CN102229700A - 一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料及其制备方法,该方法包括蒙脱土酸化处理、蒙脱土有机化处理和复合材料合成步骤。环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的组分及各组分的含量分别为:环氧树脂与蒙脱土的质量百分比为97∶3~95∶5,双酚A与环氧氯丙烷的摩尔比为1∶1.2~1∶1.3,双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶1.1~1∶1.3。本发明制备的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料具有优良的综合性能,其韧性、冲击强度和耐热性优于通用型环氧树脂,且生产成本较低,满足环氧粉末涂料的应用要求。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂/无机物复合材料技术领域,尤其涉及一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料及其制备方法。
背景技术
环氧树脂具因其优异的机械性能、电气性能和粘结性能,被广泛应用于粘合剂、涂料、复合材料等领域。但是,通用性环氧树脂由于其固化物脆性较大,冲击强度低,易开裂等特性难以满足日益发展的工程技术要求,限制了其应用领域的拓展。因此,开发出具有良好综合性能的环氧树脂材料是环氧树脂应用环节中的关键步骤。
现有技术中,将环氧树脂与无机材料制备成环氧树脂/无机物复合材料已成为开发高性能环氧树脂的重要途径。根据环氧树脂/无机物复合材料中无机材料分散相尺寸的大小,可将其分为宏观复合、微米级和纳米级复合材料,其中纳米级环氧树脂/无机物复合材料中无机材料分散相的一维尺寸小于100纳米。由于纳米分散相较小的尺寸所产生的量子效应以及较大的比表面积所产生的表面效应,使得纳米级环氧树脂/无机物复合材料较常规环氧树脂/无机物复合材料具有更加优异的物理和力学性能。
蒙脱土(属纳米层状硅酸盐)粉末颗粒是由尺寸在10~50微米的基本颗粒聚集而成,在一定力场的作用下可将大颗粒蒙脱土细化为0.1~10微米的蒙脱土小颗粒。小颗粒蒙脱土由若干单个硅酸盐晶层紧密堆积而成,层与层之间靠范德华力和静电力维系其排列的规则性。利用纳米蒙脱土与环氧树脂制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,由于纳米蒙脱土的纳米尺寸效应和很强的有机-无机界面结合力,可使得环氧树脂纳米蒙脱土复合材料在强度、韧性、耐热和阻隔性等性能上得到明显的提高。在环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备过程中,由于蒙脱土的微观结构特征,仅靠物理力场,例如通过碾磨等物理力场方式很难将蒙脱土的层状硅酸盐有序结构完全破坏而达到纳米级,因此目前常采用插层聚合技术将蒙脱土的有序层状结构剥离使之成为纳米级结构。
中国专利申请CN1250064A(公开日为2000.4.12)公开了一种环氧树脂/蒙脱土插层复合材料的制备方法,通过对蒙脱土进行有机化处理后,将蒙脱土与环氧树脂进行插层处理使得环氧树脂分插层进入蒙脱土晶片层间,固化后形成蒙脱土纳米分散的插层复合材料。中国专利CN1354198A(公开日为2002.06.19)公开了一种环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法,对蒙脱土进行有机改性后,将蒙脱土与环氧树脂在固化剂和促进剂的作用下进行固化反应,使得蒙脱土解离成纳米粒子并分散于环氧树脂基体中从而获得环氧树脂/纳米蒙脱土复合材料。中国专利CN1978525A(公开日为2007.06.13)公开了一种环氧/层状硅酸盐纳米复合材料及其制备方法,制备方法包括层状硅酸盐的插层处理;上述插层处理的层状硅酸盐在搅拌状态下加入到环氧树脂中,在60~100℃反应10~60分钟;含有插层处理的层状硅酸盐的环氧树脂加入固化剂,在10~120℃固化5~7天,从而获得环氧/层状硅酸盐纳米复合材料。
可以看出,上述制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的过程中,一般采用离子交换方式对蒙脱土进行有机化处理,然后将有机化处理后的蒙脱土与环氧树脂在不同工艺参数(包括反应温度和反应时间等参数)下进行反应,固化后获得环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。现有技术中,蒙脱土的片状剥离是在固化过程实现的,由于固化过程中体系处于静止状态下,不存在促进被剥离蒙脱土片状晶体进行宏观和微观混合的推动力,使得被剥离的蒙脱土片状晶体难以均匀分散在环氧树脂固化物(C阶树脂)中,从而导致制备的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料性能较差;此外,现有技术也无法提供未固化的可用于环氧粉末涂料的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
发明内容
