小每天2.04g：而本发明产品的在1600℃下每天侵蚀量≤1.5g。(本发明的产品的高温静态LCD玻璃侵蚀试验，试样是用15*15*100～110mm，环境是1600℃保温72小时。)

具体实施方式：

下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，这些实施例不应该限制本发明的范围。

实施例1

按照以下原料比例称量：10kg的SnO₂粉料(平均粒度2μm)，0.3kg的ZrO₂(平均粒度2μm)，0.1kg的Sb₂O₃(平均粒度1.5μm)，0.08kg的ZnO(平均粒度2μm)，0.005kg的CuO(平均粒度7μm)，0.005kg的工业级三聚磷酸钠；

将上述工业级三聚磷酸钠溶解在纯净水中获得浓度0.1wt％的三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，接着把5kg的直径为10mm氧化锆磨球加入球磨机中，然后分别加入占SnO₂粉料总用量的50wt％的SnO₂粉料、全部用量(即100wt％)的添加剂(Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂和CuO)、占SnO₂粉料总用量30wt％的SnO₂粉料，再加另外3kg的直径为10mm氧化锆磨球和剩余20wt％的SnO₂粉料，然后加另外2kg的直径为10mm氧化锆磨球和外加3.5kg的纯净水混合球磨10小时；

干燥：将混合后的浆料在电热烘箱中120℃以上温度烘14小时以上，按国家标准(GB/T 3007-2006)检测水分小于0.3wt％。

粉碎：将混合的粉料研磨，过30目(600μm)的开口筛，获得均匀的混合粉料；

冷等静压成型：将粉料装入有胶套的钢模中，220MPa的压力保压7分钟，压得坯体。

坯体修整：把坯体表面修理平整。

无压中性气氛烧结：将坯体装入烧结炉中经1510℃保温5小时煅烧制得LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料1(简称电极材料1)。

实施例2

重复实施例1的程序，只是经1530℃保温5小时煅烧制得本发明的LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料2(简称电极材料2)。

实施例3

重复实施例1的程序，只是经1550℃保温3小时煅烧制得本发明的LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料3(简称电极材料3)。

实施例4：

重复实施例1的程序，只是用0.05wt％(基于SnO₂粉料和添加剂的总重量)三聚磷酸钠作活性剂(以水溶液形式加入)，按SnO₂、Sb₂O₃、ZnO、CuO、ZrO₂的质量比为1∶0.01∶0.008∶0.0005∶0.01称量总共1000g与300ml水混合球磨均匀、烘干、研磨、成型、经1520℃保温3小时煅烧制得本发明的LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料4。

实施例5

重复实施例1的程序，只是用0.05wt％(基于SnO₂粉料和添加剂的总重量)三聚磷酸钠作活性剂，按SnO₂、Sb₂O₃、ZnO、CuO、ZrO₂的质量比为1∶0.008∶0.008∶0.0003∶0.02称量总共1000g与350ml水混合球磨均匀、烘干、研磨、成型、经1550℃保温3小时煅烧制得本发明的LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料5。

实施例6

按照以下原料比例称量：10kg的SnO₂粉料(平均粒度1.5μm)，0.3kg的ZrO₂(平均粒度2.5μm)，0.1kg的Sb₂O₃(平均粒度1.5μm)，0.08kg的ZnO(平均粒度1.5μm)，0.005kg的CuO(平均粒度10μm)，0.005kg的CeO₂(平均粒度1.5μm)，0.005kg的工业级三聚磷酸钠；

将上述工业级三聚磷酸钠溶解在纯净水中获得浓度0.1wt％的三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，接着把5kg的直径为10mm氧化锆磨球加入球磨机中，然后分别加入占SnO₂粉料总用量的50wt％的SnO₂粉料、全部用量(即100wt％)的添加剂(Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和CeO₂)、占SnO₂粉料总用量30wt％的SnO₂粉料，再加另外3kg的直径为10mm氧化锆磨球和剩余20wt％的SnO₂粉料，然后加另外2kg的直径为10mm氧化锆磨球和外加3.5kg的纯净水混合球磨10小时；

后面的其它步骤同实施例1。

本发明产品的性能：

物理性能：检验标准GB/T 2997-2000(2004)

性能	现有技术的普通型	实施例1	实施例6
				显气孔率(％)	≤1	2	3
体密(体积密度)(g/cm³)	≥6.60	≥6.50	≥6.45
				1600℃抗升华(g/天)	8.138	4.271	4.142

比较以下性能

性能	现有技术的普通型	实施例1	实施例6
				最高使用温度的范围(高温静态LCD玻璃侵蚀试验)	1350-1550℃	1600-1650℃	1600-1650℃
抗侵蚀能力(1kg样品)(静态玻璃侵蚀试验)	1600℃每天侵蚀量＞2.04g	1600℃每天侵蚀量＜1.50g	1600℃每天侵蚀量＜1.45g

Claims

1.二氧化锡电极陶瓷材料的制备方法，它包括以下步骤：

1)球磨加工：

按照以下原料比例称量：94～98重量份的SnO₂粉料，1～4重量份的ZrO₂，0.5～1.5重量份的Sb₂O₃，0.5～0.9重量份的ZnO，0.03～0.05重量份的CuO，0.03～0.05重量份的CeO₂，0.01～0.1重量份的工业级三聚磷酸钠；

球磨过程：将0.01～0.1重量份的上述工业级三聚磷酸钠溶解在一定量的纯净水中获得三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，然后添加SnO₂粉料和各种添加剂即Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和CeO₂，然后外加基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％的纯净水混合球磨1～30小时；

2)干燥；

3)粉碎；

4)冷等静压成型；

5)任选的坯体修整：把坯体表面修理平整；

6)烧结：将坯体装入烧结炉中经1510～1550℃保温3～20小时煅烧，制得LCD玻璃用二氧化锡电极陶瓷材料；

所使用的原料的纯度如下：

SnO₂，纯度≥99.5wt％；Sb₂O₃，纯度≥99.5wt％；ZnO，纯度≥99.5wt％；ZrO₂，纯度≥99.5wt％；CuO，纯度≥99wt％；CeO₂，纯度≥99.5wt％；三聚磷酸钠是工业级用三聚磷酸钠；

作为原料的二氧化锡粉料满足以下技术指标：

2.根据权利要求1的方法，它包括以下步骤：

1)球磨加工：

按照以下原料比例称量：94～98重量份的平均粒度5～0.5μm的SnO₂粉料，1～4重量份的平均粒度5～0.5μm的ZrO₂，0.5～1.5重量份的平均粒度5～0.5μm的Sb₂O₃，0.5～0.9重量份的平均粒度5～0.5μm的ZnO，0.03～0.05重量份的平均粒度20～5μm的CuO，0.03～0.05重量份的平均粒度5～0.5μm的Ce0₂，0.01～0.1重量份的工业级三聚磷酸钠；

球磨过程：将0.01～0.1重量份的上述工业级三聚磷酸钠溶解在一定量的纯净水中获得三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，接着把直径为8-12mm氧化锆磨球加入球磨机中，然后分别加入占SnO₂粉料总用量的35～65wt％的SnO₂粉料，全部用量的添加剂即Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和CeO₂，然后添加占SnO₂粉料总用量的剩余65～35wt％的SnO₂粉料，然后外加基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％的纯净水混合球磨1～30小时；

2)干燥：

3)粉碎：将混合的粉料研磨，过20-40目的开口筛，获得均匀的混合粉料；

5)任选的坯体修整：把坯体表面修理平整；

3.根据权利要求1或2的方法，其中球磨过程如下进行：

球磨过程：将0.01～0.1重量份的工业级三聚磷酸钠溶解在一定量的纯净水中获得三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，接着把50-100重量份的氧化锆磨球加入球磨机中，然后分别加入占SnO₂粉料总用量的35～65wt％的SnO₂粉料、全部用量的添加剂即Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和CeO₂、添加占SnO₂粉料总用量的剩余65～35wt％的SnO₂粉料，然后另外添加50-100重量份的氧化锆磨球，和外加基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％的纯净水混合球磨1～30小时。

4.根据权利要求1或2的方法，其中球磨过程如下进行：

球磨过程：将0.01～0.1重量份的工业级三聚磷酸钠溶解在一定量的纯净水中获得三聚磷酸钠水溶液，加入到球磨机中，接着把50-100重量份的氧化锆磨球加入球磨机中，然后加入占SnO₂粉料总用量的35～65wt％的SnO₂粉料，添加全部用量的添加剂即Sb₂O₃、ZnO、ZrO₂、CuO和CeO₂，然后添加：在占SnO₂粉料总用量的65～35wt％剩余用量当中的3/5比例的SnO₂粉料，然后添加55-30重量份的氧化锆磨球和添加在上述剩余用量当中的剩下另2/5比例的SnO₂粉料，再添加45-20重量份的氧化锆磨球，然后外加基于SnO₂粉料和添加剂的总重量的25～40wt％的纯净水混合球磨1～30小时。

5.由权利要求1-4中任何一项的方法获得的二氧化锡电极陶瓷材料。

6.权利要求5的二氧化锡电极陶瓷材料，它的使用温度可以达到在1600～1650℃之间的温度。

7.根据权利要求5或6的二氧化锡电极陶瓷材料，它在1600℃的温度下每天侵蚀量≤1.5g。