CN102190874B - 树脂组合物和模制品 - Google Patents

树脂组合物和模制品 Download PDF

Info

Publication number
CN102190874B
CN102190874B CN201010287843.6A CN201010287843A CN102190874B CN 102190874 B CN102190874 B CN 102190874B CN 201010287843 A CN201010287843 A CN 201010287843A CN 102190874 B CN102190874 B CN 102190874B
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
parts
equal
resin
poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201010287843.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102190874A (zh
Inventor
生野雅也
大越雅之
八百健二
森山正洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Publication of CN102190874A publication Critical patent/CN102190874A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102190874B publication Critical patent/CN102190874B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种树脂组合物，其至少含有(A)聚乳酸、(B)磷腈化合物、以及(C)橡胶和/或热塑性弹性体。

Description

树脂组合物和模制品
相关专利申请的交叉引用
本专利申请要求2010年3月2日提交的日本专利申请No.2010-045840的优先权，其全部内容以引用方式并入本文。
技术领域
本发明涉及树脂组合物以及模制品。
背景技术
目前，人们已经将诸如聚苯乙烯、聚苯乙烯-ABS树脂共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚苯硫醚和聚缩醛等聚合物材料用于电气制品以及电子和电气设备的部件，这是因为这些聚合物材料具有优异的耐热性和机械强度，特别是在用于电子和电气设备的部件时，对环境变化具有优异的机械强度保持性能。
例如，专利文献JP 2005-281465公开了一种耐热性树脂组合物，该树脂组合物包含聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)系树脂、热塑性聚酯弹性体、由具有可聚合的不饱和基团的聚有机硅氧烷与可共聚的乙烯基类单体共聚得到的共聚物、磷腈化合物、以及环氧化合物。
专利文献JP 2006-152112描述了一种氯乙烯系共聚物组合物，其中锌化合物和乙酸添加剂被加入到氯乙烯系共聚物中，其中所述氯乙烯系共聚物中含有聚氯乙烯以及由乙烯和醋酸乙烯酯共聚得到的共聚物。
近年来，从环境问题的角度考虑，人们已经研究了采用聚乳酸系树脂材料代替上述的聚合物材料。由于聚乳酸系树脂材料为源自植物的材料，并且采用聚乳酸系树脂材料可减少CO2排放并可减少作为耗竭能源的石油的用量，因此，聚乳酸系树脂材料可以减轻环境负荷。
例如，专利文献JP 2007-308660描述了一种树脂组合物，其含有乳酸系树脂、作为阻燃剂的磷腈系化合物(其对聚乳酸树脂具有增塑效果)和热塑性树脂(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯-二醇共聚物、或聚己二酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯)，所述热塑性树脂的ΔHm为大于或等于0J/g且小于或等于30J/g。
此外，提供(例如)磷系阻燃剂或无机氢氧化物系阻燃剂以使得聚乳酸具有阻燃性的技术是已知的。
发明内容
本发明的课题是提供一种树脂组合物，与不具有本发明构成的情况相比，在形成树脂组合物的模制品后，该树脂组合物能够提高耐冲击性、并且同时保持耐湿热性。
本发明的树脂组合物和模制品具有以下的特征。
[1]一种树脂组合物，其至少含有(A)聚乳酸、(B)磷腈化合物以及(C)橡胶和/或热塑性弹性体。
[2]根据[1]所述的树脂组合物，
其中所述(B)磷腈化合物包含选自环状苯氧基磷腈、线性苯氧基磷腈和苯氧基磷腈中的一者。
[3]根据[1]所述的树脂组合物，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述(B)磷腈化合物在所述树脂组合物中的含量为大于或等于5份且小于或等于100份。
[4]根据[1]所述的树脂组合物，