本发明的目的在于提出一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,其韧性、冲击强度和耐热性优于通用型环氧树脂,且生产成本较低,满足环氧粉末涂料的应用要求。本发明的另一目的在于提出一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的制备方法。
为了实现上述目的,本发明提出了一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备方法,其特征在于包括如下步骤:
在搅拌状态下将蒙脱土加入稀盐酸中进行酸化反应,反应完成后调节PH值至中性;
向上述酸化处理后的溶液中滴加十八烷基三甲基氯化铵溶液进行有机化处理,降温过滤后获得经酸化和有机化处理的蒙脱土;
将双酚A、经酸化和有机化处理后的蒙脱土和环氧氯丙烷在碱液催化作用下进行反应,合成环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
其中,酸化处理的温度为55~65℃,反应时间为20~40分钟。
有机化处理的温度为55~65℃,反应时间为4~8小时。
十八烷基三甲基氯化铵溶液的质量百分比为6~12%。
在上述步骤中,将双酚A、经酸化和有机化处理的蒙脱土和环氧氯丙烷在碱液催化作用下进行反应,包括以下两种合成方式,
原位聚合合成方式,将碱液和水放入反应釜中,升温至65~75℃下溶解,加入双酚A,然后加入经酸化和有机化处理的蒙脱土进行反应,降温至45~55℃,加入环氧氯丙烷进行反应,反应温度不超过95℃,反应结束后经水洗及真空脱水后获得环氧树脂纳米蒙脱土复合材料;或,
共混合成方式,将碱液和水防入反应釜中,升温至65~75℃下溶解,加入双酚A,然后降温至45~55℃,加入环氧氯丙烷进行反应,再加入经酸化和有机化处理的蒙脱土,反应温度不超过95℃,反应结束后进行水洗及真空脱水后获得环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
另外,本发明提出的一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,其特征在于:其组分及各组分的含量分别为,环氧树脂与蒙脱土的质量百分比为97∶3~95∶5,双酚A与环氧氯丙烷的摩尔比为1∶1.2~1∶1.3,双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶1.1~1∶1.3。
其中,其组分及各组分的含量分别为,环氧树脂与蒙脱土的质量百分比为97∶3,双酚A∶环氧氯丙烷∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.2267∶1.1987。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
在本发明中通过对蒙脱土进行酸化和十八烷基三甲基氯化铵有机化处理,并将经酸化和有机化处理后的蒙脱土经原位聚合和共混方式制备出的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,其综合性能优良,尤其是韧性、冲击强度和耐热性优于通用型环氧树脂,且可明显降低产品的生产成本,满足环氧粉末涂料的应用要求,具有较好的性能和经济优势。
附图说明
图1为发明中环氧氯丙烷用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料软化点的影响关系曲线;
图2为发明中环氧氯丙烷用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料环氧值的影响关系曲线;
图3为发明中环氧氯丙烷用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料有机氯含量的影响关系曲线;
图4为发明中碱用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点的影响关系曲线;
图5为发明中碱用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的环氧值的影响关系曲线;
图6为发明中碱用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的有机氯含量的影响关系曲线。
具体实施方式
为了克服现有技术中存在的缺陷,本发明提出了一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备方法,该方法包括蒙脱土酸化处理、蒙脱土有机化处理和复合材料合成步骤。酸化处理的目的在于使蒙脱土层间的K+、Na+、Ca2+、Mg2+等阳离子转变为酸的可溶性盐而溶出,从而削弱原来层间的结合力,使层间晶格裂开,层间距扩大,表面积和吸附能力显著提高,酸中的H+除了能置换出层间的阳离子外,还可与铝氧八面体作用,部分Al3+、Mg2+、Fe2+等离子溶出,使蒙脱土带负电,因电荷的相互排斥使颗粒变细,另外,部分铝氧八面体片层的Al-(OH)脱羟基,原六配位体铝变为四配位铝,从而产生大量的断键,使蒙脱土的反应活性增强。蒙脱土有机化处理采用烷基铵离子交换,通过离子交换反应使烷基铵离子进入蒙脱土层间,使层间表面由亲水性变为亲油性,增加蒙脱土与环氧树脂有机相的亲和性,从而制备性能优良的可用于环氧粉末涂料的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
本发明提出的一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的制备方法,包括:
步骤1,蒙脱土酸化处理步骤。
将5g质量百分比为37%的浓盐酸加入245g水中稀释成质量百分比为0.74%的稀盐酸;取180g上述稀盐酸投入反应釜中,采用边搅拌边加料的方式将20g未膨化处理的蒙脱土加入稀盐酸中,加料完毕后在55~65℃温度下酸化反应20~40分钟,并用0.1%氢氧化钠水溶液调节pH值至中性,备用。
步骤2,蒙脱土有机化处理步骤。
将4.8g十八烷基三甲基氯化铵加入75.2g热水中溶解后制成质量百分比为6%的十八烷基三甲基氯化铵水溶液,或者将9.6g十八烷基三甲基氯化铵加入70.4g热水中溶解后制成质量百分比为12%的十八烷基三甲基氯化铵水溶液,放入滴液漏斗中备用。
在步骤1酸化处理后的蒙脱土中滴加质量百分比为6%(或者质量百分比为12%)的十八烷基三甲基氯化铵溶液,滴加量为80g,滴加时间为1小时,并在55~65℃温度下保温4~8小时,降温过滤得到经酸化和有机化处理的蒙脱土,备用。
步骤3,复合材料合成步骤。
在完成蒙脱土酸化和有机化处理后,可通过原位聚合合成方式或共混合成方式制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,具体的:
(1)原位聚合合成方式,
先将碱液(氢氧化钠水溶液)和水投入反应釜中,升温至65~75℃下溶解,投入双酚A,具体的按照蒙脱土与双酚A的质量百分比为3∶97或者5∶95的配比加入上述经酸化和有机化处理的蒙脱土;然后降温至45~55℃并一次性加入环氧氯丙烷进行反应,控制反应温度(不超过95℃)直至反应结束。在反应结束后,通过水洗及真空脱水处理得到氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
(2)共混合成方式,
先将碱液(氢氧化钠水溶液)和水投入反应釜中,升温至65~75℃下溶解,投入双酚A,然后降温至45~55℃并一次性加入环氧氯丙烷进行反应,控制反应温度(不超过不超过95℃)直至反应结束;按照蒙脱土与双酚A的质量百分比为3∶97或者5∶95的配比加入上述经酸化和有机化处理的蒙脱土。反应结束后,进行水洗及真空脱水处理得到环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
需要说明的是,在本发明实施例中,制备原料蒙脱土为微米级纳基蒙脱土,通过上述方法制备的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,其具有优良的综合性能,尤其是韧性、冲击强度和耐热性优于通用型环氧树脂的性能,且可明显降低产品的生产成本,满足环氧粉末涂料的应用要求。
在本发明实施例中,根据所提出的制备方法制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,并对制备出的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点、环氧值、有机氯含量、无机氯含量进行检测,以满足生产生活过程中对环氧树脂纳米蒙脱土复合材的性能要求。
下面,通过具体的实施例对本发明提出的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料进行详细说明。
实施例1
按照本发明提出的制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的工艺步骤,对蒙脱土进行酸化处理和十八烷基三甲基氯化铵有机化处理,其中,蒙脱土有机化处理过程中十八烷基三甲基氯化铵溶液的质量百分比为6%。按照相同的组分以及组分配比,分别采用原位聚合合成方式和共混合成方式制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
具体的,按照下列组成及组分配比进行制备,双酚A∶环氧氯丙烷∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.2407∶1.1987,经酸化和有机化处理的蒙脱土与双酚A的质量百分比为5∶95,在反应釜中制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
经检测,根据上述组分及组分配比,通过原位聚合合成方式制备的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点为93.5℃,环氧值为0.1042,有机氯含量为1.97×10-3;
根据上述组分及组分配比,通过共混合合成方式制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点为90℃,环氧值为0.1177,有机氯含量为1.15×10-3,无机氯含量为2×10-5。
在上述实施例中,蒙脱土经酸化处理和十八烷基三甲基氯化铵有机化处理后制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,无论采用原位聚合合成方式或者共混合成方式,均使得制备过程中反应平稳,并可消除制备过程中的细分化现象,提高了树脂的得率并大幅度减低了有机氯的含量。需要说明的是,由于共混合成方式较原位聚合合成方式的阻聚影响小,故采用共混合成方式制备的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料有机氯含量低于采用原位聚合方式制备获得的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料有机氯含量。
