CN102206193B - 一种三氯异氰脲酸的制备方法 - Google Patents
一种三氯异氰脲酸的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102206193B CN102206193B CN 201110097903 CN201110097903A CN102206193B CN 102206193 B CN102206193 B CN 102206193B CN 201110097903 CN201110097903 CN 201110097903 CN 201110097903 A CN201110097903 A CN 201110097903A CN 102206193 B CN102206193 B CN 102206193B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tcca
- acid
- preparation
- chlorine
- dcca
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trichloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O YRIZYWQGELRKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 76
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 229950009390 symclosene Drugs 0.000 title claims abstract description 17
- FSNCEEGOMTYXKY-JTQLQIEISA-N Lycoperodine 1 Natural products N1C2=CC=CC=C2C2=C1CN[C@H](C(=O)O)C2 FSNCEEGOMTYXKY-JTQLQIEISA-N 0.000 claims abstract description 59
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N dichloroisocyanuric acid Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)N(Cl)C1=O CEJLBZWIKQJOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 27
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000008213 purified water Substances 0.000 claims description 15
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 12
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 7
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 6
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- JHXVRRJXCDAINK-UHFFFAOYSA-N NC(=O)N.N#CC#N Chemical compound NC(=O)N.N#CC#N JHXVRRJXCDAINK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 3
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- BEGBSFPALGFMJI-UHFFFAOYSA-N ethene;sodium Chemical group [Na].C=C BEGBSFPALGFMJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 abstract description 3
- ISAOUZVKYLHALD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound ClN1C(=O)NC(=O)NC1=O ISAOUZVKYLHALD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract description 2
- QEHKBHWEUPXBCW-UHFFFAOYSA-N nitrogen trichloride Chemical compound ClN(Cl)Cl QEHKBHWEUPXBCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 abstract 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 abstract 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N [Na].[Cl] Chemical compound [Na].[Cl] DPDMMXDBJGCCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-BKFZFHPZSA-N Calcium-45 Chemical compound [45Ca] OYPRJOBELJOOCE-BKFZFHPZSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N calcium;dodecyl benzenesulfonate Chemical compound [Ca].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 HCWYXKWQOMTBKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- RMXVHZFHSKRNJN-UHFFFAOYSA-N chlorourea Chemical compound NC(=O)NCl RMXVHZFHSKRNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003206 sterilizing agent Substances 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种消毒剂氯代异氰脲酸的制备方法，特别公开了一种三氯异氰脲酸的制备方法。该三氯异氰脲酸的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：以碳酸钙作缚酸剂，在金属离子掩蔽剂和分散剂作用下，将CA氯化生成DCCA，再用碱配制成MDCCA，然后加入到通氯的水体系，边通氯边加料，在低温、酸性条件下反应制备TCCA。本发明三氯异氰脲酸的制备方法有益效果为：用碳酸钙法制备DCCA，再由DCCA制备TCCA，既节省碱成本又减少废盐水产生；以DCCA制备TCCA，可以有效抑制三氯化氮的产生，使TCCA生产工艺更安全，同时又提高TCCA收率，降低TCCA生产成本。
Description
（一） 技术领域
本发明涉及一种消毒剂氯代异氰脲酸的制备方法，特别涉及一种三氯异氰脲酸的制备方法。
（二） 背景技术
三氯异氰脲酸又叫TCCA，目前大规模生产TCCA的主流工艺是先将氰脲酸（CA）与碱溶液反应形成氰脲酸三钠盐（Na3CA），然后加入到通氯的水体系，边通氯边加料，在酸性条件下反应生成TCCA。该工艺的优点是操作简便，氯化反应完全，便于实现连续化生产，其不足是TCCA产品中氯化钠残留量较高，并产生大量氯化钠废水。
国内陈鸿志等（CN86104526）提出以尿素为起始原料，在250-300℃下经缩合反应4-5h生成CA，用盐酸水解后除去杂质以精制CA，再用30%液碱配置Na3CA溶液，在13-16℃下通氯5-6h得到TCCA，最后在120℃下烘干，得到TCCA。
覃晓刚（CN87106023）提出两级氯化工艺来制备二氯异氰脲酸（DCCA）和TCCA。反应物料从一级氯化反应釜顶部连续加入，由循环泵、喷射泵和一级反应釜构成外环流反应系统。喷射泵将二级反应釜的尾氯（含NCl3）吸入第一级反应釜内进行氯化反应，同时使NCl3分解，其反应物料经溢流口连续进入二级反应釜，二级反应釜内通入过量氯气进行氯化反应，生成TCCA或DCCA，在常压下经溢流至过滤器，经干燥得到TCCA或DCCA。
肖亚平（CN1109053）提出一种联合生产二氯异氰脲酸单钠盐（NaDCCA）和TCCA的工艺，以片碱配制碱液，再以碱液配置Na3CA溶液，过滤除去有色杂质。微真空、10-20℃下往Na3CA溶液中通氯至pH5.5-6.0以制备NaDCCA，在母液中继续通氯至pH2.6-3.0，制备TCCA。
柴如行等（CN1803781）提出两段式氯化生产TCCA的方法。以10-30%液碱配置Na3CA溶液，压滤除去铁及不溶性杂质，在吸收尾氯后进入两段氯化：第一段，在20-25℃、pH6.2-6.8下通氯；第二段，在7-17℃、pH2.4-3.0下通氯，析晶，离心甩干，水洗，干燥，获得TCCA。同时提出联合生产NaDCCA和TCCA的方法，先使第一段氯化后产物直接析晶离心、干燥后得到NaDCCA，然后氯化NaDCCA结晶母液，来生产TCCA。
韩伯睿等（CN1785980）提出另一种联合生产DCCA钠和TCCA的方法，用液碱配置CA单钠盐溶液，由氯和液碱反应制备次氯酸钠溶液，然后使CA单钠盐溶液与次氯酸钠溶液反应生成单氯脲酸二钠溶液，泵入到一段氯化釜，在15-25℃、pH9.5-10.0下通氯氯化，继续泵入到二段氯化釜，在25-30℃、pH6.5-7.0下通氯氯化，压滤除渣，冷冻至2-5℃结晶，离心甩干，烘干得到NaDCCA。尾氯用液碱喷淋吸收制备次氯酸钠溶液，定量流入第二反应釜回用。NaDCCA结晶母液加入液碱，在7-17℃，pH2.4-3.0下通氯氯化，离心甩干，水洗，烘干得到TCCA。
用上述方法生产TCCA工艺均存在片碱成本偏高，氯化钠废水量偏大，TCCA产品中氯化钠残留量偏高的缺点。
（三） 发明内容
本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种节省碱成本、减少废盐水产生的三氯异氰脲酸的制备方法。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种三氯异氰脲酸的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：以碳酸钙作缚酸剂，在金属离子掩蔽剂和分散剂作用下，将CA氯化生成DCCA，再用碱配制成DCCA盐溶液或悬浊液（MDCCA），然后加入到通氯的水体系，边通氯边加料，在低温、酸性条件下反应制备TCCA。
具体步骤为：
（1）DCCA的制备：
把CA和碳酸钙加入到反应罐内，搅拌形成均匀悬浊液，开启液氯钢瓶，液氯经缓冲罐气化后通入上述悬浊液内，20-25℃下反应3-5h后停止通氯，取样检测合格，开始放料，得DCCA湿料；
（2）MDCCA的制备：
将步骤（1）所得DCCA湿料放入离心机内，甩干1.0-1.5h，用纯化水淋洗，继续甩干0.5h,卸料，将甩干的DCCA料投入到混合机内，加入过量碱，混合3-10min，放料得MDCCA固体，将所得MDCCA固体投入到纯化水中，调PH值为6-7，作为反应液待用；
（3）TCCA的制备：
在氯化反应釜内加入纯化水，然后加入金属离子掩蔽剂和分散剂，预先通氯，将步骤（2）反应液连续加入到预先通氯的水中，边通氯边加料，pH值控制在2.5-3.5，反应温度为10-25℃,生成TCCA悬浊液，离心甩干，烘干，造粒，得TCCA。
金属离子掩蔽剂为柠檬酸、乙二胺四乙酸钠（EDTA钠盐）、酒石酸中的一种或多种。
分散剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基硫酸钠、聚乙二醇辛基酚基醚（乳化剂OP-10）、聚乙醇400中的一种或多种。
所述碱采用强度适中的碱，为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或多种。
以碳酸钙法制备DCCA悬浊液，过滤，洗涤，再用强度适中的碱配制成MDCCA；再将上述MDCCA连续滴加到到预先通氯的水中，在较低温度、酸性条件下生成TCCA，将TCCA悬浊液经导流筒从反应釜溢出，离心甩干，烘干，造粒，连续制备TCCA。
本发明三氯异氰脲酸的制备方法有益效果为：用碳酸钙法制备DCCA，再由DCCA制备TCCA，既节省碱成本又减少废盐水产生；以DCCA制备TCCA，可以有效抑制三氯化氮的产生，使TCCA生产工艺更安全，同时又提高TCCA收率，降低TCCA生产成本。
（四） 具体实施方式
实施例1：
（1）DCCA的制备
配料采用如下重量（Kg）：
CA、碳酸钙、液氯、水、柠檬酸、十二烷基苯磺酸钠：
585、 459、648、5400、0.5-1.0、5-10
把CA和碳酸钙按上述重量加入到反应罐内，搅拌，形成均匀悬浊液，开启液氯钢瓶，液氯经缓冲罐（外壁用水喷淋）气化后通入上述悬浊液内，20-25℃下反应3-5h后停止通氯，取样检测合格，开始放料，得含水30%的DCCA湿料，DCCA的平均收率为90%，有效氯含量在51%左右；
（2）NaDCCA的制备
将步骤（1）所得DCCA湿料放入离心机内，甩干1.0-1.5h，用纯化水淋洗，继续甩干0.5h,卸料，将甩干的DCCA料投入到混合机内，加入过量（过饱和）质量分数为10%的碳酸钠溶液，混合3-10min，放料，将所得NaDCCA固体投入到纯化水中，配成质量分数为8-10%的溶液，调PH值在6-7之间，用泵打入到压滤机内压滤，滤液待用；
（3）TCCA的制备
在氯化反应釜内预先加入1/2体积纯化水，加入质量分数为0.1%的柠檬酸和质量分数为1%的十二烷基苯磺酸钠(以CA质量计)，预先通氯，将步骤（2）所得滤液连续加入到预先通氯的水中，边通氯边加料，pH值控制在2.5-3.5，反应温度控制在10-25℃,生成的TCCA悬浊液经过导流筒从反应釜溢出，离心甩干，烘干，造粒，连续制备TCCA，TCCA的平均收率为89-91%，有效氯含量在90%左右。
实施例2：
（1）DCCA的制备
除掩蔽剂和分散剂外，其它同实施例1步骤（1），金属离子掩蔽剂为EDTA钠盐，分散剂为聚乙醇400；
（2）NaDCCA溶液的制备
称取DCCA109Kg，搅拌下投入到700Kg纯化水中，然后加入质量分数为10%的碳酸钠溶液300Kg，调pH值为6-7，用泵将上述NaDCCA溶液打入到压滤机内压滤，滤液待用；
（3）TCCA的制备
在氯化反应釜内预先加入1/2体积纯化水，加入EDTA钠盐和聚乙醇400，预先通氯，将步骤（2）所得滤液连续加入到预先通氯的水中，边通氯边加料，pH值控制在2.5-3.0左右，反应温度控制在10-15℃,生成的TCCA悬浊液经过导流筒从反应釜溢出，离心甩干，烘干，造粒，连续制备TCCA，TCCA的平均收率为80-85%，有效氯含量在90%左右。