其中，所述(C)橡胶和/或热塑性弹性体包含选自硅树脂-丙烯酸树脂共混橡胶(silicone-acryl blend rubber)、丙烯酸酯橡胶(acrylrubber)、丁二烯橡胶和天然橡胶中的一者。
[5]根据[1]所述的树脂组合物，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述(C)橡胶和/或热塑性弹性体在所述树脂组合物中的含量为大于或等于0.1份且小于或等于20份。
[6]根据[1]所述的树脂组合物，其还含有多官能化合物。
[7]根据[6]所述的树脂组合物，
其中，所述多官能化合物包含选自碳二亚胺化合物、二羧酸化合物、二羟基化合物、羟基羧酸化合物和环氧化合物中的一者。
[8]根据[6]所述的树脂组合物，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述多官能化合物在所述树脂组合物中的含量为大于或等于0.1份且小于或等于10份。
[9]一种树脂模制品，其至少含有(A)聚乳酸、(B)磷腈化合物、以及(C)橡胶和/或热塑性弹性体。
[10]根据[9]所述的树脂模制品，
其中所述(B)磷腈化合物包含选自环状苯氧基磷腈、线性苯氧基磷腈和苯氧基磷腈中的一者。
[11]根据[9]所述的树脂模制品，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述(B)磷腈化合物在所述树脂组合物中的含量为大于或等于5份且小于或等于100份。
[12]根据[9]所述的树脂模制品，
其中，所述(C)橡胶和/或热塑性弹性体包含选自硅树脂-丙烯酸树脂共混橡胶、丙烯酸酯橡胶、丁二烯橡胶和天然橡胶中的一者。
[13]根据[9]所述的树脂模制品，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述(C)橡胶和/或热塑性弹性体在所述树脂组合物中的含量为大于或等于0.1份且小于或等于20份。
[14]根据[9]所述的树脂模制品，其还含有(D)多官能化合物。
[15]根据[14]所述的树脂模制品，
其中，所述多官能化合物包含选自碳二亚胺化合物、二羧酸化合物、二羟基化合物、羟基羧酸化合物和环氧化合物中的一者。
[16]根据[14]所述的树脂模制品，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述多官能化合物在所述树脂组合物中的含量为大于或等于0.1份且小于或等于10份。
[17]根据[14]所述的树脂模制品，其为电子和电气设备的部件。
根据[1]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，在形成树脂组合物的模制品时，耐冲击性得到提高、同时保持了耐湿热性。
根据[2]至[5]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，在形成树脂组合物的模制品时，耐冲击性确实地得到提高，同时确实地保持了耐湿热性。
根据[6]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，耐湿热性得到进一步提高。
根据[7]和[8]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，耐湿热性确实地得到进一步提高。
根据[9]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，提供了一种具有优异的耐冲击性、同时保持耐湿热性的模制品。
根据[10]到[13]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，提供了一种具有相当优异的耐冲击性、同时保持耐湿热性的模制品。
根据[14]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，提供了一种具有更优异的耐湿热性的模制品。
根据[15]和[16]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，提供了一种明显具有更优异的耐湿热性的模制品。
根据[17]所述的发明，与不具有本发明构成的情况相比，提供了一种具有优异的耐冲击性、同时保持耐湿热性的电子和电气设备。
具体实施方式
以下描述本发明的树脂组合物和模制品的实施方案。各实施方案均为实施本发明的例子，本发明并不局限于这些实施方案。
[树脂组合物]
本实施方案的树脂组合物至少含有(A)聚乳酸、(B)磷腈化合物、以及(C)橡胶和/或热塑性弹性体。
通常，在通过混合乳酸系树脂、磷腈系化合物和热塑性树脂而形成的树脂组合物中，耐湿热性往往会受到水解的影响而发生劣化。此外，在将磷系阻燃剂或无机氢氧化物系阻燃剂加入到聚乳酸中时，耐湿热性和耐冲击性倾向于发生劣化。
本实施方案的树脂组合物是通过对改善聚乳酸的水解性进行研究而获得的，并且使含有聚乳酸作为主原料的树脂材料获得高的耐冲击性、同时保持耐湿热性，这在现有技术中是难以实现的。虽然尚不清楚其原因，但是据信这归因于以下方面：磷腈化合物起到了聚乳酸与橡胶和/或热塑性弹性体之间的粘结剂的作用，使得聚乳酸与橡胶和/或热塑性弹性体间的界面处出现剥离的情况降低。
<聚乳酸>
聚乳酸源自植物，并且具有降低环境负荷的作用，特别是具有减少CO2排放以及降低石油用量的作用。对聚乳酸并不特别限定，只要其是乳酸的缩合物即可，聚乳酸可以是聚L-乳酸(以下也称为“PLLA”)、聚D-乳酸(以下也称为“PDLA”)、或通过共聚或共混而形成的PLLA和PDLA的混合物。此外，聚乳酸可以是具有高耐热性的立构复合型聚乳酸，其中聚乳酸的螺旋结构被有效地结合在一起(以下也称为“SC-PLA”)。另外，关于聚乳酸，可以使用合成品或市售品。市售品包括(例如)由Unitika株式会社制造的“TERRAMACTE4000”、“TERRAMAC TE2000”和“TERRAMAC TE7000”；以及由Mitsui Chemicals株式会社制造的“LACEA H100”。聚乳酸可以单独使用、或者以两种或多种组合的方式使用。在该实施方案中，聚乳酸作为树脂组合物的主成分存在。在本文中，“主成分”是指该成分超过了树脂组合物总量的50质量％。
对聚乳酸的分子量并不特别限定，在该实施方案中，聚乳酸的重均分子量为大于或等于8,000且小于或等于200,000，优选大于或等于15,000且小于或等于120,000。在聚乳酸的重均分子量低于8,000的情况下，树脂组合物的燃烧速度增加，并且低温下的机械强度倾向于降低。另一方面，在聚乳酸的重均分子量超过200,000的情况下，柔软性和挠性降低，并且树脂组合物的滴落自消性(self-extinction bydripping)劣化。阻燃性在这两种情况下均倾向于降低。“滴落自消性”是指树脂组合物由于受热而滴落并消失。
树脂组合物中聚乳酸的重均分子量是指通过以下方法获得的重均分子量：将树脂组合物在液氮气氛下冷却，从其表面刮下测定用样品，将测定用样品以0.1质量％的浓度溶解于氘代氯仿中，并且通过凝胶渗透色谱法测定分离出的聚乳酸。此外，为了进行测定，将由Tosoh株式会社制造的“HLC-8220GPC”用作凝胶渗透色谱仪。
<磷腈化合物>
本实施方案中所用的磷腈化合物为在分子中具有“-P＝N-键”的有机化合物，并且优选使用环状苯氧基磷腈、线性苯氧基磷腈和苯氧基磷腈。其中，从耐湿热性的角度考虑，优选环状苯氧基磷腈。环状苯氧基磷腈包括(例如)作为市售可得产品的“FP-100”、“FP-110”和“FP-200”(由Fushimi Pharmaceutical株式会社制造的产品的商品名)以及“SP-100”和“SP-100H”(由Otsuka Chemical株式会社制造的产品的商品名)。
相对于100份的聚乳酸，该实施方案的树脂组合物中磷腈化合物的含量为大于或等于5份且小于或等于100份，优选为大于或等于10份且小于或等于50份。在相对于100份的聚乳酸，磷腈化合物的含量小于5份的情况下，耐冲击性变差。在相对于100份的聚乳酸，磷腈化合物的含量超过100份的情况下，会因发生渗漏而使成型性劣化。
<橡胶、热塑性弹性体>
本实施方案中的橡胶和/或热塑性弹性体包括(例如)硅树脂-丙烯酸树脂混合橡胶、丙烯酸酯橡胶、丁二烯橡胶和天然橡胶。其中，芯-壳型橡胶具有由芯和壳构成的双重结构。所述芯部分处于软橡胶状态，而位于表面的壳部分处于硬树脂状态，并且本身处于粉末(颗粒)状态的橡胶为弹性体。在芯-壳型橡胶中，即使在与(例如)聚乳酸树脂进行熔融混炼之后，其大部分颗粒也会保持最初的形态。由于共混后的橡胶中的大部分保持了最初的形态，因此其在聚乳酸组合物中的分散性良好，并且很少在表面层发生剥离。
市售可得的芯-壳型橡胶(例如)包括：“METABLEN SX-005”、“METABLEN SRK-200”、“METABLEN W600A”和“METABLENC-223A”(商品名，Mitsubishi Rayon株式会社制造的产品)；“MR-01”和“MR-02”(商品名，Kaneka株式会社制造的产品)；“PARALOIDEXL-2603”(商品名，Kureha株式会社制造的产品)；“HIBLEN-B621”(商品名，Zeon株式会社制造的产品)和“PARALOID KM330”(商品名，Rohm & Haas公司制造的产品)。
例如，“METABLEN SX-005”、“METABLEN SRK-200”、“METABLEN S201”和“METABLEN C-223A”具有这样的芯-壳结构，其中在颗粒状橡胶的外侧具有接枝层；“METABLEN SRK200”和“METABEN-2001”具有含有丁二烯系橡胶的芯以及含有聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯乙烯(PS)、氯乙烯树脂(PVC)、ABS树脂(ABS)和丙烯酸树脂(MMA)的接枝层；并且“METABLENSX-005”具有上述的芯以及另外还含有聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)的接枝层。“METABLEN C-223A”具有含有硅树脂-丙烯酸树脂共混橡胶的芯以及含有PC、PBT、PA、PS和PVC的接枝层。
相对于100份的聚乳酸，本实施方案的树脂组合物中橡胶和/或热塑性弹性体的含量为大于或等于0.1份且小于或等于20份、优选为大于或等于1份且小于或等于10份。在相对于100份的聚乳酸，橡胶和/或热塑性弹性体的含量小于0.1份的情况下，耐冲击性较差。在相对于100份的聚乳酸，橡胶和/或热塑性弹性体的含量超过20份的情况下，耐冲击性和阻燃性发生劣化。
<多官能化合物>
本实施方案中所用的多官能化合物为具有两个或多个与聚乳酸的端基反应的官能团(例如，羧基、羟基等)的化合物。
具有与聚乳酸的端基反应的官能团的多官能化合物包括(例如)碳二亚胺化合物、二羧酸化合物、二羟基化合物、羟基羧酸化合物、环氧化合物等。碳二亚胺化合物包括(例如)脂肪族单碳二亚胺、脂肪族二碳二亚胺、芳香族单碳二亚胺、芳香族二碳二亚胺等。
二羧酸化合物包括(例如)琥珀酸、己二酸和癸二酸。
二羟基化合物包括(例如)乙二醇、丙二醇和双酚A。
羟基羧酸化合物包括(例如)乳酸、3-羟基丁酸、6-羟基己酸等。
环氧化合物包括(例如)双酚型环氧化合物和酚醛型环氧化合物。
其中，多官能化合物优选为双官能化合物(具有两个官能团的多官能化合物)，特别优选为双官能的碳二亚胺化合物。
多官能化合物可以分别单独使用，或者可以两种或多种组合使用。
上述的碳二亚胺化合物为具有两个或多个与聚乳酸的端基反应的官能团(例如，羧基、羟基等)的化合物，其为在分子中具有由“-N＝C-N-”表示的碳二亚胺基团的化合物。碳二亚胺化合物包括(例如)脂肪族单碳二亚胺、脂肪族二碳二亚胺、芳香族单碳二亚胺、芳香族二碳二亚胺等。其中，双官能化合物(具有两个官能团的多官能化合物)、特别是双官能碳二亚胺化合物是优选的。碳二亚胺化合物可以分别单独使用，或者组合使用两种或多种。其包括(例如)由Nisshinbo Chemical株式会社制造的“CARBODILITE”(产品的商品名)。
相对于100份的聚乳酸，该实施方案的树脂组合物中多官能化合物的含量(在组合使用了两种或多种化合物时，则为它们的总含量)为大于或等于0.1份且小于或等于10份、优选为大于或等于1份且小于或等于5份。当相对于100份的聚乳酸，多官能化合物的含量小于0.1份时，则耐湿热性较差。另一方面，当相对于100份的聚乳酸，多官能化合物的含量超过10份时，则混炼性能较差。
<其他成分>
本实施方案中的树脂组合物还可以包含抗氧化剂、稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃剂和填料。
抗氧化剂包括(例如)苯酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、氢醌系抗氧化剂和喹啉系抗氧化剂。
稳定剂包括(例如)：含氮化合物，如碱性含氮化合物，例如聚酰胺、聚β-丙氨酸共聚物、聚丙烯酰胺、聚氨酯、三聚氰胺、双氰胺和三聚氰胺-甲醛缩合物；含有碱金属或碱土金属的化合物，如有机羧酸金属盐(硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸钙等)、金属氧化物(氧化镁、氧化钙、氧化铝等)、金属氢氧化物(氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝等)和金属碳酸盐；沸石；水滑石等。
紫外线吸收剂包括二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂和草酰苯胺系紫外线吸收剂等。
根据该实施方案的树脂组合物还可以包含其他的阻燃剂，只要其不使耐冲击性劣化即可。其他的阻燃剂包括有机硅系阻燃剂、氮系阻燃剂和无机氢氧化物系阻燃剂。此外，阻燃剂可以分别单独使用，或者可以两种或多种组合使用。
另外，作为阻燃剂，可以使用合成产品或市售产品。市售的磷系阻燃产品包括由Daihachi Chemical Industry株式会社制造的“PX-200”和“X-202”；由BUDENHEIM株式会社制造的“TERRAJUC80”以及由Clariant株式会社制造的“EXOLIT AP422”和“EXOLITOP930”。市售的有机硅系阻燃产品包括(例如)由Dow Corning Toray株式会社制造的“DC4-7081”。市售的氮系阻燃产品包括由SANWACHEMICAL株式会社制造的“APINONE 901”；由Shimonoseki MitsuiChemicals株式会社制造的“Melamine pyrophosphate”和由ADEKA株式会社制造的“FP2100”。市售的无机氢氧化物系阻燃产品包括(例如)由SAKAI CHEMICAL INDUSTRY株式会社制造的“MGZ300”和由Nippon Light Metal株式会社制造的“B103ST”。
此外，填料包括(例如)：粘土，如高岭土、膨润土、木节土(Kibushi clay)和蛙目粘土(gaerome clay)；滑石；云母；蒙脱石等。另外，其他的填料包括含有三聚氰胺的颗粒、磷酸盐颗粒、氧化钛等。另外，这些其他的填料可以分别单独使用，或者可以使用两种或多种的组合。另外，还可以使用预先加入到粘土中的聚乳酸，例如，由UNITIKA株式会社制造的“TERRAMAC TE7000”。
该实施方案中的树脂组合物还可以包含除了聚乳酸之外的其他树脂、防粘剂、耐候剂、耐光剂、着色剂等。
<树脂组合物的制备方法>
通过将(A)聚乳酸、(B)磷腈化合物、(C)橡胶和/或热塑性弹性体、可任选的(D)多官能化合物、以及其他成分(如果需要的话)进行混炼来制备本实施方案的树脂组合物。
通过使用已知的混炼装置进行混炼，所述混炼装置例如为双轴混炼机(由Toshiba Machine株式会社制造的TEM58SS)和简易混炼机(由Toyo Seiki Seisaku-sho株式会社制造的LABOPLASTOMILL)。
[模制品]
通过将上述实施方案中的树脂组合物进行成型，可以获得本实施方案的模制品。例如，通过诸如注射成型法、挤出成型法、吹塑法和热压成型法等成型方法进行成型，从而获得本实施方案的模制品。在该实施方案中，通过对本实施方案的树脂组合物进行注射成型而获得的那些模制品是优选的，这是由于模制品中的成分具有分散性。
通过使用市售的装置(如由Nissei Plastic Industrial株式会社制造的“NEX150”、由Nissei Plastic Industrial株式会社制造的“NEX70000”和由Toshiba Machine株式会社制造的“SE50D”等)进行注射成型。在这种情况下，从抑制聚乳酸分解的角度考虑，机筒温度为大于或等于160℃且小于或等于240℃、更优选为大于或等于170℃且小于或等于210℃。此外，从生产率的角度考虑，模具的温度优选为大于或等于30℃且小于或等于120℃、更优选为大于或等于30℃且小于或等于60℃。
<电子和电气设备用部件>
上述实施方案中的模制品可适用于(例如)电子和电气设备、家用产品、容器和汽车内部材料方面的用途，这是因为这种模制品能够具有优异的机械强度(耐冲击性)、耐湿热性和阻燃性。更具体而言，本实施方案中的模制品可被用于如下产品中：家用电器以及电子和电气设备的壳体、各种部件、包装薄膜等；CD-ROM或DVD的壳套；餐具；食品用托盘；饮料瓶；以及药品包装材料。其中，所述模制品适用于电子和电气设备的部件。由于电子和电气设备的大多数部件具有复杂的形状、并且为质量重的产品，因此需要具有高的冲击强度和表面冲击强度，本实施方案的树脂模制品能够充分地满足这些所需性能。
例子
以下将参照实施例和比较例对本发明进行具体描述，但是本发明并不限于以下的例子。
实施例1到实施例13
使用双螺杆混炼装置(由Toshiba Machine株式会社制造的TEM58SS)，在机筒温度为190℃的条件下将表1所示的实施例1到实施例13的各组合物进行混炼，从而获得树脂组合物颗粒。使用注射成型机(由Nissei Plastic Industrial株式会社制造的“NEX150”)，在机筒温度为190℃且模具温度为100℃的条件下，将所获得的颗粒成型为ISO多用途哑铃形测试样品(对应于ISO 527拉伸测试以及ISO178弯曲测试，测试部分的厚度为4mm、宽度为10mm)。
此外，表2示出了表1所示各成分缩写的商品名和制造商名称。通过以下方法来合成表2中的B6。
合成例(线性磷腈化合物(B6)的合成)
量取441g(3.55摩尔)的对甲氧基苯酚，将其置于装有回流冷却器、温度计和搅拌器的3L烧瓶中，加入THF(1.5L)，并且搅拌直到其变得均匀为止。然后，在50℃或更低的温度下将74g(3.2g原子)金属钠倒入其中，倒入操作结束之后，花费一小时的时间将温度升至60℃，然后将其在60℃至68℃下搅拌4小时，以获得对甲氧基苯酚钠的THF溶液。
另外，按照上述类似的方式，量取401g(4.26摩尔)的苯酚并置于3L烧瓶中，加入THF(1.5L)并且溶解。然后，在50℃或更低的温度下将89g(3.9g原子)金属钠倒入其中，倒入操作结束之后，花费一小时的时间将温度升至60℃，然后将其在60℃至68℃下搅拌4小时，以获得苯酚钠的THF溶液。
另外，向10L烧瓶中加入溶液(其中，在THF(750mL)中溶解有75g(0.65摩尔)的合成例1中所述的二氯磷腈聚合物)、以及含有具有多种线性成分的二氯磷腈低聚物的氯苯溶液475g(2.58摩尔)(浓度为63％；三聚体：36％、四聚体：3％、五聚体和六聚体：24％、七聚体：7％、八聚体或更高级的单体：30％)，然后在保持温度为30℃或更低的条件下缓慢地滴入对甲氧基苯酚钠的THF溶液。滴加结束后，将其在30℃或更低的温度下搅拌1小时，并且在升温后、在溶剂回流的条件(70℃)下继续搅拌3小时。一旦反应溶液冷却后，在保持温度为30℃或更低的条件下缓慢地滴入苯酚钠的THF溶液，滴加结束后在30℃或更低的温度下搅拌1小时，然后在升温后、在溶剂回流的条件(70℃)下继续搅拌10小时。
反应结束后，将其过滤并浓缩，再次溶解于5L氯苯中，用5％的氢氧化钠溶液洗涤三次，并且用5％的盐酸洗涤一次，用7％的碳酸氢钠水溶液中和，然后用水洗涤两次。随后，在减压下蒸馏掉氯苯，从而获得782g棕色油状物。
根据1H-NMR和31P-NMR的测定、以及C、H、N的元素分析和磷含量的测定结果，证实棕色油状物为由下式表示的具有甲氧基的磷腈化合物：[N＝P(OPh)0.98(OC6H4-对-OCH3)1.02]n(三聚体：29％、四聚体：2％、五聚体和六聚体：19％、七聚体：6％、八聚体及更高级的单体：44％的混合物；八聚体及更高级的单体中的46％为重均分子量为约10,000的线性二氯磷腈聚合物)。产率为92.5％。
<测定和评价>
使用所获得的测定样品，进行以下的各项测定和评价。表1中示出了其结果。
(耐冲击性的测定方法)
使用经过缺口加工的ISO多用途哑铃形测试样品，并且采用数字冲击试验机(由Toyo Seiki Seisaku-sho株式会社制造的DG-5)，在以下条件下测定MD方向上的却贝冲击强度，所述条件为：评价角度为150度，使用2.0J的锤子并且测定次数为n＝10。在却贝冲击强度中，数值越大表示耐冲击性越优异。在表中，却贝冲击强度测定一栏中的“N.B.”是指测试样品未发生破裂(Not Break，未断裂)。
(耐湿热性的测试方法)
将经过缺口加工的ISO多用途哑铃形测试样品置于温度为60％、湿度为85％的条件下，并且每小时测定一次却贝冲击强度。
◎：500小时后的却贝冲击强度：10kJ/m2或更高
○：500小时后的却贝冲击强度：大于或等于5kJ/m2且小于10kJ/m2
△：500小时后的却贝冲击强度：大于或等于1kJ/m2且小于5kJ/m2
×：500小时后的却贝冲击强度：小于1kJ/m2
(阻燃性的测试方法)
采用用于UL-94中的V测试的UL测试样品(厚度为1.6mm)，并且采用UL-94的方法进行UL-V测试。
UL-V测试的结果表明，V-0具有最高等级的阻燃性，V-1具有次于V-0的高阻燃性，并且V-2具有次于V-1的高阻燃性。“not V”表示阻燃性次于V-2。
比较例1、2和3
按照与实施例相同的方式，由表1中所示的比较例1、2和3的组合物获得树脂组合物颗粒，并且对样品进行注射成型以及性能评价。结果示于表2。
[表2]
本发明的应用例子包括树脂模制品的应用，如电子和电气设备、家用电器产品、容器和汽车内部材料。
虽然参照特定的示例性实施方案示出并描述了本发明，但是本领域的技术人员应当理解的是，可以在不偏离由所附权利要求限定的本发明的精神和范围的情况下进行各种改变。

Claims (13)

1.一种树脂组合物，至少含有：(A)聚乳酸、(B)磷腈化合物、以及(C)橡胶和/或热塑性弹性体，
其中，所述(B)磷腈化合物是环状苯氧基磷腈，并且
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述(B)磷腈化合物在所述树脂组合物中的含量为大于或等于5份且小于或等于100份。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，
其中，所述(C)橡胶和/或热塑性弹性体包含选自硅树脂-丙烯酸树脂共混橡胶、丙烯酸酯橡胶、丁二烯橡胶和天然橡胶中的一者。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述(C)橡胶和/或热塑性弹性体在所述树脂组合物中的含量为大于或等于0.1份且小于或等于20份。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物，还包含多官能化合物。
5.根据权利要求4所述的树脂组合物，
其中，所述多官能化合物包含选自碳二亚胺化合物、二羧酸化合物、二羟基化合物、羟基羧酸化合物和环氧化合物中的一者。
6.根据权利要求4所述的树脂组合物，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述多官能化合物在所述树脂组合物中的含量为大于或等于0.1份且小于或等于10份。
7.一种树脂模制品，至少含有：(A)聚乳酸、(B)磷腈化合物、以及(C)橡胶和/或热塑性弹性体，
其中，所述(B)磷腈化合物是环状苯氧基磷腈，并且
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述(B)磷腈化合物在所述树脂组合物中的含量为大于或等于5份且小于或等于100份。
8.根据权利要求7所述的树脂模制品，
其中，所述(C)橡胶和/或热塑性弹性体包含选自硅树脂-丙烯酸树脂共混橡胶、丙烯酸酯橡胶、丁二烯橡胶和天然橡胶中的一者。
9.根据权利要求7所述的树脂模制品，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述(C)橡胶和/或热塑性弹性体在所述树脂组合物中的含量为大于或等于0.1份且小于或等于20份。
10.根据权利要求7所述的树脂模制品，还含有多官能化合物。
11.根据权利要求10所述的树脂模制品，
其中，所述多官能化合物包含选自碳二亚胺化合物、二羧酸化合物、二羟基化合物、羟基羧酸化合物和环氧化合物中的一者。
12.根据权利要求10所述的树脂模制品，
其中，相对于100份的所述(A)聚乳酸，所述多官能化合物在所述树脂组合物中的含量为大于或等于0.1份且小于或等于10份。
13.根据权利要求10所述的树脂模制品，其为电子和电气设备的部件。
CN201010287843.6A 2010-03-02 2010-09-17 树脂组合物和模制品 Expired - Fee Related CN102190874B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-045840 2010-03-02
JP2010045840A JP5544933B2 (ja) 2010-03-02 2010-03-02 樹脂組成物および成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102190874A CN102190874A (zh) 2011-09-21
CN102190874B true CN102190874B (zh) 2015-06-17

Family

ID=44065396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201010287843.6A Expired - Fee Related CN102190874B (zh) 2010-03-02 2010-09-17 树脂组合物和模制品

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8148453B2 (zh)
EP (1) EP2363434B1 (zh)
JP (1) JP5544933B2 (zh)
CN (1) CN102190874B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102875988A (zh) * 2011-07-14 2013-01-16 帝人化成株式会社 外观优异的由芳香族聚碳酸酯树脂组合物构成的成型品
JP5338891B2 (ja) * 2011-12-16 2013-11-13 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物および樹脂成形体
US9023922B2 (en) 2012-05-24 2015-05-05 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant compositions, articles comprising the same and methods of manufacture thereof
US20130313493A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
CN114213820A (zh) * 2021-11-01 2022-03-22 扬州市安健医疗器械有限公司 一种医用聚乳酸可降解导管及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200540216A (en) * 2004-01-16 2005-12-16 Otsuka Chemical Co Ltd Flame retardant agent and flame retardant resin composition
JP2005248032A (ja) * 2004-03-04 2005-09-15 Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd 難燃性脂肪族ポリエステル樹脂組成物
JP4456394B2 (ja) 2004-03-29 2010-04-28 ウィンテックポリマー株式会社 難燃性樹脂組成物
JP4640765B2 (ja) * 2004-09-03 2011-03-02 株式会社Ａｄｅｋａ ポリ乳酸系樹脂組成物、成形品及びその製造方法
EP1792941B1 (en) * 2004-09-17 2011-05-18 Toray Industries, Inc. Resin composition and molded article comprising the same
JP4655598B2 (ja) * 2004-11-19 2011-03-23 パナソニック電工株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形品
JP2006152112A (ja) 2004-11-29 2006-06-15 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 塩化ビニル系共重合体組成物及びその成形体
JP2006328190A (ja) * 2005-05-25 2006-12-07 Fujifilm Holdings Corp 電子機器用透明部材
JP2006335909A (ja) * 2005-06-03 2006-12-14 Fujifilm Holdings Corp 電子機器用部材
JP5339670B2 (ja) * 2006-05-22 2013-11-13 三菱樹脂株式会社 樹脂組成物および射出成形体
JP5419698B2 (ja) * 2007-09-27 2014-02-19 ユニチカ株式会社 樹脂組成物およびそれを成形した成形体
JP2010111739A (ja) * 2008-11-05 2010-05-20 Teijin Chem Ltd 難燃性ポリ乳酸樹脂組成物
JP2010144084A (ja) 2008-12-19 2010-07-01 Unitika Ltd 難燃性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
JP5612329B2 (ja) * 2010-02-09 2014-10-22 帝人株式会社 ポリ乳酸樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
US8148453B2 (en) 2012-04-03
JP5544933B2 (ja) 2014-07-09
JP2011178932A (ja) 2011-09-15
EP2363434B1 (en) 2020-05-27
EP2363434A1 (en) 2011-09-07
US20110218278A1 (en) 2011-09-08
CN102190874A (zh) 2011-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102190874B (zh) 树脂组合物和模制品
US8722813B2 (en) Resin composition
US10287434B2 (en) Polymer resin composition having excellent chemical resistance
WO2009099225A1 (ja) 樹脂組成物および成形品
KR101611497B1 (ko) 충진된 폴리비닐클로라이드 조성물
WO2006118096A1 (ja) 生分解樹脂組成物、成形体及び製造方法
US9534116B2 (en) Flame retardant polylactic acid compounds
WO2006051640A1 (ja) 難燃性生分解性ポリエステル樹脂組成物、その製造方法、及びそれより得られる成形体
KR20140058652A (ko) 내열성 폴리락트산 컴파운드
CN103665808A (zh) 树脂组合物和树脂成型品
CN103160083A (zh) 树脂组合物和树脂成型品
US10087324B2 (en) Parts for automobiles, electrical/electronic devices, home appliances, office equipment, or daily necessities
CN102190875B (zh) 树脂组合物、模制品以及模制品的制备方法
US20160130435A1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article made therefrom
JP2006056997A (ja) ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び成形品
TWI670325B (zh) 具有優異阻燃性的聚合物樹脂組合物
JP2002088262A (ja) 難燃性樹脂組成物
KR102046493B1 (ko) 자동차, 전기전자기기, 가전기기, 사무기기 또는 생활용품용 부품
CN102372910B (zh) 树脂组合物和树脂成形体
WO2022065182A1 (ja) 射出成形用樹脂組成物および射出成形体
JP5571844B2 (ja) 再生可能な資源に由来するポリマーの組成物
JP2006182798A (ja) 樹脂組成物
JP2008266481A (ja) 樹脂組成物および射出成形体
US20060264569A1 (en) Injection molding produced from biodegradable aromatic polyester blend composition and process for producing the same
JP5945172B2 (ja) 樹脂改質剤

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo

Patentee after: Fuji film business innovation Co.,Ltd.

Address before: Tokyo

Patentee before: Fuji Xerox Co.,Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20150617