在本发明中,为了满足对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的综合性能要求,以制备出不同环氧值和不同软化点的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,下面就各组分的含量对制备出的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点、环氧值和有机氯含量的影响进行详细说明,并给出其影响因素。具体的,就环氧氯丙烷用量和碱用量对制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的环氧值、软化点和有机氯含量的影响进行说明。
(1)环氧氯丙烷用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点、环氧值和有机氯含量的影响。
按照本发明的提出的制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的工艺步骤,对蒙脱土采用先酸化后十八烷基三甲基氯化铵有机化处理,采用共混合成方式,保持双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶1.1889不变,通过改变环氧氯丙烷的用量,考察环氧氯丙烷对制备的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的环氧值、软化点和有机氯含量的影响。
如图1、图2和图3所示,分别为环氧氯丙烷用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点、环氧值和有机氯含量的影响曲线示意图。从图中可以看出,随着环氧氯丙烷用量的增加,制备合成的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点呈下降的趋势,环氧值呈上升趋势,有机氯含量呈上升趋势。
具体的,随着环氧氯丙烷的量的增加,软化点呈下降的趋势,造成这种现象是因为双酚A和环氧氯丙烷的反应是化学计量控制,在其他条件不变的情况下,增加环氧氯丙烷的用量,产品的平均分子量变小,反应在软化点的变化上即为软化点的下降。随着环氧氯丙烷用量的增加,环氧氯丙烷增加更容易形成环氧基,从而提高了环氧值。另外,随着环氧氯丙烷用量的增加,有机氯含量呈上升趋势,这是由于残余环氧氯丙烷量增多,以及随环氧氯丙烷用量的增加使未闭环的1,2-氯化羟基增多,从而导致有机氯含量随环氧氯丙烷用量的增加而升高。
(2)碱(氢氧化钠)用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点、环氧值和有机氯含量的影响。
按照本发明的提出的制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的工艺步骤,对蒙脱土采用线酸化后十八烷基三甲基氯化铵有机化处理,采用共混合成方式,并保持双酚A与环氧氯丙烷的摩尔比为1∶1.2407不变,通过改变碱的用量,考察碱用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的环氧值、软化点和有机氯含量的影响。
如图4、图5和图6所示,分别为碱用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料软化点、环氧值和有机氯含量的影响曲线示意图。从图中可以看出,随着碱用量的增加,软化点增加明显,环氧值呈下降的趋势,有机氯含量迅速下降。
具体的,随着碱用量的增加,软化点增加明显,是由于软化点与平均分子量有直接的关系。随着碱液量的增加,环氧值呈下降的趋势,这是因为碱液的增加使得环氧树脂的平均分子量增加,所以相应的环氧值降低。随着碱用量的增加,有机氯含量迅速下降,这是由于过量的碱液让脱HCl更为有利,使游离环氧氯丙烷含量降低;另外更多的碱液阻止了环氧氯丙烷发生副反应生成非活性氯,降低了有机氯含量。
从上面的分析可以看出,碱液的用量对环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的有机氯含量影响明显,通过增加碱液的含量可显著的降低产物的有机氯含量,但是随之而来的是软化点的提高以及环氧值的下降,因此在实际应用过程中可根据上述分析获取的相关规律,在制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的过程中使用合适的碱液用量,使得有机氯含量不超过标准的情况下同时保证较低的软化点,从而达到环氧树脂纳米蒙脱土复合材料优良的综合性能。
需要说明的是,在本发明实施例中,采用不同的碱液投料方式对产品的有机氯含量也有一定的影响,采用两次加料方式可以在降低有机氯含量的同时使得软化点不会迅速的升高。
实施例2
按照本发明提出的制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的工艺步骤,在对蒙脱土进行酸化处理和十八烷基三甲基氯化铵有机化处理时,在蒙脱土有机化处理过程中采用质量百分比为12%的十八烷基三甲基氯化铵溶液,采用共混合成方式,并根据不同的组分配比制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
(1)按照下列组成及组分配比进行制备:双酚A∶环氧氯丙烷∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.2267∶1.1889,经酸化和有机化处理的蒙脱土与双酚A的质量百分比为3∶97,采用共混合成方式在反应釜中制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。经检测,制备而成的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点为87.4℃,环氧值为0.1182,有机氯含量为2.02×10-3。
(2)按照下列组成及组分配比进行制备:双酚A∶环氧氯丙烷∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.2249∶1.1889,经酸化和有机化处理的蒙脱土与双酚A的质量百分比为3∶97,采用共混合成方式在反应釜中制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。经检测,制备而成的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的软化点为83℃,环氧值为0.1315,有机氯含量为1.15×10-3。
蒙脱土经酸化处理和十八烷基三甲基氯化铵有机化处理后制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,可明显改善制备体系的流动性,且在共混合成方式中制备体系流动性的更加明显。
实施例3
按照本发明的提出的制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料的工艺步骤,对蒙脱土进行酸化处理和十八烷基三甲基氯化铵有机化处理,采用共混合成方式制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
具体的,按照下列组成及组分配比进行制备,双酚A∶环氧氯丙烷∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.2267∶1.1987,经酸化和有机化处理的蒙脱土与双酚A的质量百分比为3∶97,在反应釜中制备环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。经检测,通过原位聚合合成方式制备的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料其软化点为89.5℃,环氧值为0.120,有机氯含量为0.146×10-3,无机氯含量为6.75×10-5。
在利用上述制备的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备粉末涂料的应用中,其对钛白粉和硫酸钡等填料的添加量不产生影响,并且在实际应用过程中可通过提高填料的添加量而不影响环氧树脂粉末涂料固化膜的质量,且可在较低涂膜厚度,例如在涂膜厚度为60~75μm下可达到涂膜的各项指标,满足了粉末涂料领域对其技术要求。
上面结合附图对本发明进行了示例性的描述,显然本发明的实现并不受上述方式的限制,只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种改进,或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的,均在本发明的保护范围内。
Claims (7)
1.一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备方法,其特征在于包括如下步骤:
在搅拌状态下将蒙脱土加入稀盐酸中进行酸化反应,反应完成后调节PH值至中性;
向上述酸化处理后的溶液中滴加十八烷基三甲基氯化铵溶液进行有机化处理,降温过滤后获得经酸化和有机化处理的蒙脱土;
将双酚A、经酸化和有机化处理后的蒙脱土和环氧氯丙烷在碱液催化作用下进行反应,合成环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
2.如权利要求1所述的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备方法,其特征在于:酸化处理的温度为55~65℃,反应时间为20~40分钟。
3.如权利要求1所述的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备方法,其特征在于:有机化处理的温度为55~65℃,反应时间为4~8小时。
4.如权利要求1所述的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备方法,其特征在于:十八烷基三甲基氯化铵溶液的质量百分比为6%~12%。
5.如权利要求1至4任一项所述的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料制备方法,其特征在于:将双酚A、经酸化和有机化处理的蒙脱土和环氧氯丙烷在碱液催化作用下进行反应,包括以下两种合成方式,
原位聚合合成方式,将碱液和水放入反应釜中,升温至65~75℃下溶解,加入双酚A,然后加入经酸化和有机化处理的蒙脱土进行反应,降温至45~55℃,加入环氧氯丙烷进行反应,反应温度不超过95℃,反应结束后经水洗及真空脱水后获得环氧树脂纳米蒙脱土复合材料;或,
共混合成方式,将碱液和水防入反应釜中,升温至65~75℃下溶解,加入双酚A,然后降温至45~55℃,加入环氧氯丙烷进行反应,再加入经酸化和有机化处理的蒙脱土,反应温度不超过95℃,反应结束后进行水洗及真空脱水后获得环氧树脂纳米蒙脱土复合材料。
6.一种环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,其特征在于:其组分及各组分的含量分别为,环氧树脂与蒙脱土的质量百分比为97∶3~95∶5,双酚A与环氧氯丙烷的摩尔比为1∶1.2~1∶1.3,双酚A与氢氧化钠的摩尔比为1∶1.1~1∶1.3。
7.如权利要求5所述的环氧树脂纳米蒙脱土复合材料,其特征在于:其组分及各组分的含量分别为,环氧树脂与蒙脱土的质量百分比为97∶3,双酚A∶环氧氯丙烷∶氢氧化钠的摩尔比为1∶1.2267∶1.1987。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103044657A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-17 | 徐世前 | 一种纳米改性环氧树脂及其制备方法 |
CN103709894A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-04-09 | 江苏科技大学 | 改性蒙脱土/环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN105419560A (zh) * | 2015-12-12 | 2016-03-23 | 常州大学 | 一种纳米蒙脱土基防腐涂料的制备方法 |
CN110591297A (zh) * | 2019-10-17 | 2019-12-20 | 上海第二工业大学 | 一种纳米复合材料及其制备方法 |
CN113604144A (zh) * | 2021-08-09 | 2021-11-05 | 红旗集团江西铜业有限公司 | 一种热熔自粘漆及其在漆包线的应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1250064A (zh) * | 1998-10-06 | 2000-04-12 | 中国科学院化学研究所 | 一种环氧树脂/蒙脱土插层复合材料的制备方法 |
CN1417246A (zh) * | 2002-11-28 | 2003-05-14 | 浙江大学 | 原位及包裹聚合制备纳米微粒/环氧树脂复合材料的工艺 |
CN101717536A (zh) * | 2009-11-20 | 2010-06-02 | 华南理工大学 | 一种废旧塑料、蒙脱土和废旧橡胶复合材料及其制备方法 |
-
2011
- 2011-05-19 CN CN 201110131110 patent/CN102229700B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1250064A (zh) * | 1998-10-06 | 2000-04-12 | 中国科学院化学研究所 | 一种环氧树脂/蒙脱土插层复合材料的制备方法 |
CN1417246A (zh) * | 2002-11-28 | 2003-05-14 | 浙江大学 | 原位及包裹聚合制备纳米微粒/环氧树脂复合材料的工艺 |
CN101717536A (zh) * | 2009-11-20 | 2010-06-02 | 华南理工大学 | 一种废旧塑料、蒙脱土和废旧橡胶复合材料及其制备方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103044657A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-04-17 | 徐世前 | 一种纳米改性环氧树脂及其制备方法 |
CN103044657B (zh) * | 2012-12-14 | 2015-01-14 | 徐世前 | 一种纳米改性环氧树脂及其制备方法 |
CN103709894A (zh) * | 2013-12-02 | 2014-04-09 | 江苏科技大学 | 改性蒙脱土/环氧树脂复合材料及其制备方法 |
CN105419560A (zh) * | 2015-12-12 | 2016-03-23 | 常州大学 | 一种纳米蒙脱土基防腐涂料的制备方法 |
CN110591297A (zh) * | 2019-10-17 | 2019-12-20 | 上海第二工业大学 | 一种纳米复合材料及其制备方法 |
CN110591297B (zh) * | 2019-10-17 | 2021-11-23 | 上海第二工业大学 | 一种纳米复合材料及其制备方法 |
CN113604144A (zh) * | 2021-08-09 | 2021-11-05 | 红旗集团江西铜业有限公司 | 一种热熔自粘漆及其在漆包线的应用 |
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