CN102186348B - 包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺类化合物的除草剂结合物 - Google Patents

包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺类化合物的除草剂结合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种包含组分(A)和组分(B)的除草剂结合物,其中(A)表示一种或多种选自通式(I)所述的化合物或其盐:其中R1为卤素,优选氟或氯,R2为氢并且R3为羟基,或者R2和R3与它们所连接的碳原子一起为羰基C=O并且R4为氢或甲基;并且(B)表示一种或多种选自下列1,3-二酮类化合物的除草剂:(B1-1)调环酸钙、(B1-2)抗倒酯、(B2-1)禾草灭、(B2-2)丁苯草酮、(B2-3)烯草酮、(B2-4)噻草酮、(B2-5)环苯草酮、(B2-6)稀禾啶、(B2-7)吡喃草酮、(B2-8)三甲苯草酮、(B2-9)化合物:3-(4-氯-2-乙氧基-6-乙基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮、(B2-10)化合物:3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-5-环丙基-4-羟基-5-甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮、(B2-11)化合物:3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮、(B2-12)化合物:3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-5,5-二甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮、(B3-1)甲基磺草酮、(B3-2)磺草酮、(B3-3)tembotrione、(B3-4)tefuryltrione、(B4-1)唑啉草酯。

Description

包含被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺类化合物的除草剂结合物
本发明属于可用于防治有害植物的作物保护组合物技术领域,例如通过播前法(掺入或不掺入)、通过芽前法或通过芽后法防治已播种的或种植的作物植物例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(在旱田或水田条件下使用籼型或粳型变种以及杂交种/突变种/转基因生物(GMO)来种植或播种的)、菜豆(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟(高粱)、牧草、绿地/草坪中以及果树种植园(种植园作物)或在非作物区(例如住宅区或工业场所的广场、铁路)中的有害植物。除单次施用外,也可进行相继施用。
本发明涉及一种包含至少两种除草剂的除草剂结合物,并涉及其用于防治有害植物的用途,具体而言涉及一种下述除草剂结合物,所述结合物包含N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2(-羰基-或-羟甲基)]-6-卤代苯基}二氟甲磺酰胺类化合物或其N-甲基衍生物和/或其盐(在下文中还称为“被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺类化合物”)和选自1,3-二酮类化合物的除草活性化合物。
已知经环状取代的磺酰胺具有除草特性(例如WO93/09099A2、WO96/41799A1)。这些物质还包括苯基二氟甲磺酰胺(其也称为二氟甲磺酰基苯胺)。后提及的化合物例如为单或多取代的苯基衍生物,尤其是被二甲氧基嘧啶基(例如WO00/006553A1)或二甲氧基三嗪基取代,并且还进一步被卤素取代(例如WO2005/096818A1、WO2007/031208A2)。
然而,选自N-{2-[4,6-二甲氧基-(1,3,5)三嗪-2(-羰基-或-羟甲基)]-6-卤代苯基}二氟甲磺酰胺类化合物(如WO2005/096818A1中所述)及其N-甲基衍生物(如首次与杀菌剂相关地记载于WO2006/008159A1以及作为除草剂记载于WO2007/031208A2和JP2007-213330(未公开))的具体化合物,就其除草特性而言并非在各方面都令人完全满意。
被二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺防治有害植物(阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科(Cyperaceae)植物;下文中也统称为“杂草”)的除草活性已处于较高水平,但是其通常取决于施用率、所述剂型、在各种情况下待防治的有害植物或有害植物谱、气候和土壤条件等。本文中的另一些标准是所述除草剂的作用时间或降解速度、与一般作物植物的相容性和起效速度(起效更快)、对后茬作物的活性谱和影响(复种问题)或施用的总灵活性(在杂草的不同生长阶段对其进行防治)。如果合适,还应考虑在除草剂的长期使用中或以地理限制性方式使用所述除草剂时可能发生的有害植物感病性的变化(对耐受性或抗性的杂草物种的防治)。个别植物中的活性损失只能在一定程度上通过提高所述除草剂的施用率来补偿,例如因为这降低了所述除草剂的选择性或者因为即使在较高的施用率下也不能使活性得到改善。
因此,常常存在如下需求:对于特定杂草物种的目标协同活性、具有更好的总选择性的杂草防治作用、对同样好的防治结果的普遍更低的活性化合物的用量,以及减少活性化合物向环境中的输入从而避免淋溶和残留效应。对于开发单次施用从而避免劳动密集的多次施用以及开发用于控制起效速率的体系(其中除了对杂草初始的快速防治外,还存在着较慢的后效防治)也存在着需求。
一种解决上述问题的可能的方案是提供除草剂结合物,即多种除草剂和/或其它组分的混合物,所述其它组分选自不同类型的农业化学活性化合物和作物保护中常用的有助于获得期望的附加性能的制剂助剂和添加剂。然而,在多种活性化合物的联合使用中,经常存在化学、物理或生物学上的不相容现象,例如联合制剂缺乏稳定性、活性化合物分解或者活性化合物生物活性中的拮抗作用。由于这些原因,必须有针对性地选择潜在合适的结合物然后用实验方法检验它们的适宜性,而不可能万全地不理会在先的积极或消极结果。
上述化合物的非-N-甲基衍生物的混合物原则上是已知的(例如WO2007/079965A2);然而,它们在与其它除草剂的混合物中的效力仅在针对二甲氧基嘧啶基取代的苯基衍生物的个别情况下得到过证实。此外,还存在着经选择的上述化合物的N-甲基衍生物与某些结合组分的混合物(PCT/EP2008/000870,未公开)。
本发明的目的是提供作物保护组合物作为对于现有技术的供选择的替代方案、或者作为它们的改进。
出人意料的是,现在已经发现此目的可通过二甲氧基三嗪基取代的二氟甲磺酰基苯胺与结构上不同的1,3-二酮化合物类除草剂相结合的除草剂结合物来实现,它们以特别有利的方式共同发挥作用,例如当它们用于防治在已播种和/或种植的作物植物例如小麦(硬粒小麦和普通小麦)、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻(在旱田或水田条件下使用籼型或粳型变种以及杂交种/突变种/GMO来种植或播种)、菜豆(例如矮菜豆和蚕豆)、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯、粟(高粱)、牧草、绿地/草坪中、在果树种植园中(种植园作物)或在非作物区域(例如住宅区或工业场所的广场、铁路轨道)中的有害植物,尤其是在稻作物(在旱田或水田条件下使用籼型或粳型变种以及杂交种/突变体/GMO来种植或播种)中的有害植物时。
已知1,3-二酮类化合物可用作除草活性化合物来防治有害植物,参见例如EP123001、EP126713、JP7795636、EP444769、GB2090246、EP70370、US5190573、US4249937、EP142741、EP80301、WO09613163、EP137963、DE19846792、WO2000021924、WO09947525以及上述公开文本中所引用的文献。
因此,本发明提供一种包含组分(A)和组分(B)的除草剂结合物,其中
(A)表示一种或多种选自通式(I)所述的化合物或其盐:
其中
R1为卤素,优选氟或氯,
R2为氢并且R3为羟基,或者
R2和R3与它们所连接的碳原子一起为羰基C=O并且
R4为氢或甲基;
以及
(B)表示一种或多种选自下列1,3-二酮类化合物的除草剂:
环己二酮类化合物亚组(亚组1),包括:
(B1-1)调环酸钙(prohexadione-calcium,PM#685),例如3,5-二氧-4-(1-氧丙基)环己烷羧酸钙,还包括其酸——调环酸(prohexadione,例如3,5-二氧-4-(1-氧丙基)环己烷羧酸)、其它盐和酯(衍生物)(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B1-2)抗倒酯(trinexapac-ethyl,PM#863),例如4-(环丙基羟基亚甲基)-3,5-二氧环己烷羧酸乙酯,还包括其酸(trinexapac)、其它的酯和盐(衍生物)(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
环己二酮肟类化合物亚组(亚组2),包括:
(B2-1)禾草灭(alloxydim,PM#18),例如2,2-二甲基-4,6-二氧-5-[(1E)-1-[(2-丙烯氧基)亚氨基]丁基]环己烷羧酸甲酯,还包括其盐(衍生物),例如优选使用以下形式:禾草灭(alloxydim-sodium,施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-2)丁苯草酮(butroxydim,PM#108),例如2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-[2,4,6-三甲基-3-(1-氧丁基)苯基]-2-环己烯-1-酮(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-3)烯草酮(clethodim,PM#159),例如(E,F)-(±)-2-[1-[[(3-氯-2-丙烯基)氧基]亚氨基]丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-4)噻草酮(cycloxydim,PM#193),例如(RS)-2-[1-(乙氧基亚氨基)丁基]-3-羟基-5-噻烷-3-基环己-2-烯酮(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-5)环苯草酮(profoxydim,PM#684),又名clefoxydim,例如2-[1-[[2-(4-氯代苯氧基)丙氧基]亚氨基]丁基]-3-羟基-5-(四氢-2H-噻喃-3-基)-2-环己烯-1-酮(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-6)稀禾啶(sethoxydim,PM#746),例如(±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亚氨基丁基)-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-7)吡喃草酮(tepraloxydim,PM#791),又名caloxydim,例如(EZ)-(RS)-2-{1-[(2E)-3-氯代烯丙氧基亚氨基]丙基}-3-羟基-5-全氢吡喃-4-基环己-2-烯-1-酮(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-8)三甲苯草酮(tralkoxidim,PM#832),例如2-[1-(乙氧基亚氨基)丙基]-3-羟基-5-(2,4,6-三甲基苯基)-2-环己烯-1-酮(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-9)开发化合物:3-(4-氯-2-乙氧基-6-乙基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(根据ICS-NamingTool命名),还包括其衍生物(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-10)开发化合物:3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-5-环丙基-4-羟基-5-甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮(根据ICS-NamingTool命名),还包括其衍生物(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-11)开发化合物:3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(根据ICS-NamingTool命名),还包括其衍生物(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
(B2-12)开发化合物:3-(4-氯-2-乙基-6-甲氧基苯基)-4-羟基-5,5-二甲基-1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮(根据ICS-NamingTool命名),还包括其衍生物(施用率:1-1,500gAS/ha,优选为2-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-500∶1,优选为1∶200-100∶1);
苯甲酰基环己二酮类化合物亚组(亚组3),包括:
(B3-1)甲基磺草酮(mesotrione,PM#533),例如2-[4-(甲磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]-1,3-环己二酮(施用率:5-1,500gAS/ha,优选为10-1,000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-100∶1,优选为1∶200-20∶1);
(B3-2)磺草酮(sulcotrione,PM#767),例如2-[2-氯-4-(甲磺酰基)苯甲酰基]-1,3-环己二酮(施用率:5-1500gAS/ha,优选为10-1000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-100∶1,优选为1∶200-20∶1);
(B3-3)tembotrione(CPCN),又名AE747,例如2-[2-氯-4-(甲磺酰基)-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基]-1,3-环己二酮(施用率:5-1500gAS/ha,优选为10-1000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-100∶1,优选为1∶200-20∶1);
(B3-4)tefuryltrione(CPCN),又名AVH301、AE473,例如2-[2-氯-4-(甲磺酰基)-3-[[(四氢-2-呋喃基)甲氧基]甲基]苯甲酰基]-1,3-环己二酮(施用率:5-1500gAS/ha,优选为10-1000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-100∶1,优选为1∶200-20∶1);
特窗酸类化合物亚组(亚组4),包括:
(B4-1)唑啉草酯(pinoxaden,PM#668),例如2,2-二甲基丙酸8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氢-7-氧-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]氧二氮杂-9-基酯(施用率:5-1500gAS/ha,优选为10-1000gAS/ha;A∶B的重量比=1∶1500-100∶1,优选为1∶200-20∶1);
不包括在PCT/EP2008/000870(未公开)中描述的以下结合物:
1.通式(I)中R1为氟、R2和R3为羰基C=O、R4为甲基的化合物,
化合物B3-4(tefuryltrione);
2.通式(I)中R1为氟、R2为氢、R3为羟基、R4为甲基的化合物,
化合物B3-4(tefuryltrione)。
上述B组中的化合物使用根据国际标准化组织(ISO)的“通用名”或使用化学名或代号(开发号)提及;例如从以下来源中为人们所知:“ThePesticideManual”14thedition2006/2007或者“Thee-PesticideManual”version4.0(2006-07)和其中所引用的文献,均由BritishCropProtectionCouncil出版(缩写为“PM#..”加上各自的序列流水号);以及“TheCompendiumofPesticideCommonNames”(缩写为“CPCN”;互联网网址为http://www.alanwood.net/pesticides/),和/或其它来源。除非尚未进行更具体的定义,上述命名的使用(例如简易格式的“通用名”)在各种情况下包括所有的使用形式(衍生物),例如酸、盐和异构体(如立体异构体和旋光异构体)。优选B组中所述除草剂为商业使用形式。本文中的上述缩写“AS/ha”是指“活性物质/公顷”并且是基于纯度100%的活性化合物。
优选的组分(A)为以下式(A1)、(A2)、(A3)、(A4)、(A5)、(A6)、(A7)、和(A8)的化合物(A-1)至(A-8)或其盐:
特别优选作为组分(A)的是化合物(A-1)、(A-2)和(A-3)。
优选作为组分(B)的化合物是:
(B2-3)烯草酮、(B2-4)噻草酮、(B2-5)环苯草酮、(B2-6)稀禾啶、(B2-7)吡喃草酮、(B3-1)甲基磺草酮、(B3-2)磺草酮、(B3-3)tembotrione、(B3-4)tefuryltrione、(B4-1)唑啉草酯;尤其优选(B2-3)烯草酮、(B3-1)甲基磺草酮、(B3-2)磺草酮、(B3-3)tembotrione、(B3-4)tefuryltrione、(B4-1)唑啉草酯。
本发明的除草剂结合物还可包含另外的组分:例如一种不同类型的农业化学活性化合物和/或作物保护中常用的制剂助剂和/或添加剂,或者它们可与这些组分共同使用。在下文中,术语“除草剂结合物”或“结合物”的使用还包括以这种方式形成的“除草剂组合物”。
式(I)化合物能够形成盐。所述盐的形成可通过使碱作用于包含酸性氢原子的式(I)化合物来进行。合适的碱是例如有机胺类化合物(如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶),以及铵、碱金属或碱土金属氢氧化物、碳酸盐和碳酸氢盐(尤其是氢氧化钠和氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾以及碳酸氢钠和碳酸氢钾),碱金属和碱土金属醇盐类化合物(尤其是是甲醇钠、乙醇钠、正丙醇钠、异丙醇钠、正丁醇钠或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正丙醇钾、异丙醇钾、正丁醇钾或叔丁醇钾)。这些盐是酸性氢被农业上合适的阳离子替代的化合物,例如金属盐类化合物,尤其是碱金属盐类化合物或碱土金属盐类化合物(尤其是钠盐类化合物或钾盐类化合物),或者铵盐、有机胺类化合物的盐或季铵盐,例如具有式[NRR′R″R″′]+阳离子的盐,其中R至R″′在各种情况下彼此独立地是有机基团,尤其是烷基、芳基、芳基烷基或烷基芳基。同样合适的是烷基锍和烷基氧化锍盐,例如(C1-C4)-三烷基锍和(C1-C4)-三烷基氧化锍盐。式(I)的化合物还能够通过合适的无机或有机酸诸如无机酸(例如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3)或者有机酸(例如羧酸(如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸)或者磺酸(如对甲苯磺酸))与碱性基团(例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶基、吗啉基或吡啶基)形成加合物的方法来形成盐。这样这些盐便包含所述酸的轭合碱作为阴离子。
在下文中,术语“除草剂”、“单个除草剂”、“化合物”或“活性化合物”也被作为上下文中的术语“组分”的同义词来使用。
在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂结合物包含有效量的除草剂(A)和(B)并且/或者具有协同作用。例如当将除草剂(A)和(B)一起施用时(例如以共同制剂(coformulation)或以桶混物(tankmix)的形式),可观察到所述协同作用;然而,当在不同时间(分开)施用所述活性化合物时,也可观察到所述协同作用。也可将所述除草剂或除草剂结合物分份来施用(相继施用),例如先进行芽前施用,然后进行芽后施用;或者先进行芽后早期施用,然后进行芽后中期或晚期施用。本文优选所述结合物的除草剂(A)和(B)的共同或几乎同时施用,并且尤其优选共同施用。
所述协同效应使得单个除草剂的施用率降低,在相同施用率下具有更高的药效,迄今尚未得到防治(空白)的物种得以防治,对单个除草剂或对多种除草剂具有耐受性或抗性的物种得以防治,施用周期延长和/或所需单次施用的次数降低,并因而使得使用者获得在经济和生态上更有利的杂草防治体系。
例如,本发明的除草剂(A)+(B)的结合物使得活性协同提高,以致出乎意料地大大超过了使用单个除草剂(A)和(B)可达到的活性。
所述式(I)包括所有立体异构体及其混合物,尤其也包括外消旋混合物,以及——如果存在对映异构体的话——具有生物活性的各对映异构体。这也适用于式(I)可能的旋转异构体。
所述(A)组除草剂主要抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)并由此抑制植物中的蛋白生物合成。所述除草剂(A)的施用率可在一个较宽范围内变化,例如0.1g至1000gAS/ha(在下文中,AS/ha是指“活性物质/公顷”=基于纯度100%的活性化合物)。在以0.1g至1000gAS/ha的施用率施用的情况下,当通过播种前、种植前或者芽前和芽后方法施用时,所述除草剂(A)(优选化合物(A-1)至(A-8))可防治相当广谱的有害植物,例如一年生和多年生的单或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物、以及有害的作物植物。就本发明的结合物而言,其施用率通常较低,例如在0.1g至500gAS/ha、优选0.5g至200gAS/ha、特别优选1g至150gAS/ha的范围内。
(B)组的除草剂对例如赤霉素生物合成、乙酰-CoA羧化酶和对羟基苯基丙酮酸双加氧酶有效,并且它们对芽前和芽后施用两者均适用。所述除草剂(B)的施用率可在一个较宽范围内变化,例如在介于1g和1,500gAS/ha之间(在下文中,AS/ha是指“活性物质/公顷”=基于纯度100%的活性化合物)。在以2g至1000gAS/ha的施用率施用的情况下,当通过芽前和芽后方法施用时,所述除草剂(B)(优选化合物(B2-3)、(B2-4)、(B2-5)、(B2-6)、(B2-7)、(B3-1)、(B3-2)、(B3-3)、(B3-4)和(B4-1))可防治相当广谱的有害植物,例如一年生和多年生的单或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物、以及有害的作物植物。就本发明的结合物而言,其施用率通常较低,例如在1g至1500gAS/ha、优选2g至1000gAS/ha、特别优选3g至800gAS/ha的范围内。
优选一种或多种除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的除草剂结合物。更优选除草剂(A)与一种或多种除草剂(B)的结合物。这里,另外包括一种或多种不同于除草剂(A)和(B)、但也可作为选择性除草剂发挥作用的其他农业化学活性化合物的结合物同样符合本发明。
就三种或更多种活性化合物的结合物而言,下文中特别是针对本发明的双组分结合物所示的优选条件基本也适用,只要它们包括本发明的双组分结合物即可。
化合物(A)和(B)的合适比例的范围可例如通过参照针对单个化合物所提及的施用率而得到。在本发明的结合物中,所述施用率通常可降低。所述本发明的结合物中相结合的除草剂的优选混合比例(A)∶(B)由以下重量比表征:
组分(A)和(B)的重量比(A)∶(B)通常在1∶1500至500∶1、优选在1∶1000至100∶1、尤其是在1∶200至20∶1的范围内。
特别令人关注的是使用具有如下化合物(A)+(B)的除草剂组合物:
(A-1)+(B1-1)、(A-1)+(B1-2)、(A-1)+(B2-1)、(A-1)+(B2-2)、(A-1)+(B2-3)、(A-1)+(B2-4)、(A-1)+(B2-5)、(A-1)+(B2-6)、(A-1)+(B2-7)、(A-1)+(B2-8),(A-1)+(B2-9)、(A-1)+(B2-10)、(A-1)+(B2-11)、(A-1)+(B2-12)、(A-1)+(B3-1)、(A-1)+(B3-2)、(A-1)+(B3-3)、(A-1)+(B3-4)、(A-1)+(B4-1);
(A-2)+(B1-1)、(A-2)+(B1-2)、(A-2)+(B2-1)、(A-2)+(B2-2)、(A-2)+(B2-3)、(A-2)+(B2-4)、(A-2)+(B2-5)、(A-2)+(B2-6)、(A-2)+(B2-7)、(A-2)+(B2-8)、(A-2)+(B2-9)、(A-2)+(B2-10)、(A-2)+(B2-11)、(A-2)+(B2-12)、(A-2)+(B3-1)、(A-2)+(B3-2)、(A-2)+(B3-3)、(A-2)+(B3-4)、(A-2)+(B4-1);
(A-3)+(B1-1)、(A-3)+(B1-2)、(A-3)+(B2-1)、(A-3)+(B2-2)、(A-3)+(B2-3)、(A-3)+(B2-4)、(A-3)+(B2-5)、(A-3)+(B2-6)、(A-3)+(B2-7)、(A-3)+(B2-8)、(A-3)+(B2-9)、(A-3)+(B2-10)、(A-3)+(B2-11)、(A-3)+(B2-12)、(A-3)+(B3-1)、(A-3)+(B3-2)、(A-3)+(B3-3)、(A-3)+(B3-4)、(A-3)+(B4-1);
(A-4)+(B1-1)、(A-4)+(B1-2)、(A-4)+(B2-1)、(A-4)+(B2-2)、(A-4)+(B2-3)、(A-4)+(B2-4)、(A-4)+(B2-5)、(A-4)+(B2-6)、(A-4)+(B2-7)、(A-4)+(B2-8)、(A-4)+(B2-9)、(A-4)+(B2-10)、(A-4)+(B2-11)、(A-4)+(B2-12)、(A-4)+(B3-1)、(A-4)+(B3-2)、(A-4)+(B3-3)、(A-4)+(B3-4)、(A-4)+(B4-1);
(A-5)+(B1-1)、(A-5)+(B1-2)、(A-5)+(B2-1)、(A-5)+(B2-2)、(A-5)+(B2-3)、(A-5)+(B2-4)、(A-5)+(B2-5)、(A-5)+(B2-6)、(A-5)+(B2-7)、(A-5)+(B2-8)、(A-5)+(B2-9)、(A-5)+(B2-10)、(A-5)+(B2-11)、(A-5)+(B2-12)、(A-5)+(B3-1)、(A-5)+(B3-2)、(A-5)+(B3-3)、(A-5)+(B3-4)、(A-5)+(B4-1);
(A-6)+(B1-1)、(A-6)+(B1-2)、(A-6)+(B2-1)、(A-6)+(B2-2)、(A-6)+(B2-3)、(A-6)+(B2-4)、(A-6)+(B2-5)、(A-6)+(B2-6)、(A-6)+(B2-7)、(A-6)+(B2-8)、(A-6)+(B2-9)、(A-6)+(B2-10)、(A-6)+(B2-11)、(A-6)+(B2-12)、(A-6)+(B3-1)、(A-6)+(B3-2)、(A-6)+(B3-3)、(A-6)+(B3-4)、(A-6)+(B4-1);
(A-7)+(B1-1)、(A-7)+(B1-2)、(A-7)+(B2-1)、(A-7)+(B2-2)、(A-7)+(B2-3)、(A-7)+(B2-4)、(A-7)+(B2-5)、(A-7)+(B2-6)、(A-7)+(B2-7)、(A-7)+(B2-8)、(A-7)+(B2-9)、(A-7)+(B2-10)、(A-7)+(B2-11)、(A-7)+(B2-12)、(A-7)+(B3-1)、(A-7)+(B3-2)、(A-7)+(B3-3)、(A-7)+(B3-4)、(A-7)+(B4-1);
(A-8)+(B1-1)、(A-8)+(B1-2)、(A-8)+(B2-1)、(A-8)+(B2-2)、(A-8)+(B2-3)、(A-8)+(B2-4)、(A-8)+(B2-5)、(A-8)+(B2-6)、(A-8)+(B2-7)、(A-8)+(B2-8)、(A-8)+(B2-9)、(A-8)+(B2-10)、(A-8)+(B2-11)、(A-8)+(B2-12)、(A-8)+(B3-1)、(A-8)+(B3-2)、(A-8)+(B3-3)、(A-8)+(B3-4)、(A-8)+(B4-1)。
本发明的除草剂结合物还可包括各种农业化学活性化合物,例如安全剂、杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、土壤结构改良剂、植物营养素(肥料)、与除草剂(A)和(B)结构不同的除草剂以及植物生长调节剂,或者作物保护中常用的制剂助剂和添加剂,作为另外的其它组分。
例如,合适的其它除草剂为例如与除草剂(A)和(B)结构不同的下述除草剂,优选其作用基于对例如以下酶或生物合成进行抑制的除草活性化合物:乙酰乳酸合成酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合成酶、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶、谷氨酰胺合成酶、对羟基苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素脱氢酶、光合体系I、光合体系II、原卟啉原氧化酶,如例如WeedResearch26(1986)441-445或者“ThePesticideManual”,13thedition2003或14thedition2006/2007,或者相应的“Thee-PesticideManual”,version4.0(2006-07)中(均由BritishCropProtectionCouncil出版)以及其中所引用的文献中所述的。通用名列表也可于互联网上的“TheCompendiumofPesticideCommonNames”中获得。这里,所述除草剂可使用根据国际标准化组织(ISO)的“通用名”或使用化学名或代号提及,并且在各种情况下均包含所有的使用形式,例如酸、盐、酯和异构体(如立体异构体和旋光异构体)。这里以举例的方式提到一种并且在某些情况下为多种的使用形式:
乙草胺(acetochlor);活化酯(acibenzolar);苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl);三氟羧草醚(acifluorfen,acifluorfen-sodium);苯草醚(aclonifen);甲草胺(alachlor);二丙烯草胺(allidochlor);莠灭净(ametryn);氨唑草酮(amicarbazone);先甲草胺(amidochlor);酰嘧磺隆(amidosulfuron);环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor);氯氨吡啶酸(aminopyralid);杀草强(amitrol);氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate);环丙嘧啶醇(ancymidol);莎稗磷(anilofos);磺草灵(asulam);莠去津(atrazine);唑啶草酮(azafenidin);四唑嘧磺隆(azimsulfuron);叠氮津(aziprotryn);BAH-043;BAS-140H;BAS-693H;BAS-714H;BAS-762H;BAS-776H;氟丁草胺(beflubutamid);草除灵(benazolin,benazolin-ethyl);bencarbazone;乙丁氟灵(benfluralin);呋草黄(benfuresate);地散磷(bensulide);苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl);灭草松(bentazone);双苯嘧草酮(benzfendizone);双环磺草酮(benzobicyclon);吡草酮(benzofenap);氟磺胺草(benzofluor);新燕灵(benzoylprop);甲羧除草醚(bifenox);双丙氨膦(bilanaphos);双丙氨膦钠(bilanafos-sodium);双草醚(bispyribac,bispyribac-sodium);除草定(bromacil);溴丁酰草胺(bromobutide);溴酚肟(bromofenoxim);溴苯腈(bromoxynil);bromuron;特克草(buminafos);羟草酮(busoxinone);丁草胺(butachlor);氟丙嘧草酯(butafenacil);抑草磷(butamifos);丁烯草胺(butenachlor);仲丁灵(butralin);丁草敌(butylate);唑草胺(cafenstrole);双酰草胺(carbetamide);唑草酯(carfentrazone,carfentrazone-ethyl);甲氧除草醚(chlomethoxyfen);草灭畏(chloramben);炔禾灵(chlorazifop,chlorazifop-butyl);氯溴隆(chlorbromuron);氯炔灵(chlorbufam);伐草克(chlorfenac,chlorfenac-sodium);燕麦酯(chlorfenprop);氯甲丹(chlorflurenol);氯甲丹(chlorflurenol-methyl);氯草敏(chloridazon);氯嘧磺隆(chlorimuron,chlorimuron-ethyl);矮壮素(chlormequatchloride);草枯醚(chlornitrofen);氯酞酰亚胺(chlorophthalim);氯酞酸甲酯(chlorthaldimethyl);绿麦隆(chlorotoluron);氯磺隆(chlorsulfuron);吲哚酮草酯(cinidon,cinidon-ethyl);环庚草醚(cinmethylin);醚磺隆(cinosulfuron);炔草酸(clodinafop);炔草酯(clodinafop-propargyl);苯哒酮酸(clofencet);异恶草松(clomazone);氯甲酰草胺(clomeprop);调果酸(cloprop);二氯吡啶酸(clopyralid);氯酯磺草酸(cloransulam,cloransulam-methyl);苄草隆(cumyluron);氨基氰(cyanamide);氰草津(cyanazine);环丙酸酰胺(cyclanilide);环草敌(cycloate);环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron);环莠隆(cycluron);氰氟草酯(cyhalofop,cyhalofop-butyl);莎草快(cyperquat);环丙津(cyprazine);环唑草胺(cyprazole);2,4-D;2,4-DB;杀草隆(daimuron/dymron);茅草枯(dalapon);丁酰肼(daminozide);棉隆(dazomet);正癸醇(n-decanol);甜菜安(desmedipham);敌草净(desmetryn);脱甲苯磺酰基吡唑特(detosyl-pyrazolate,DTP);燕麦敌(diallate);麦草畏(dicamba);敌草腈(dichlobenil);2,4-滴丙酸(dichlorprop);精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P);禾草灵(diclofop,diclofop-methyl);精禾草灵(diclofop-P-methyl);双氯磺草胺(diclosulam);乙酰甲草胺(diethatyl);乙酰甲草胺(diethatyl-ethyl);枯莠隆(difenoxuron);野燕枯(difenzoquat);吡氟酰草胺(diflufenican);氟吡草腙(diflufenzopyr,diflufenzopyr-sodium);恶唑隆(dimefuron);敌草克钠(dikegulac-sodium);恶唑隆(dimefuron);哌草丹(dimepiperate);二甲草胺(dimethachlor);异戊乙净(dimethametryn);二甲吩草胺(dimethenamid);精二甲吩草胺(dimethenamid-P);噻节因(dimethipin);醚磺隆(dimetrasulfuron);氨氟灵(dinitramine);地乐酚(dinoseb);特乐酚(dinoterb);双苯酰草胺(diphenamid);异丙净(dipropetryn);敌草快(diquat);敌草快(diquatdibromide);氟硫草定(dithiopyr);敌草隆(diuron);DNOC;草止津(eglinazine-ethyl);茵多酸(endothal);EPTC;戊草丹(esprocarb);乙丁烯氟灵(ethalfluralin);胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl);乙烯利(ethephon);磺噻隆(ethidimuron);乙嗪草酮(ethiozin);乙氧呋草黄(ethofumesate);氯氟草醚(ethoxyfen);氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl);乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron);乙氧苯草胺(etobenzanid,F-5331,N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺);2,4,5-涕丙酸(fenoprop);噁唑禾草灵(fenoxaprop);精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P);噁唑禾草灵(fenoxapropethyl);精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl);四唑酰草胺(fentrazamide);非草隆(fenuron);麦草氟(flamprop);麦草氟-M-异丙酯(flamprop-M-isopropyl);麦草氟-M-甲酯(flamprop-M-methyl);啶嘧磺隆(flazasulfuron);双氟磺草胺(florasulam);吡氟禾草灵(fluazifop);精吡氟禾草灵(fluazifop-P);吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl);精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl);异丙吡草酯(fluazolate);氟酮磺隆(flucarbazone);氟酮磺隆钠(flucarbazone-sodium);氟吡磺隆(flucetosulfuron);氯乙氟灵(fluchloralin);氟噻草胺(flufenacet(thiafluamide));氟哒嗪草酯(flufenpyr);氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl);氟节胺(flumetralin);唑嘧磺草胺(flumetsulam);氟烯草酸(flumiclorac);氟烯草酸(flumiclorac-pentyl);丙炔氟草胺(flumioxazin);炔草胺(flumipropyn);氟草隆(fluometuron);三氟硝草醚(fluorodifen);乙羧氟草醚(fluoroglycofen);乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl);氟胺草唑(flupoxam);flupropacil;四氟丙酸(flupropanate);氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron);氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium);芴丁酯(flurenol);芴丁酯(flurenol-butyl);氟啶草酮(fluridone);氟咯草酮(flurochloridone);氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr);氟草烟异辛酯(fluroxypyr-meptyl);呋嘧醇(flurprimidol);呋草酮(flurtamone);氟噻乙草酯(fluthiacet);氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl);噻唑草酰胺(fluthiamide);氟磺胺草醚(fomesafen);甲酰氨磺隆(foramsulfuron);氯吡脲(forchlorfenuron);杀木膦(fosamine);呋氧草醚(furyloxyfen);赤霉素(gibberillicacid);草铵磷(glufosinate);草铵磷(glufosinate-ammonium);精草铵磷(glufosinate-P);精草铵磷(glufosinate-P-ammonium);精草铵磷钠(glufosinate-P-sodium);草甘膦(glyphosate);草甘膦异丙铵(glyphosate-isopropylammonium);H-9201;氟硝磺酰胺(halosafen);氯吡嘧磺隆(halosulfuron);氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl);氟吡禾灵(haloxyfop);精氟吡禾灵(haloxyfop-P);吡氟乙禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl);精吡氟乙禾灵(haloxyfop-P-ethoxyethyl);氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl);精氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl);环嗪酮(hexazinone);HNPC-9908;HW-02;咪草酸(imazamethabenz);咪草酸(imazamethabenz-methyl);甲氧咪草烟(imazamox);甲咪唑烟酸(imazapic);咪唑烟酸(imazapyr);咪唑喹啉酸(imazaquin);咪唑乙烟酸(imazethapyr);唑吡嘧磺隆(imazosulfuron);抗倒胺(inabenfide);茚草酮(indanofan);吲哚乙酸(indoleaceticacid,iAA);4-吲哚-3-基丁酸(4-indol-3-ylbutyricacid,IBA);碘甲磺隆(iodosulfuron);碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium);碘苯腈(ioxynil);ipfencarbazone;丁脒酰胺(isocarbamid);异丙乐灵(isopropalin);异丙隆(isoproturon);异恶隆(isouron);异恶酰草胺(isoxaben);异恶氯草酮(isoxachlortole);异噁唑草酮(isoxaflutole);异恶草醚(isoxapyrifop);KUH-043;KUH-071;特胺灵(karbutilate);ketospiradox;乳氟禾草灵(lactofen);环草定(lenacil);利谷隆(linuron);马来酰肼(maleichydrazide);MCPA;MCPB;MCPB甲酯、MCPB乙酯和MCPB钠;2甲4氯丙酸(mecoprop);2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium);2甲4氯丙酸丁氧酯(mecoprop-butotyl);精2甲4氯丙酸丁氧酯(mecoprop-P-butotyl);精2甲4氯丙酸二甲铵(mecoprop-P-dimethylammonium);精2甲4氯丙酸2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl);精2甲4氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium);苯噻酰草胺(mefenacet);氯磺酰草胺(mefluidide);甲哌啶(mepiquatchloride);甲磺胺磺隆(mesosulfuron);甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl);甲基苯噻隆(methabenzthiazuron);威百亩(metam);噁唑酰草胺(metamifop);苯嗪草酮(metamitron);吡唑草胺(metazachlor);灭草唑(methazole);苯草酮(methoxyphenone);甲基杀草隆(methyldymron);1-甲基环丙烯;异硫氰酸甲酯;吡喃隆(metobenzuron);溴谷隆(metobromuron);异丙甲草胺(metolachlor);S-异丙甲草胺(S-metolachlor);磺草唑胺(metosulam);甲氧隆(metoxuron);嗪草酮(metribuzin);甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate);庚酰草胺(monalide);甲酰胺硫酸盐(monocarbamide);甲酰胺硫酸盐(monocarbamidedihydrogensulfate);绿谷隆(monolinuron);单嘧磺隆(monosulfuron);灭草隆(monuron);MT128;MT-5950,即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺;NGGC-011;萘丙胺(naproanilide);敌草胺(napropamide);萘草胺(naptalam);NC-310,即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑;草不隆(neburon);烟嘧磺隆(nicosulfuron);氟氯草胺(nipyraclofen);甲磺乐灵(nitralin);除草醚(nitrofen);硝基苯酚钠(nitrophenolate--sodium,异构体混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen);壬酸;氟草敏(norflurazon);坪草丹(orbencarb);嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron);氨磺乐灵(oryzalin);丙炔恶草酮(oxadiargyl);恶草酮(oxadiazon);环氧嘧磺隆(oxasulfuron);恶嗪草酮(oxaziclomefone);乙氧氟草醚(oxyfluorfen);多效唑(paclobutrazol);百草枯(paraquat);百草枯(paraquatdichloride);壬酸(pelargonicacid(nonanoicacid));二甲戊灵(pendimethalin);pendralin;五氟磺草胺(penoxsulam);甲氯酰草胺(pentanochlor);环戊恶草酮(pentoxazone);黄草伏(perfluidone);烯草胺(pethoxamid);棉胺宁(phenisopham);甜菜宁(phenmedipham);甜菜宁乙酯(phenmedipham-ethyl);氨氯吡啶酸(picloram);氟吡草胺(picolinafen);哌草磷(piperophos);pirifenop;pirifenop-butyl;丙草胺(pretilachlor);氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环丙氰津(procyazine);氨氟乐灵(prodiamine);prifluraline;茉莉酮(prohydrojasmone);扑灭通(prometon);扑草净(prometryn);毒草胺(propachlor);敌稗(propanil);恶草酸(propaquizafop);扑灭津(propazine);苯胺灵(propham);异丙草胺(propisochlor);丙苯磺隆(propoxycarbazone);丙苯磺隆钠(propoxycarbazone-sodium);炔苯酰草胺(propyzamide);磺亚胺草(prosulfalin);苄草丹(prosulfocarb);氟磺隆(prosulfuron);丙炔草胺(prynachlor);双唑草腈(pyraclonil);吡草醚(pyraflufen);吡草醚(pyraflufen-ethyl);磺酰草吡脱(pyrasulfotole);吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate));吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl);苄草唑(pyrazoxyfen);丙酯草醚(pyribambenz);异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl);嘧啶肟草醚(pyribenzoxim);稗草丹(pyributicarb);pyridafol;哒草特(pyridate);环酯草醚(pyriftalid);嘧草醚(pyriminobac);嘧草醚(pyriminobac-methyl);pyrimisulfan;嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚钠(pyrithiobac-sodium)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam);二氯喹啉酸(quinclorac);氯甲喹啉酸(quinmerac);灭藻醌(quinoclamine);喹禾灵(quizalofop);喹禾灵乙酯(quizalofopethyl);精喹禾灵(quizalofop-P);精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl);喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl);砜嘧磺隆(rimsulfuron);嘧啶肟草醚(saflufenacil);仲丁通(secbumeton);环草隆(siduron);西玛津(simazine);西草净(simetryn);SN-106279;草克死(sulfallate(CDEC));甲磺草胺(sulfentrazone);甲嘧磺隆(sulfometuron);甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl);草硫膦(sulfosate(glyphosate-trimesium));磺酰磺隆(sulfosulfuron);SYN-449;SYN-523;SYP-249;SYP-298;SYP-300;牧草胺(tebutam);丁噻隆(tebuthiuron);四氯硝基苯(tecnazene);特草定(terbacil);特草灵(terbucarb);特丁草胺(terbuchlor);特丁通(terbumeton);特丁津(terbuthylazine);特丁净(terbutryn);TH-547;噻吩草胺(thenylchlor);氟噻草胺(thiafluamide);噻氟隆(thiazafluron);噻唑烟酸(thiazopyr);噻二唑草胺(thidiazimin);噻苯隆(thidiazuron);酮脲磺草吩酯(thiencarbazone);酮脲磺草吩酯(thiencarbazone-methyl);噻吩磺隆(thifensulfuron);噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl);禾草丹(thiobencarb);仲草丹(tiocarbazil);topramezone;野麦畏(triallate);醚苯磺隆(triasulfuron);三嗪氟草胺(triaziflam);triazofenamide;苯磺隆(tribenuron);苯磺隆(tribenuron-methyl);三氯乙酸(TCA);三氯吡氧酸(triclopyr);灭草环(tridiphane);草达津(trietazine);三氟啶磺隆(trifloxysulfuron);三氟啶磺隆钠(trifloxysulfuron-sodium);氟乐灵(trifluralin);氟胺磺隆(triflusulfuron);氟胺磺隆甲酯(triflusulfuron-methyl);三甲隆(trimeturon);三氟甲磺隆(tritosulfuron);tsitodef;烯效唑(uniconazole);精烯效唑(uniconazole-P);灭草敌(vernolate);ZJ-0166;ZJ-0270;ZJ-0543;ZJ-0862以及下列化合物:
特别令人关注的是对有益植物和观赏植物作物中有害植物的选择性防治。尽管所述除草剂(A)和(B)已被证明在大部分作物中原则上具有非常好以至于具有足够的选择性,然而在某些作物中,并且尤其是当与其它选择性较低的除草剂混合使用时,仍可能对所述作物植物具有植物毒性。对此,包含根据本发明所结合的除草活性化合物和一种或多种安全剂的除草剂(A)和(B)的结合物尤为令人关注。所述安全剂(以解毒有效量使用)降低了所用的除草剂/杀虫剂的植物毒副作用,例如在经济上重要的作物中,如谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、玉米、稻、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、大豆或者在果树种植园中(种植园作物),优选谷类,特别优选稻。
例如,下列化合物组适于作为安全剂(包括可能的立体异构体和农业上常用的酯或盐):
解草嗪(benoxacor)
解草酯(cloquintocet(-mexyl))
解草胺腈(cyometrinil)
cyprosulfamide
烯丙酰草胺(dichlormid)
dicyclonon
dietholate
乙拌磷(disulfoton)(=O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)
解草唑(fenchlorazole(-ethyl))
解草啶(fenclorim)
解草胺(flurazole)
氟草肟(fluxofenim)
解草噁唑(furilazole)
双苯噁唑酸(isoxadifen(-ethyl))
吡唑解草酯(mefenpyr(-diethyl))
mephenate
萘二甲酸酐
解草腈(oxabetrinil)
“R-29148”(=3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷),
“R-28725”(=3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷),
“PPG-1292”(=N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺),
“DKA-24”(=N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺),
“AD-67”或“MON4660”(=3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4,5]癸烷),
“TI-35”(=1-二氯乙酰基氮杂环庚烷),
“哌草丹”或“MY-93”(=哌啶-1-硫代羧酸S-1-甲基-1-苯基乙酯),
“杀草隆”或“SK23”(=1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲),
“苄草隆”=“JC-940”(=3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲),
“苯草酮”或“NK049”(=3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮),
“CSB”(=1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)
“CL-304415”(=4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸;CAS登记号:31541-57-8)
“MG-191”(=2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)
“MG-838”(=1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸2-丙烯酯;CAS登记号:133993-74-5)
(二苯甲氧基)乙酸甲酯(CAS登记号:41858-19-9,来自WO-A-1998/38856)
[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号:205121-04-6,来自WO-A-1998/13361)
1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号:95855-00-8,来自WO-A-1999/000020)。
已知一些安全剂可作为除草剂,因此,除了起到抵抗有害植物的除草作用以外,还起保护作物植物的作用。
除草剂结合物与安全剂的重量比通常取决于所述除草剂施用率和所述安全剂的效力,并且其可在较宽限度内变化,例如在从90000∶1至1∶5000、优选从7000∶1至1∶1600、尤其是从3000∶1至1∶500的范围内。所述安全剂可与式(I)化合物或其与其他除草剂/杀虫剂的混合物类似地配制,并以成品制剂或以与所述除草剂的桶混物形式提供并使用,或者以种子、土壤或叶片施用分别施用。
本发明的除草剂结合物(=除草剂组合物)对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有优异的除草活性,所述有害植物例如阔叶杂草、禾本科杂草或莎草科植物,包括对除草活性化物例如草甘膦、草铵膦、莠去津或咪唑啉酮类除草剂、磺酰脲类化合物、(杂)芳氧基芳氧基烷基羧酸类化合物或-苯氧基烷基羧酸类化合物(“fops”)、环己二酮肟类化合物(“dims”)或植物生长激素抑制剂具有抗性的物种。所述活性化合物还能有效地作用于由根茎、根状茎和其他多年生器官发芽的并且难以防治的多年生杂草。这里,所述物质可通过例如播前方法、芽前方法或芽后方法施用,例如共同地或分开地施用。优选例如通过芽后方法施用,尤其是对已萌芽的有害植物施用。
可提及一些代表性的可以被本发明的化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的具体实例,且所述列举并非限制到某些物种。
所述除草组合物可有效作用的杂草物种的实例为,在单子叶杂草物种中,有燕麦属(Avenaspp.)、看麦娘属(Alopecurusspp.)、Apera属、臂形草属(Brachiariaspp.)、雀麦属(Bromusspp.)、马唐属(Digitariaspp.)、黑麦草属(Loliumspp.)、稗属(Echinochloaspp.)、千金子属(Leptochloaspp.)、飘拂草属(Fimbristylisspp.)、黍属(Panicumspp.)、虉草属(Phalarisspp.)、早熟禾属(Poaspp.)、狗尾草属(Setariaspp.)和一年生莎草属(Cyperusspp.),并且在多年生的物种中,有冰草属(Agropyron)、狗牙根属(Cynodon)、狗牙根属(Imperata)和高粱(Sorghum)以及多年生莎草属。
对于双子叶杂草物种,作用谱扩展至以下属:例如在一年生植物中,有白麻属(Abutilonspp.)、苋属(Amaranthusspp.)、藜属(Chenopodiumspp.)、菊属(Chrysanthemumspp.)、拉拉藤属(Galiumspp.)、番薯属(Ipomoeaspp.)、地肤属(Kochiaspp.)、野芝麻属(Lamiumspp.)、母菊属(Matricariaspp.)、牵牛属(Pharbitisspp.)、蓼属(Polygonumspp.)、黄花稔属(Sidaspp.)、白芥属(Sinapisspp.)、茄属(Solanumspp.)、繁缕属(Stellariaspp.)、婆婆纳属(Veronicaspp.)、鳢肠属(Ecliptaspp.)、田菁属(Sesbaniaspp.)、田皂角属(Aeschynomenespp.)和堇菜属(Violaspp.)、苍耳属(Xanthiumspp.);以及在多年生杂草中,有旋花属(Convolvulus)、蓟属(Cirsium)、酸模属(Rumex)和苦艾属(Artemisia)。
如果在发芽前将本发明的除草剂结合物的活性化合物施用于土壤表面,那么所述杂草幼苗或者被完全抑制萌芽,或者所述杂草生长至子叶期但然后停止生长,并且最终在二至四周过后完全死亡。
如果将所述活性化合物芽后施用到所述植物的绿色部位,那么生长也会在处理后的很短时间内急速停止,并且所述杂草植物会停留在施用时间点的生长期,或者它们会在一段时间后完全死亡,从而通过这种方式在非常旱的时期并以一种持久的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。就稻而言,也可将所述活性化合物施用到水中,然后通过土壤、芽和根将其吸收。
本发明的除草剂组合物的突出特点在于起效快以及持久的除草作用。通常,本发明结合物中的活性化合物所具有的耐雨水冲刷能力是有利的。一个特别的优点为可将化合物(A)和(B)在所述结合物中所用的剂量和有效剂量调节到一个能使它们的土壤作用低至理想地较低程度的较低水平。这不仅首先使它们可用于敏感作物,而且基本上避免了地下水污染。本发明的活性化合物的结合物使得所述活性化合物所需的施用率显著降低。
在一个优选的实施方案中,本发明的除草剂(A)和(B)的除草剂结合物非常适用于对稻作物中有害植物的选择性防治。所述稻作物包括了在最多样化条件下稻栽培的所有可能形式,例如高地耕种、旱地耕种或水田耕种,其中灌溉可为自然的(降水)和/或人工的(灌溉、漫灌)。用于该目的的稻可为常规栽培的种子、杂交种子、或者可衍生自籼型或粳型变种或其杂种具有抗性——至少具有耐受性——的种子(经诱变或转基因获得的)。
可使用通常用于稻除草剂的全部施用方法来施用本发明的除草剂结合物。特别优选使用喷雾法和/或使用灌水施药法施用所述除草剂结合物。在灌水施药法中,在施用时稻田水已经覆盖了土壤高至3至20cm。然后将本发明的除草剂结合物直接放置于稻田水中,例如以颗粒的形式。在世界范围内,所述喷雾施用主要用于直接播种的稻且所述灌水施药法主要用于移栽稻。
本发明的除草剂结合物覆盖了宽的稻作物所特有的杂草谱。在单子叶杂草中,对以下属防治良好:例如稗属、黍属、早熟禾属、千金子属、臂形草属、马唐属、狗尾草属、莎草属、雨久花属、飘拂草属、慈菇属(Sagittariaspp.)、荸荠属(Eleocharisspp.)、藨草属(Scirpusspp.)、泽泻属(Alismaspp.)、水竹叶属(Aneilemaspp.)、水筛属(Blyxaspp.)、谷精草属(Eriocaulonspp.)、眼子菜属(Potamogetonspp.)等,尤其是对以下种:水稗(Echinochloaoryzicola)、鸭舌草(Monochoriavaginalis)、牛毛毡(Eleocharisacicularis)、木贼状荸荠(Eleochariskuroguwai)、异型莎草(Cyperusdifformis)、水莎草(Cyperusserotinus)、矮慈姑(Sagittariapygmaea)、窄叶泽泻(Alismacanaliculatum)、萤蔺(Scirpusjuncoides)。就双子叶杂草而言,所述活性谱扩展至以下属:例如蓼属(Polygonumspp.)、蔊菜属(Rorippaspp.)、节节菜属(Rotalaspp.)、母草属(Linderniaspp.)、鬼针草属(Bidensspp.)、尖瓣花属(Sphenocleaspp.)、虻眼属(Dopatriumspp.)、鳢肠属、沟繁缕属(Elatinespp.)、水八角属(Gratiolaspp.)、母草属(Linderniaspp.)、丁香蓼属(Ludwigiaspp.)、水芹属(Oenanthespp.)、毛莨属(Ranunculusspp.)、泽番椒属(Deinostemaspp.)等。尤其是对以下种防治良好:例如节节菜(Rotalaindica)、尖瓣花(Sphenocleazeylanica)、陌上菜(Linderniaprocumbens)、丁香蓼(Ludwigiaprostrate)、眼子菜(Potamogetondistinctus)、沟繁缕(Elatinetriandra)、水芹(Oenanthejavanic)。
当(A)组除草剂和(B)组除草剂共同施用时,优选产生超加和(=协同)效应。此时,所述结合物的活性高于所用各个除草剂活性的预期加和。所述协同效应使得施用率降低,可防治的阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科植物的谱更宽,除草作用起效更快,持久性更长,在仅一次或少数几次施用下对有害植物的防治更佳,并且施用周期更宽。通过使用所述组合物,有害成分(例如氮或油酸)的量及其在进入土壤中的量也在某种程度上得以降低。
上述性质和优点对于杂草防治实践而言是必要的,所述杂草防治实践用以使农业/林业/园艺作物或绿地/草地摆脱有害的竞争植物,并由此从质量和数量的角度确保和/或增加产率水平。这些新除草剂结合物在所述性质方面显著地超过了本领域的现有技术。
由于本发明的除草剂组合物具有除草和植物生长调节性质,它们可用于防治已知植物作物或者尚待开发的耐受性或遗传修饰的作物植物中的有害植物。通常,所述转基因植物(GMO)除了对本发明的结合物具有抗性以外,其突出特点还在于具有特定的有利性质,例如对植物病害或植物病害的致病生物(例如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他特定的特征涉及例如关于采收物质的数量、品质、耐藏性、以及特定组分的组成。例如,已知转基因植物的淀粉含量增加、或淀粉品质改良、或者采收物质具有不同脂肪酸组成、或增加的维生素含量或能量性质。同样的,由于所述活性化合物具有除草和植物生长调节性质,它们也可以用于防治已知植物或尚待通过诱变选择而开发的植物作物、以及诱变植物和转基因植物杂交种中的有害植物。
产生与现有植物相比具有改变性质的新植物的常规方法包括例如传统育种方法和产生突变体。或者,具有改良性质的新植物可借助重组方法产生(参见例如EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如,已有一些报道描述了下列方法:
-为使植物中合成的淀粉改性,通过重组技术进行的作物植物改造(例如WO92/11376、WO92/14827、WO91/19806),
-对除草剂例如磺酰脲类除草剂表现出抗性的转基因作物植物(EP-A-0257993,US-A-5013659),
-能够产生苏云金杆菌毒素(Bacillusthuringiensistoxin,Bt毒素)的转基因作物植物,所述毒素可使所述植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259),
-具有改良的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO91/13972)。
原则上已知借助多种分子生物学技术可产生具有修饰特性的新转基因植物;参见例如Sambrooketal.,1989,MolecularCloning,ALaboratoryManual,2ndEdition,ColdSpringHarborLaboratoryPress,ColdSpringHarbor,NY;或Winnacker″GeneundKlone″,VCHWeinheim2ndEdition1996或Christou,″TrendsinPlantScience″1(1996)423-431)。为进行此类重组操作,可将可通过DNA序列重组而产生诱变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如,上述标准方法使得可进行碱基交换、序列移除或者天然或合成序列的添加。为使DNA片段相互连接,可在所述片段上加上接合体或接头。
例如,基因产物活性降低的植物细胞的产生可通过下列方法实现:通过表达至少一种对应的反义RNA、正义RNA以实现共抑制效应,或者通过表达至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物并且具有适宜结构的核酶。
为此目的,可使用包括基因产物的完整编码序列(包括可能存在的任意侧翼序列)的DNA分子,也可使用仅包括部分编码序列的DNA分子,这些部分必须足够长,以在所述细胞中起反义作用。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性、但不完全相同的DNA序列。
当在植物中表达核酸分子时,合成的蛋白可被定位至所述植物细胞的任何所需区室中。然而,为实现在特定区室中的定位,可例如将所述编码区与确保在特定区室中定位的DNA序列连接。这种序列为本领域技术人员所已知的(参见例如Braunetal.,EMBOJ.11(1992),3219-3227;Wolteretal.,Proc.Natl.Acad.Sci.USA85(1988),846-850;Sonnewaldetal.,PlantJ.1(1991),95-106)。
所述转基因植物细胞可通过已知技术再生从而长成整株植物。原则上,所述转基因植物可为任何所需植物种的植物,即不仅可为单子叶植物,而且还可为双子叶植物。因此,可通过对同源(=天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制,或者通过对异源(=外源)基因或基因序列的表达从而获得具有改变性质的转基因植物。
本发明还提供一种选择性防治——优选在作物植物中,尤其是在稻作物中(在旱田或水田条件下使用籼型和/或粳型变种和/或杂交种/突变种/GMO来种植或播种)的——有害植物的方法,所述方法包括将本发明的除草剂结合物中的除草剂组分(A)和(B)——例如一起或分别——施用于所述植物(例如有害植物如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或者有害的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或者无性繁殖器官如块茎或带芽的新枝部分),或者施用于所述植物生长的区域(例如栽培区域,其也可用水覆盖)。可将一种或多种除草剂(A)在除草剂(B)之前、之后或与其同时施用于所述植物、种子、或所述植物生长的区域(例如栽培区域)。
有害植物应被理解为意指生长在不想让它们生长的场所的所有植物。例如,其可为例如有害植物(例如单子叶或双子叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或者有害作物植物),包括例如对某些除草活性化合物如草甘膦、草胺磷、莠去津、咪唑啉酮除草剂、磺酰脲类化合物、(杂)芳氧基芳氧基烷基羧酸或-苯氧基烷基羧酸(“fops”)、环己二酮肟类化合物(“dims”)或生长素抑制剂有抗性的植物。
本发明的除草剂结合物选择性地用于防治有害植物,例如在作物植物例如农作物,例如单子叶农作物,如谷类(如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米、粟);或者双子叶农作物,如甜菜、甘蔗(sugarcase)、油菜、棉花、向日葵和豆科植物如大豆属(Glycine)[例如大豆(Glycinemax.,soybean)如非转基因大豆(例如常规品种,如STS品种)或转基因大豆(如RR大豆或LL大豆)及其杂交种]、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、蚕豆属(Vicia)和落花生属(Arachis)中;或者具有不同植物学分类的蔬菜作物,如马铃薯、韭菜、甘蓝、胡萝卜、番茄、洋葱中,在果树种植园(种植园作物类)、绿地、草坪和牧场区域中,或者在非作物区域上(例如居住区的广场或工业场所、铁路),尤其是在稻作物(在旱田或水田条件下使用籼型或粳型变种以及杂交种/突变种/GMO来种植或播种)中的有害植物。所述施用优选既在有害植物出苗前施用也施用至已出苗的有害植物(例如阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或有害作物植物),与播种/种植作物的阶段无关。
本发明还提供本发明的除草剂结合物用于防治有害植物的用途,优选在作物植物中、尤其是在稻作物(在旱田或水田条件下使用籼型或粳型变种以及杂交种/突变种/GMO来种植或播种)中的有害植物。
本发明的除草剂结合物可通过已知方法制备,例如以所述各单独组分的混合制剂的形式,如果合适,与其他活性化合物、添加剂和/或常规制剂助剂混合,然后将所述结合物用水稀释以常规方式施用,或者通过用水将分开配制或部分分开配制的各个组分共同稀释从而以桶混物的形式施用。也可将所述分开配制或部分分开配制的各单独组分分开施用。还可将所述除草剂或除草剂结合物分份使用(相继施用),例如先进行拌种施用或播前/种植前处理或芽前施用,然后进行芽后施用;或者先进行芽后早期施用,然后进行芽后中期或晚期施用。本文优选所述结合物中的活性化合物共同或几乎同时使用,并且尤其优选共同使用。
可将所述除草剂(A)和(B)共同或分别制成常规剂型,例如溶液剂、乳剂、悬剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、经活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物材料中的微胶囊剂。还可提到专门用于稻栽培的制剂,例如用于播散的颗粒剂、大颗粒剂、漂浮颗粒剂、漂浮悬乳剂,所述制剂通过振动瓶施用,并且其溶于田水而且经由田水分配。所述制剂可包含常规助剂和添加剂。
这些制剂以已知方式生产,例如通过将所述活性化合物与填充剂(即液体溶剂、加压液化气、和/或固体载体)混合,任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂),和/或发泡剂。
如果所用的填充剂为水,也可使用例如有机溶剂作为助溶剂。基本上合适的液体溶剂为:芳烃,例如二甲苯、甲苯或烷基萘类化合物;氯代芳烃以及氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡(如矿物油馏分、矿物油和植物油);醇,例如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲亚砜;以及水。
合适的固体载体为:例如铵盐和粉碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土),以及粉碎的合成矿物(如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐);适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;以及无机及有机粉的合成颗粒;以及有机物(例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐,以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所述制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯);以及天然磷脂(例如脑磷脂和卵磷脂);以及合成磷脂。其他可用的添加剂为矿物油和植物油。
本发明的除草剂结合物的除草作用可通过例如表面活性剂(优选通过脂肪醇聚乙二醇醚类润湿剂)而提高。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选在脂肪醇基团中包括10-18个碳原子并在聚乙二醇醚部分中包括2-20个亚乙基氧单元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可以以非离子形式或离子形式存在,例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在,所述硫酸盐如可以以下形式使用:碱金属盐(例如钠盐和钾盐)或铵盐,或者甚至为碱土金属盐(例如镁盐,如C12/C14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol LRO,ClariantGmbH));参见例如:EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196,以及Proc.EWRSSymp.″FactorsAffectingHerbicidalActivityandSelectivity″,227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如:包含例如2-20个(优选3-15个)亚乙基氧单元的(C10-C18)脂肪醇聚乙二醇醚类,优选(C10-C14)脂肪醇聚乙二醇醚类(例如异十三醇聚乙二醇醚类),例如GenapolX系列如GenapolX-030、GenapolX-060、GenapolX-080或GenapolX-150中的那些(均得自ClariantGmbH)。
本发明还包括组分(A)和(B)与上述脂肪醇聚乙二醇醚类润湿剂的结合物,所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在脂肪醇基团中含有10-18个碳原子,在聚乙二醇醚部分中含有2-20个亚乙基氧单元并且可以非离子或离子形式(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐形式)存在。优选C12/C14脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(GenapolLRO,ClariantGmbH))和具有3-15个亚乙基氧单元的异十三醇聚乙二醇醚,例如GenapolX系列如GenapolX-030、GenapolX-060、GenapolX-080和GenapolX-150(均来自ClariantGmbH)。
此外,已知脂肪醇聚乙二醇醚,例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适于用作多种其他除草剂的渗透剂和活性增强剂(参见例如,EP-A-0502014)。因此,本发明也涵盖了与合适的渗透剂和活性增强剂(优选以可商购获得的形式)的结合物。
本发明的除草剂结合物也可与植物油一起使用。术语植物油应被理解为意指产油植物种的油,例如大豆油、油菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油(尤其是油菜籽油),以及它们的酯交换产物,例如烷基酯(如油菜籽油甲基酯或油菜籽油乙基酯)。
所述植物油优选C10-C22脂肪酸的酯,优选C12-C20脂肪酸的酯。所述C10-C22脂肪酸的酯为例如以下酸的酯:不饱和或饱和C10-C22脂肪酸,尤其是具有偶数个碳原子的那些(例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸),并且尤其是C18脂肪酸(例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸)。
C10-C22脂肪酸酯的实例为:由甘油或乙二醇与例如产油植物种的油中所含的C10-C22脂肪酸反应而得到的酯;或者可例如通过前述的甘油-C10-C22脂肪酸酯或乙二醇-C10-C22脂肪酸酯与C1-C20醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换而得到的C1-C20烷基-C10-C22脂肪酸酯。所述酯交换可通过已知方法进行,所述方法例如ChemieLexikon,第9版,第2卷,第1343页,ThiemeVerlagStuttgart中所描述的。
优选的C1-C20烷基-C10-C22脂肪酸酯为甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己基酯和十二烷基酯。优选的甘油-C10-C22脂肪酸酯和乙二醇-C10-C22脂肪酸酯为单一或混合形式的C10-C22脂肪酸的乙二醇酯和甘油酯,所述脂肪酸尤其是具有偶数个碳原子的脂肪酸,例如芥子酸、月桂酸、棕榈酸,并且尤其是C18脂肪酸,如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。
在本发明的除草剂结合物中,所述植物油可例如以可商购获得的含油制剂添加剂、尤其是基于油菜籽油的添加剂的形式存在,例如Hasten(VictorianChemicalCompany,Australia,以下称为Hasten,主要成分:油菜籽油乙基酯)、ActirobB(Novance,France,以下称为ActirobB,主要成分:油菜籽油甲基酯)、Rako-Binol(BayerAG,Germany,以下称为Rako-Binol,主要成分:油菜籽油)、Renol(Stefes,Germany,以下称为Renol,植物油成分:油菜籽油甲基酯)或StefesMero(Stefes,Germany,以下称为Mero,主要成分:油菜籽油甲基酯)。
在另一个实施方案中,本发明还包括与上述植物油(例如油菜籽油)的结合物,所述植物油优选地以可商购获得的含油制剂添加剂、尤其是基于油菜籽油的添加剂的形式存在,例如Hasten(VictorianChemicalCompany,Australia,以下称为Hasten,主要成分:油菜籽油乙基酯)、ActirobB(Novance,France,以下称为ActirobB,主要成分:油菜籽油甲基酯)、Rako-Binol(BayerAG,Germany,以下称为Rako-Binol,主要成分:油菜籽油)、Renol(Stefes,Germany,以下称为Renol,植物油成分:油菜籽油甲基酯)或StefesMero(Stefes,Germany,以下称为Mero,主要成分:油菜籽油甲基酯)。
可使用着色剂,例如无机颜料(如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝)、和有机着色剂(如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂)、以及微量营养物质(如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐)。
所述制剂通常包含按重量计介于0.1-95%之间、优选按重量计介于0.5-90%之间的活性化合物。
所述除草剂(A)和(B)还可以以其本身或以其制剂的形式与其他农业化学活性化合物(如已知除草剂)混合而用于防治有害植物,例如用于防治杂草或用于防治有害作物植物;可行的例如为成品制剂或桶混物的形式。
也可与其他已知活性化合物混合,所述已知活性化合物如杀菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、安全剂、驱鸟剂、植物营养物质和土壤结构改良剂。
所述除草剂(A)和(B)也可以以其本身、以其制剂形式或以其进一步稀释而制备的使用形式而使用,所述形式例如即用溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。通过常规方式例如浇灌、喷雾、雾化、撒播对其进行使用。
可将所述活性化合物施用于植物(例如有害植物,如单子叶或双子叶阔叶杂草、禾本科杂草、莎草科植物或有害作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖器官如块茎或带芽的新枝部分)或栽培区域(例如土壤),优选施用于绿色植物和植物部位并且如果合适的话,还施用于土壤。一种可行的使用方式为:将所述活性化合物以桶混物的形式共同施用,其中将各个活性化合物的以最佳方式配制的浓缩制剂在桶中与水混合在一起,然后施用所得的喷雾液。
发明的除草剂(A)和(B)的结合物的共同除草制剂的具有易于施用的优点,因为其组分的量已经为最佳比。此外,所述制剂中的助剂可彼此调节至最佳水平。
生物学实施例
针对杂草的芽后作用
方法
将单子叶和双子叶有害植物和有益植物的种子或根茎块置于装有沙壤土的泥炭盆(直径4cm)中并用土壤覆盖。将所述盆在最佳条件下保存于温室中。此外,将水稻栽培中遇到的有害植物栽培于水面高于土壤表面2cm的盆中。
栽培开始约三周后,对所述供试植物在2-3叶期进行处理。将配制为粉末或液体浓缩物的除草剂单独或以根据本发明的结合物的形式,在600l水/ha的施用率(换算值)下以不同剂量喷雾在所述植物的绿色部位。然后为了植物的进一步培育而将所述盆再次在最佳条件下保存于温室中。
在所述处理后以最多21天为间隔对除草剂的作用进行目测评分。通过与未处理的对照植物相比较并以百分比的形式来进行评分。0%=无除草活性,100%=完全的除草活性=完全杀灭。
采用使用单独的除草剂(=单独施用)进行处理和使用根据本发明的结合物(=混合物)进行处理的百分比并且使用Colby的方法来计算相互作用。当所观察到的混合物的效力超过使用单独施用的测试值的形式总和时,所述效力也超过了根据Colby的期望值,所述期望值使用以下公式进行计算(参见S.R.Colby;在Weeds15(1967),第20至22页):
E=A+B-(A×B/100)
这里:
A,B=分别在a和bg活性物质/ha(=活性物质的克数/公顷)的剂量下,以百分比表示的组分A和B的活性。
E=在a+bg活性物质/ha的剂量下,以百分比表示的期望值。
结果
将根据本发明的组(A)的除草剂和组(B)的除草剂的结合物对以下众多重要植物进行了测试:有害植物(禾本科杂草、阔叶杂草/莎草科植物)和有益植物:小麦(Triticumaestivum,TRZAS)、繁缕(Stellariamedia,STEME)、多花黑麦草(Loliummultiflorum,LOLMU)、阿拉伯婆婆纳(Veronicapersica,VERPE)、大穗看麦娘(Alopecurusmyosuroides,ALOMY)、无臭母菊(Matricariainodora,MATIN)、甘蓝型油菜(Brassicanapus,BRSNW)、三色堇(Violatricol或VIOTR)、野燕麦(Avenafatua,AVEFA)、反枝苋(Amaranthusretroflexus,AMARE)、玉米(Zeamays,ZEAMX)、圆叶牵牛(Pharbitispurpurea,PHBPU)、狗尾草(Setariaviridis,SETVI)、卷茎蓼(Fallopia,(exPolygonum)convolvulus,POLCO)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCG)、苘麻(Abuthilontheophrasti,ABUTH)、油莎草(Cyperusesculentus,CYPES)、水稻(Oryzasativa,ORYSA)。
特别令人关注的是下表(Tab.)中示出的结果,其中使用了以下信息标号:
(1)经处理植物的EPPO码(前Bayer码)(参见上文)
(2)评分时间:DAT(处理后的天数)
(3)测试的组分A(识别号)
(4)测试的组分B(识别号)
(5)组分A的剂量[g活性物质/ha]
(6)组分B的剂量[g活性物质/ha]
(7)实测活性百分比
(8)E值(根据Colby计算;参见上文)
(9)注:“SYNERGY”=协同增效相互作用(E值<实测活性%);“SAFENING”=对有益植物的安全剂作用(E值>实测活性%)

Claims (10)

1.一种除草剂结合物,所述结合物包含组分(A)和(B),其中
(A)表示式(A-1)所述的化合物或其盐:
并且
(B)表示一种选自下列1,3-二酮类化合物的除草剂:
(B3-2)磺草酮,
其中组分(A)和(B)的重量比(A):(B)在从1:52.5至6:35的范围内。
2.一种除草剂结合物,所述结合物包含组分(A)和(B),其中
(A)表示式(A-1)所述的化合物或其盐:
并且
(B)表示一种选自下列1,3-二酮类化合物的除草剂:
(B3-3)tembotrione,
其中组分(A)和(B)的重量比(A):(B)在从1:22.5至1:2.5的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的除草剂结合物,包含有效量的组分(A)和(B)和/或另外包含一种或多种选自以下物质的其他组分:不同类型的农业化学活性化合物、作物保护中常用的制剂助剂和添加剂。
4.一种防治有害植物的方法,其中将根据权利要求1至3任一项所述的除草剂结合物的组分(A)和(B)共同或分别施用。
5.根据权利要求4所述的方法,用于防治在作物植物、或者牧草中、绿地/草坪中、果树种植园中或非作物区域中的有害植物。
6.根据权利要求5所述的方法,其中所述作物植物选自小麦、玉米、大豆、甜菜、甘蔗、棉花、稻、菜豆、亚麻、大麦、燕麦、黑麦、黑小麦、油菜、马铃薯和粟。
7.根据权利要求6所述的方法,其中所述小麦为硬粒小麦或普通小麦。
8.根据权利要求6所述的方法,其中所述粟为高粱。
9.根据权利要求5所述的方法,其中所述作物植物是稻作物。
10.根据权利要求1至3任一项中所述的除草剂结合物用于防治有害植物的用途。
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