实施例3：
（1）DCCA的制备
同实施例1步骤（1）；
（2）Ca(DCCA)1/2悬浊液的制备
称取DCCA200Kg，搅拌下投入到800Kg纯化水中，然后加入质量分数为10%的氢氧化钙悬浊液380Kg，搅拌均匀，调pH值为11-12，生成Ca(DCCA)1/2悬浊液待用；
（3）TCCA的制备
在氯化反应釜内预先加入1/2体积纯化水，加入柠檬酸和十二烷基苯磺酸钠，预先通氯，将步骤（2）所得悬浊液用泵打入到氯化反应釜，边通氯边加料，pH值控制在3.0-3.2左右，反应温度控制在20-25℃,生成的TCCA悬浊液经过导流筒从反应釜溢出，离心甩干，烘干，造粒，连续制备TCCA，TCCA的平均收率为85-90%，有效氯含量在90%左右。
实施例4：
（1）DCCA的制备
同实施例1步骤（1）；
（2）NaDCCA溶液的制备
称取DCCA200Kg，搅拌下投入到600Kg纯化水中，然后加入质量分数为10%的氢氧化钠溶液410Kg，调pH值为11-12，用泵将上述NaDCCA溶液打入到压滤机内压滤，滤液待用；
（3）TCCA的制备
在氯化反应釜内预先加入1/2体积纯化水，加入柠檬酸和十二烷基苯磺酸钠，预先通氯，将步骤（2）所得滤液连续加入到预先通氯的水中，边通氯边加料，pH值控制在3.0-3.5左右，反应温度控制在10-15℃,生成的TCCA悬浊液经过导流筒从反应釜溢出，离心甩干，烘干，造粒，连续制备TCCA，TCCA的平均收率为80-82%，有效氯含量在89%左右。
实施例5：
除了将DCCA配成不同种类MDCCA溶液或悬浊液外，其它反应操作与实施例1基本相近，用不同碱由DCCA制备TCCA的试验结果见附表1。
表1 用不同碱由DCCA制备TCCA的试验结果
| 实施例编号 | 碱种类（10%wt溶液或悬浊液） | 收率（%） | 有效氯（%） | 备注 |
| 5 | 碳酸钠 | 92-95% | 90% | |
| 6 | 碳酸钾 | 80-85% | 89-90% | |
| 7 | 碳酸氢钠 | 88-91% | 90% | |
| 8 | 碳酸氢钾 | 80-82% | 90-91%% | |
| 9 | 氢氧化钠 | 90-92% | 90-91% | |
| 10 | 氢氧化钾 | 89-92% | 90-91% | |
| 11 | 氢氧化钙 | 90-93% | 89-90% | |
| 12 | / | 85-86% | 89-90% | 市购NaDCCA |
| 13 | 碳酸钙 | / | 45% | 基本不反应 |
Claims (2)
1.一种三氯异氰脲酸的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：以碳酸钙作缚酸剂将氰脲酸氯化生成二氯异氰脲酸，再用碱配制成二氯异氰脲酸盐溶液或悬浊液，然后加入到通氯的水体系，边通氯边加料，在金属离子掩蔽剂和分散剂作用下，在10-25℃低温、酸性条件下反应制备三氯异氰脲酸；金属离子掩蔽剂为柠檬酸、乙二胺四乙酸钠中的一种或两种；分散剂为十二烷基苯磺酸钠、聚乙醇400中的一种或两种；所用碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的三氯异氰脲酸的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）二氯异氰脲酸的制备：
把氰脲酸和碳酸钙加入到反应罐内，搅拌形成均匀悬浊液，开启液氯钢瓶，液氯经缓冲罐气化后通入上述悬浊液内，20-25℃下反应3-5h后停止通氯，取样检测合格，开始放料，得二氯异氰脲酸湿料；
（2）二氯异氰脲酸盐的制备：
将步骤（1）所得二氯异氰脲酸湿料放入离心机内，甩干1.0-1.5h，用纯化水淋洗，继续甩干0.5h,卸料，将甩干的二氯异氰脲酸料投入到混合机内，加入过量碱，混合3-10min，放料得二氯异氰脲酸盐固体，将所得二氯异氰脲酸盐固体投入到纯化水中，调pH值为6-7，作为反应液待用；
（3）三氯异氰脲酸的制备：
在氯化反应釜内加入纯化水，然后加入金属离子掩蔽剂和分散剂，预先通氯，将步骤（2）反应液连续加入到预先通氯的水中，边通氯边加料，pH值控制在2.5-3.5，反应温度为10-25℃,生成TCCA三氯异氰脲酸悬浊液，离心甩干，烘干，造粒，得三氯异氰脲酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110097903 CN102206193B (zh) | 2011-04-19 | 2011-04-19 | 一种三氯异氰脲酸的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 201110097903 CN102206193B (zh) | 2011-04-19 | 2011-04-19 | 一种三氯异氰脲酸的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102206193A CN102206193A (zh) | 2011-10-05 |
| CN102206193B true CN102206193B (zh) | 2013-07-10 |
Family
ID=44695287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 201110097903 Active CN102206193B (zh) | 2011-04-19 | 2011-04-19 | 一种三氯异氰脲酸的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102206193B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103965126A (zh) * | 2013-11-01 | 2014-08-06 | 山东大明消毒科技有限公司 | 一种三氯异氰尿酸联产二氯异氰尿酸的制备方法 |
| CN103755653B (zh) * | 2014-01-26 | 2015-11-18 | 菏泽华意化工有限公司 | 一种利用二氯异氰尿酸和碳酸钙生产三氯异氰尿酸的方法 |
| CN113105302B (zh) * | 2021-03-04 | 2024-01-12 | 老河口华辰化学有限公司 | 一种邻氯甲苯氯化联产邻氯氯苄、邻氯二氯苄和邻氯三氯苄的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87106023A (zh) * | 1987-08-27 | 1988-04-13 | 广西壮族自治区药物研究所 | 两级连续氯化法生产三氯异氰尿酸或二氯异氰尿酸工艺 |
| CN1109053A (zh) * | 1994-12-30 | 1995-09-27 | 南京师范大学 | 二氯异氰尿酸钠及三氯异氰尿酸的联合生产工艺 |
| CN1380290A (zh) * | 2002-03-20 | 2002-11-20 | 唐银华 | 一种生产氯化异氰尿酸的工艺方法 |
| CN1785980A (zh) * | 2005-12-10 | 2006-06-14 | 河北冀衡化学股份有限公司 | 利用次氯酸钠一步连续式合成二氯异氰尿酸钠联产三氯异氰尿酸的方法 |
| CN1803781A (zh) * | 2005-12-10 | 2006-07-19 | 河北冀衡化学股份有限公司 | 一步两段连续式生产三氯异氰尿酸的方法 |
| CN101386603A (zh) * | 2008-10-31 | 2009-03-18 | 山东大明消毒科技有限公司 | 一种二氯异氰尿酸钠清洁生产工艺 |
-
2011
- 2011-04-19 CN CN 201110097903 patent/CN102206193B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN87106023A (zh) * | 1987-08-27 | 1988-04-13 | 广西壮族自治区药物研究所 | 两级连续氯化法生产三氯异氰尿酸或二氯异氰尿酸工艺 |
| CN1109053A (zh) * | 1994-12-30 | 1995-09-27 | 南京师范大学 | 二氯异氰尿酸钠及三氯异氰尿酸的联合生产工艺 |
| CN1380290A (zh) * | 2002-03-20 | 2002-11-20 | 唐银华 | 一种生产氯化异氰尿酸的工艺方法 |
| CN1785980A (zh) * | 2005-12-10 | 2006-06-14 | 河北冀衡化学股份有限公司 | 利用次氯酸钠一步连续式合成二氯异氰尿酸钠联产三氯异氰尿酸的方法 |
| CN1803781A (zh) * | 2005-12-10 | 2006-07-19 | 河北冀衡化学股份有限公司 | 一步两段连续式生产三氯异氰尿酸的方法 |
| CN101386603A (zh) * | 2008-10-31 | 2009-03-18 | 山东大明消毒科技有限公司 | 一种二氯异氰尿酸钠清洁生产工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102206193A (zh) | 2011-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20180208553A1 (en) | A process for producing taurine | |
| CN102154884B (zh) | 一种改进的竹材溶解浆的漂白工艺 | |
| CN103351020A (zh) | 一种碱式氯化铜的生产方法 | |
| CN104963229B (zh) | 一种竹材溶解浆的漂白工艺 | |
| CN102206193B (zh) | 一种三氯异氰脲酸的制备方法 | |
| CN101941704A (zh) | 一种稻壳灰制备二氧化硅的新方法 | |
| CN103896808A (zh) | 一种制备偶氮二异丁腈的方法 | |
| CN102134260A (zh) | 一种植酸的制备方法 | |
| CN108912742B (zh) | 一种改性白炭黑制备方法 | |
| CN106335889B (zh) | 利用粗焦磷酸钠生产三聚磷酸钠的方法 | |
| CN101492399A (zh) | 一种甲基丙烯磺酸钠的制备方法 | |
| CN107572747B (zh) | 一种氧化铝生产中的赤泥处理工艺及处理系统 | |
| CN109399598A (zh) | 一种粗品焦磷酸钠提纯生产焦磷酸钠及氯化钠的方法 | |
| CN103756359A (zh) | 一种对-β羟乙基砜乙酰苯胺母液废水的处理方法 | |
| CN101638240B (zh) | 氧化铝厂化碱和补碱工艺 | |
| CN100371332C (zh) | 利用次氯酸钠一步连续式合成二氯异氰尿酸钠联产三氯异氰尿酸的方法 | |
| CN102491276A (zh) | 二次加碱生产次氯酸钠的方法 | |
| CN100412267C (zh) | 一种中浓纸浆过氧化氢双塔漂白方法 | |
| CN106744981A (zh) | 一种双槽法生产氟硅酸钠的方法 | |
| CN102321926B (zh) | 精制棉的生产方法 | |
| CN110294677A (zh) | 一种提高邻硝基氯苯纯度的生产方法 | |
| CN100500990C (zh) | 纸浆清洁漂白方法 | |
| CN114105827A (zh) | 双氰胺的连续化合成系统及方法 | |
| CN107721879A (zh) | 一种液碱甲醇混合液用于盐酸乙脒游离乙脒的方法 | |
| CN102182093B (zh) | 一种竹材溶解浆的漂白工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Li Xiaofeng Inventor after: Chen Ping Inventor after: Yin Hang Inventor after: Su Hua Inventor before: Li Xiaofeng Inventor before: Chen Ping Inventor before: Su Hua |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: LI XIAOFENG CHEN PING SU HUA TO: LI XIAOFENG CHEN PING YIN HANG SU HUA |
|
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Li Xiaofeng Inventor after: Yin Hang Inventor after: Chen Ping Inventor after: Su Hua Inventor before: Li Xiaofeng Inventor before: Chen Ping Inventor before: Yin Hang Inventor before: Su Hua |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: LI XIAOFENG CHEN PING YIN HANG SU HUA TO: LI XIAOFENG YIN HANG CHEN PING SU HUA |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A preparation method of trichloroisocyanuric acid Effective date of registration: 20210630 Granted publication date: 20130710 Pledgee: Shandong juancheng Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: HEZE HUAYI CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2021980005625 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230823 Granted publication date: 20130710 Pledgee: Shandong juancheng Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pledgor: HEZE HUAYI CHEMICAL CO.,LTD. Registration number: Y2021980005625 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |