CN102198968B - 一种重金属及砷离子的络合药剂,其制备方法以及使用方法 - Google Patents
一种重金属及砷离子的络合药剂,其制备方法以及使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102198968B CN102198968B CN2010101412744A CN201010141274A CN102198968B CN 102198968 B CN102198968 B CN 102198968B CN 2010101412744 A CN2010101412744 A CN 2010101412744A CN 201010141274 A CN201010141274 A CN 201010141274A CN 102198968 B CN102198968 B CN 102198968B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight part
- heavy metal
- solution
- sodium hydroxide
- sulphur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 title abstract description 21
- HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N arsenic(5+) Chemical compound [As+5] HAYXDMNJJFVXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 90
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 35
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims abstract description 24
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims abstract description 24
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims abstract description 24
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 31
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- VUEDNLCYHKSELL-UHFFFAOYSA-N arsonium Chemical compound [AsH4+] VUEDNLCYHKSELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000010802 sludge Substances 0.000 claims description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims 2
- 230000008676 import Effects 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 49
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 32
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 abstract description 26
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 3
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 abstract 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 20
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 20
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 18
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 12
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 ZX-I Substances 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 7
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 7
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010814 metallic waste Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 206010027439 Metal poisoning Diseases 0.000 description 1
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 description 1
- FGIWMSAVEQNPPQ-UHFFFAOYSA-N arsenic;hydrate Chemical compound O.[As] FGIWMSAVEQNPPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 208000008127 lead poisoning Diseases 0.000 description 1
- 230000003211 malignant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011020 pilot scale process Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001839 systemic circulation Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Abstract
本发明涉及一种重金属及砷离子的络合药剂，包括氢氧化钠、硫、聚丙烯酸钠、铝酸钠和淀粉，按重量计，所述各物质的配比为：1～3∶1～2.5∶0.001～0.1∶0.001～0.3∶0.001～0.3。本发明还涉及一种制备重金属及砷离子的络合药剂的方法，包括：将1-3重量份的氢氧化钠配制成溶液，加热；控制碱溶液温度至90～105℃，加入1-2.5重量份的硫磺，搅拌至充分溶解；将重量份分别为0.001-0.1，0.001-0.3，0.001-0.3的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠加入溶液中充分反应。本发明的络合剂能够直接在含酸量1％～10％的废水中与金属离子及砷发生反应，结合成不溶于水的络合盐达到去除砷及重金属离子的目的，使用时不需要调节pH值以及无需再添加有机或无机絮凝剂，降低了运行成本。
Description
技术领域
本发明属于环保技术领域，涉及一种重金属及砷离子络合药剂，其制备方法以及使用方法，更具体的说是一种能够直接在含酸量1％～10％的废水中去除砷及重金属离子的药剂，其制备方法以及使用这种药剂在不经过pH值调节的情况下直接去除废水中砷及重金属的方法。
背景技术
近年来，铅中毒、重金属及砷污染等恶性事件频繁发生。已成为威胁人类健康和生命安全的重大环境问题。冶炼烟气制酸企业在生产过程中烟气回收产生的废水中含有高浓度的酸、重金属以及砷，需要进行处理才能进行排放。由于目前已知的络合药剂和絮凝剂必须在碱性条件下才能与水中的重金属离子发生反应，因此通常采用两段石灰铁盐氧化的处理方法处理废水中的砷及重金属离子，就是通过在废水中投加大量的石灰乳液来调节水中的pH值为12左右时投加铁盐或其他络合药剂氧化处理，处理后的废水虽然砷及重金属指标能够达到国家排放标准，但是由于硬度过高无法进行回用，因此处理后的出水需要再经pH调节到国家规定排放标准的6～9后进行排放。另外，这种传统处理方法处理成本很高，需要先用大量石灰乳液将高含酸量的烟气制酸废水pH调节到12左右，处理后又需要用酸将pH调节到排放标准进行排放；处理过程产生了大量含砷及重金属的石灰渣，由于渣中金属含量较低，因此无法回用只能堆放在渣场，就造成了二次污染问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种重金属离子络合药剂以及使用这种药剂在不经过pH调节的情况下直接去除废水中砷及重金属的方法。本药剂突破 了现有络合药剂必须在碱性条件下才能与废水中的重金属离子发生反应的限制，能够直接在含酸量1％～10％的废水中与砷及重金属离子发生反应，结合成不溶于水的络合盐，达到重金属离子络合沉淀的作用。这样就能够克服现有处理工艺用大量石灰乳液调节pH值所带来的处理成本高以及废渣堆存的二次污染问题。使用本药剂进行处理无需进行pH多次调节，可以有效降低处理成本，同时由于不用石灰乳液进行pH调节因此不会增加废水的硬度，从而处理后的废水可以进入原系统重复利用，处理过程产生的金属络合盐金属含量高可以再次回收冶炼，避免了渣场堆放的二次污染问题，真正实现节能减排的目标。使用本药剂的处理方法流程图见图1。
本发明提供一种重金属及砷离子络合药剂，其制备方法以及重金属离子及砷络合药剂以及含酸重金属废水的无需调节pH值直接进行络合处理的工艺过程。
本发明提供的重金属离子络合药剂，其特征是，包括氢氧化钠、硫、聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠；所述氢氧化钠、硫、聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠重量比范围为：1～3∶1～2.5∶0.001～0.1∶0.001～0.3∶0.001～0.3。其中溶液中氢氧化钠和硫为主要成分，其他为活性改性成分。所有原料均市售可得，或者通过现有技术中的方法制备得到。
所述的重金属离子络合剂的制备方法，其特征在于，包括以下两种制备过程：
1.使用液碱产品或片碱产品溶解成烧碱溶液
a)在反应釜里加入含相应比例氢氧化钠的氢氧化钠溶液，进行加热。
b)控制反应釜的温度到90～105℃后投加相应比例的硫磺，搅拌至硫磺充分溶解。
c)以上两步也可按照如下过程进行：将含相应比例氢氧化钠的氢氧化钠溶液与硫磺混合，然后在反应釜加热到90～105℃搅拌直至硫磺充分溶解。
d)将相应比例的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠缓慢的投加到反应釜内的步骤b)或步骤c)的溶液中搅拌，使其充分混合均匀反应。
该方法中所使用的氢氧化钠溶液可以使用片碱溶解而成，也可以直接使用市售的固定浓度的氢氧化钠溶液，此溶液并无浓度限制，即使是饱和溶液也可以使用。
其中，步骤d)在溶液冷却后再加入或直接聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠等物质，所产生的产品效能相同。
2.使用固态片碱产品
a)将相应比例的片碱与硫磺混合，然后在反应釜加热溶解形成混合液状，冷凝后成固状。
b)加入相应比例的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠固体混合均匀。
c)加入水形成溶液使用。
使用这种重金属及砷离子络合药剂处理重金属废水的方法为：将冶炼烟气制酸系统等生产系统排出的含酸量1％～10％的重金属废水与药剂按照适当比例在管式反应器中混合反应(或混合后进入搅拌反应池反应)，反应完成后产物进行沉淀，沉淀上清液回冶炼烟气制酸系统等生产系统回用，底泥进入污泥脱水系统脱水，脱泥水返回前端管式反应器或搅拌反应池，低含水重金属泥则与矿石混拌后回炉冶炼，可再次提取金属成分。
当使用该药剂时，可以根据废水的成分确定药剂的使用量，这样能够将药剂的效果发挥到最佳。
本发明的特点是：
1.按照制备流程产生的重金属离子络合剂能够直接在含酸量1％～10％的废水中与金属离子及砷发生反应，结合成不溶于水的络合盐达到去除砷及重金属离子的目的。
2.可利用原有的处理设施，在使用该药剂时不需要调节pH值以及无需再添加有机或无机絮凝剂，降低运行成本。
3.解决了老旧废水处理工艺当中产生大量石灰渣的处置问题。
4.废水中的重金属离子去除率高，与金属离子结合产生的污泥颗粒大、沉降速度快、沉降产生的污泥容易脱水，在工程应用中可以有效地减小沉降池的停留时间，保证出水水质达标的情况下节约沉降池投资。
5.经过处理后的废水可回系统循环使用、处理产生的重金属废渣可以于矿石混拌回炉再次冶炼，达到节能减排的目的。
附图说明
图1重金属络合药剂处理方法流程图
具体实施方式
下面实施例为本发明在某冶炼厂烟气制酸中试数据。所有原料均为市售获得。
实施例1
1)药剂准备
在100kg重量分数20％的氢氧化钠溶液中加15kg硫磺后，加热至100℃，搅拌形成溶液，待溶液冷却将聚丙烯酸钠0.68kg，淀粉0.68kg，铝酸钠1.36kg(氢氧化钠、硫、聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠的重量比例为2∶1.5∶0.068∶0.068∶0.136)加入制备好的溶液中搅拌至充分溶解形成溶液，产品PH值14。
2)利用上述重金属离子络合剂产品在室温环境下对含酸量1％(硫酸重量百分含量)的铜冶炼制酸废水进行处理试验，废水中含铜及砷离子。实验时，移取400ml含重金属离子废水置于500ml的烧杯中，打开搅拌器转速为200r/分钟，投加10ml重金属离子络合剂，搅拌40分钟后停止搅拌，静置30分钟后取上清液过滤后分析滤液中的残存重金属离子的浓度。实验结果见表1。
表1含酸量1％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.3 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 156.2 | 未检出 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.23 | 0.5 |
| 酸度 | 1％ | 0.96％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
[0034] 3)利用上述重金属离子络合剂产品在室温环境下对含酸量5％(硫酸重量百分含量)铜冶炼制酸废水进行处理试验，废水中含铜及砷离子。实验时，移取400ml含重金属离子废水置于500ml的烧杯中，打开搅拌器转速为200r/分钟，投加10ml重金属离子络合剂，搅拌40分钟后停止搅拌，静置30分钟后取上清液过滤后分析滤液中的残存重金属离子的浓度。实验结果见表2。
表2含酸量5％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.36 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 426.4 | 0.63 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.32 | 0.5 |
| 酸度 | 5％ | 4.87％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
4)利用上述重金属离子络合剂产品在室温环境下对含酸量10％(硫酸重量百分含量)铜冶炼制酸废水进行处理试验，废水中含铜及砷离子。实验时，移取400ml含重金属离子废水置于500ml的烧杯中，打开搅拌器转速为200r/分钟，投加10ml重金属离子络合剂，搅拌40分钟后停止搅拌，静置30分钟后取上清液过滤后分析滤液中的残存重金属离子的浓度。实验结果见表3。
表3含酸量10％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.72 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 478.6 | 0.86 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.46 | 0.5 |
| 酸度 | 10％ | 9.81％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
[0040] 实施例2
使用与实施例1中相同的含酸量1％、5％和10％的铜冶炼制酸废水，所用重金属离子络合剂按照如下比例配置：
氢氧化钠、硫、聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠的重量比例为3∶2.5∶0.1∶0.3∶0.3。具体制备过程：100kg重量分数30％的氢氧化钠溶液加入25kg硫磺后，加热至90℃，搅拌形成溶液，将聚丙烯酸钠1kg，淀粉3kg，铝酸钠3kg加入制备好的溶液中搅拌至充分溶解形成溶液，产品PH值14。
采用与实施例1相同的步骤进行实验，实验结果见下表
表4含酸量1％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 未检出 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 156.2 | 未检出 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.18 | 0.5 |
| 酸度 | 1％ | 0.91％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
表5含酸量5％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.52 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 426.4 | 0.45 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.34 | 0.5 |
| 酸度 | 5％ | 4.78％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
[0048] 表6含酸量10％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.83 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 478.6 | 0.67 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.44 | 0.5 |
| 酸度 | 10％ | 9.8％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
实施例3
使用实施例1中相同的含酸量1％、5％和10％的铜冶炼制酸废水，所用重金属离子络合剂按照如下比例配置：
氢氧化钠、硫、聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠的比例为1∶1∶0.001∶0.001∶0.001。具体制备过程：100kg重量分数10％的氢氧化钠溶液中加入10kg硫磺后，加热至105℃，搅拌形成溶液，将聚丙烯酸钠0.01kg，淀粉0.01kg，铝酸钠0.01kg加入制备好的溶液中搅拌至充分溶解形成溶液，产品PH值14。
实验结果见下表
表7含酸量1％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.6 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 0.5 | 1 |
| 铜 | 156.2 | 0.23 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.27 | 0.5 |
| 酸度 | 1％ | 0.98％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
表8含酸量5％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.72 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 0.55 | 1 |
| 铜 | 426.4 | 0.63 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.37 | 0.5 |
| 酸度 | 5％ | 4.92％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
表9含酸量10％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前mg/L | 处理后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.83 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 0.77 | 1 |
| 铜 | 478.6 | 0.84 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.48 | 0.5 |
| 酸度 | 10％ | 9.86％ | |
| PH值 | 1 | 1 |
实施例4
不同制备过程的重金属离子络合剂对比实验，使用实施例1中相同的含酸量1％、5％和10％的铜冶炼制酸废水，所用重金属离子络合剂按照如下比例配置：
氢氧化钠、硫、聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠的比例为2∶1.5∶0.068∶0.068∶0.136。
1)将100kg重量分数20％的氢氧化钠溶液加热至100℃，加15kg硫磺后，搅拌形成溶液，待溶液冷却将聚丙烯酸钠0.68kg，淀粉0.68kg，铝酸钠1.36kg加入制备好的溶液中搅拌至充分溶解形成溶液，产品PH值14。形成重金属络合剂①。
2)将15kg的硫磺加入到100kg重量分数20％的氢氧化钠的溶液中混合，然后在反应釜加热到100℃搅拌直至硫磺充分溶解。待溶液冷却将聚丙烯酸钠0.68kg，淀粉0.68kg，铝酸钠1.36kg加入制备好的溶液中搅拌至充分溶解形成溶液，产品PH值14。形成重金属络合剂②。
3)将20kg的片碱与15kg的硫磺混合，然后在反应釜加热溶解形成混合液状，冷凝后成固状。加入聚丙烯酸钠0.68kg，淀粉0.68kg，铝酸钠1.36kg混合后冷凝，加80kg水搅拌溶解形成重金属络合剂③。
实验结果见下表
表10含酸量1％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前 mg/L | ①处理 后mg/L | ②处理 后mg/L | ③处理 后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.3 | 0.32 | 0.33 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 156.2 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.23 | 0.27 | 0.25 | 0.5 |
| 酸度 | 1％ | 0.96％ | 0.96％ | 0.98％ | |
| PH值 | 1 | 1 | 1 | 1 |
表11含酸量5％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前 mg/L | ①处理 后mg/L | ②处理 后mg/L | ③处理 后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.36 | 0.38 | 0.39 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 426.4 | 0.63 | 0.66 | 0.65 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.32 | 0.35 | 0.34 | 0.5 |
| 酸度 | 5％ | 4.87％ | 4.89％ | 4.88％ | |
| PH值 | 1 | 1 | 1 | 1 |
表12含酸量10％铜冶炼制酸废水处理效果
| 项目 | 处理前 mg/L | ①处理 后mg/L | ②处理 后mg/L | ③处理 后mg/L | 排放标准 mg/L |
| 镍 | 7.32 | 0.72 | 0.75 | 0.77 | 1 |
| 铅 | 9.47 | 未检出 | 未检出 | 未检出 | 1 |
| 铜 | 478.6 | 0.86 | 0.88 | 0.89 | 1 |
| 砷 | 86.4 | 0.46 | 0.47 | 0.47 | 0.5 |
| 酸度 | 10％ | 9.81％ | 9.83％ | 9.82％ | |
| PH值 | 1 | 1 | 1 | 1 |
由以上实施例可知本发明中的重金属离子络合剂可以有效的处理含酸量1％～10％重金属废水中的砷及多种重金属成分。随着酸度的提高处理难度有所提高，但是仍然能够达到国家排放标准。同时药剂配比也对处理效果有着直接的影响。聚丙烯酸钠、铝酸钠以及淀粉在药剂配方中起到关键的作用，可以使原本只能用于碱性环境中的单一产品组合后能够直接用于含酸废水中，并且提升了絮凝沉淀的效果；但是这三种成分所占比例不宜过高，过高则配置的重金属离子络合剂粘稠度过高。
Claims (5)
1.一种重金属及砷离子的络合药剂，其特征在于，所述络合药剂的制备方法为以下三种之一：
方法一：1)将含1-3重量份的氢氧化钠的溶液加热；
2)控制氢氧化钠溶液温度至90～105℃，加入1-2.5重量份的硫磺，搅拌至充分溶解；
3)将重量份分别为0.001-0.1，0.001-0.3，0.001-0.3的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠混合后加入步骤2)所得溶液中充分反应；
方法二：1)将含1-3重量份氢氧化钠的溶液，与1-2.5重量份硫磺混合，然后加热至90～105℃搅拌直至硫磺充分溶解；
2)将重量份分别为0.001-0.1，0.001-0.3，0.001-0.3的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠加入步骤1)所得溶液中充分反应；
方法三：1)将1-3重量份的片氢氧化钠与1-2.5重量份硫磺混合，加热至溶解；
2)将步骤1)所得混合液冷凝成固状；
3)加入重量份分别为0.001-0.1，0.001-0.3，0.001-0.3的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠固体混合均匀；
4)在步骤3)所得混合物中加入水形成溶液。
2.一种制备如权利要求1所述的重金属及砷离子的络合药剂的方法，包括：
1)将含1-3重量份的氢氧化钠的溶液加热；
2)控制氢氧化钠溶液温度至90～105℃，加入1-2.5重量份的硫磺，搅拌至充分溶解；
3)将重量份分别为0.001-0.1，0.001-0.3，0.001-0.3的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠混合后加入步骤2)所得溶液中充分反应。
3.一种制备如权利要求1所述的重金属及砷离子的络合药剂的方法，包括：
1)将含1-3重量份氢氧化钠的溶液，与1-2.5重量份硫磺混合，然后加热至90～105℃搅拌直至硫磺充分溶解；
2)将重量份分别为0.001-0.1，0.001-0.3，0.001-0.3的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠加入步骤1)所得溶液中充分反应。
4.一种制备如权利要求1所述的重金属及砷离子的络合药剂的方法，包括：
1)将1-3重量份的片氢氧化钠与1-2.5重量份硫磺混合，加热至溶解；
2)将步骤1)所得混合液冷凝成固状；
3)加入重量份分别为0.001-0.1，0.001-0.3，0.001-0.3的聚丙烯酸钠、淀粉、铝酸钠固体混合均匀；
4)在步骤3)所得混合物中加入水形成溶液。
5.一种如权利要求1所述的重金属及砷离子的络合药剂的使用方法为：将权利要求1所述的重金属及砷离子的络合药剂与重金属废水混合反应，静置沉淀，上清液导入生产系统回用，底泥进行污泥脱水处理，脱泥水导入药剂与废水的混合物中循环回用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101412744A CN102198968B (zh) | 2010-03-25 | 2010-03-25 | 一种重金属及砷离子的络合药剂,其制备方法以及使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101412744A CN102198968B (zh) | 2010-03-25 | 2010-03-25 | 一种重金属及砷离子的络合药剂,其制备方法以及使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102198968A CN102198968A (zh) | 2011-09-28 |
| CN102198968B true CN102198968B (zh) | 2012-11-21 |
Family
ID=44659996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101412744A Expired - Fee Related CN102198968B (zh) | 2010-03-25 | 2010-03-25 | 一种重金属及砷离子的络合药剂,其制备方法以及使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102198968B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104961212A (zh) * | 2015-06-24 | 2015-10-07 | 东莞市庆海化工有限公司 | 一种重金属捕捉剂 |
| CN105039722B (zh) * | 2015-06-29 | 2017-07-14 | 中南大学 | 一种铅锑烟尘优先脱除砷的方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1095446C (zh) * | 1998-12-04 | 2002-12-04 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种处理重金属废水的药剂 |
| CN100493707C (zh) * | 2006-12-30 | 2009-06-03 | 沈阳润达化工有限公司 | 一种脱砷剂的生产方法 |
| CN101665336B (zh) * | 2009-09-23 | 2012-01-04 | 江苏博特新材料有限公司 | 一种低碱性液体速凝剂的制备方法 |
-
2010
- 2010-03-25 CN CN2010101412744A patent/CN102198968B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102198968A (zh) | 2011-09-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102107963B (zh) | 钢铁工业酸洗废水和金属离子的处理方法 | |
| CN105110587A (zh) | 一种具有脱盐效果的污泥预处理工艺 | |
| CN1061012A (zh) | 清除污水/污泥毒素的方法 | |
| CN103332666B (zh) | 一种湿法磷酸浓缩处理过程中的沉降剂 | |
| CN105152448B (zh) | 一种冶炼烟气产生的含砷污酸废水的处理方法 | |
| CN108940183B (zh) | 一种以水厂铁锰污泥为原料制备磁性吸附剂的方法 | |
| CN108584901A (zh) | 一种从多金属危险废物中回收陶瓷级磷酸铁的方法 | |
| CN102531233A (zh) | 一种含重金属的电镀废水处理及重金属回收利用方法 | |
| CN110028192A (zh) | 一种磁性Fe3O4处理有色冶炼污酸中砷的方法 | |
| CN102583819B (zh) | 一种酸性蚀刻废液提取氧化铜后废水的处理方法 | |
| CN109502655A (zh) | 一种聚合硫酸铁的生产工艺 | |
| CN102198968B (zh) | 一种重金属及砷离子的络合药剂,其制备方法以及使用方法 | |
| CN101665279B (zh) | 一种用于去除水中低浓度磷的絮凝剂的制备方法 | |
| CN100339311C (zh) | 硫酸铁溶液制备聚合硫酸铁的方法 | |
| CN114014423A (zh) | 被处理水中的磷的回收系统、被处理水中的磷的回收方法、肥料及肥料原料以及黄磷原料 | |
| CN104176810A (zh) | 一种高效多功能去除剂及其制备方法 | |
| CN105883946B (zh) | 一种用于化学机械浆废水深度处理的复合净水剂及其制备方法 | |
| CN109516443A (zh) | 一种含铝废硫酸的处理方法 | |
| EP2176177B1 (en) | Method of recovering phosphate from biomass | |
| CN104988337B (zh) | 一种余酸回收利用的石煤钒矿浸出工艺 | |
| CN1814546B (zh) | 黄姜加工废水干法生产普通过磷酸钙的方法 | |
| CN103663775B (zh) | 一种电镀污水深度治理工艺 | |
| CN105753215B (zh) | 从钨冶炼废水中回收磷和钨的方法 | |
| CN101979341B (zh) | 一种含钒铬重金属离子的浸矿废水处理方法 | |
| CN104944625A (zh) | 一种铜冶炼硫化后液及生产废水的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: BEIJING HUAFAN TECHNOLOGY GROUP CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: CUI TAO Effective date: 20131119 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 100102 CHAOYANG, BEIJING TO: 100176 DAXING, BEIJING |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20131119 Address after: 100176, Beijing economic and Technological Development Zone, Garden North Street, No. 57, building 2, room 19, 19-1, Patentee after: Beijing Huafan Technology Group Co., Ltd. Address before: 100102 Beijing City, Chaoyang District Wangjing Xiyuan wholenikeaaa D No. 222 block 2901 Patentee before: Cui Tao |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: LANZHOU JIEHUI BIOLOGICAL ENVIRONMENTAL ENGINEERIN Free format text: FORMER OWNER: BEIJING HUAFAN TECHNOLOGY GROUP CO., LTD. Effective date: 20140404 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 100176 DAXING, BEIJING TO: 730000 LANZHOU, GANSU PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20140404 Address after: 730000, Lanzhou Province, Chengguan District of Gansu Zhang Su beach, No. 800 hi tech building, 6 floor Patentee after: Lanzhou Jeff Bio-Environment Project Co., Ltd. Address before: 100176, Beijing economic and Technological Development Zone, Garden North Street, No. 57, building 2, room 19, 19-1, Patentee before: Beijing Huafan Technology Group Co., Ltd. |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: LANZHOU JIEHUI ENVIRONMENTAL ENGINEERING GROUP CO. Free format text: FORMER NAME: LANZHOU JIEHUI BIOLOGICAL ENVIRONMENTAL ENGINEERING CO., LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 730000, Lanzhou Province, Chengguan District of Gansu Zhang Su beach, No. 800 hi tech building, 6 floor Patentee after: Lanzhou Jie Hui Environmental Engineering Group Co., Ltd. Address before: 730000, Lanzhou Province, Chengguan District of Gansu Zhang Su beach, No. 800 hi tech building, 6 floor Patentee before: Lanzhou Jeff Bio-Environment Project Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20121121 Termination date: 20180325 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |